Nombre: Mascarúa López, José Ignacio.

Grupo:

Análisis

Se estudia la transferencia de masa en estado estacionario a través de un sistema en que la

concentración y el flujo de masa son función de una sola coordenada espacial (Z).

En un sistema binario, la componente del flujo en la dirección z, está expresada por medio de la
ecuación:

El sistema se puede considerar representado en la figura 1. Se han hecho las siguientes

consideraciones:

 La celda con etanol (líquido puro A) se mantiene a temperatura y presión constantes

 El gas B (aire), que fluye a través del extremo abierto, posee una solubilidad despreciable en el
líquido A
 A y B no reaccionan entre sí
 La altura de la interfaz líquido-gas se mantiene constante

Dado que no hay generación de masa, podemos realizar el siguiente balance:

1
Al dividir esta expresión entre el volumen Sz y evaluar en el límite cuando z tiende a cero, se
obtiene la ecuación diferencial siguiente:

Esta relación establece el flujo molar constante A en toda la fase gaseosa, de z 1 a z2. También puede
generarse una ecuación diferencial semejante que corresponde a la componente B:

Y por tanto, el flujo molar de B también será constante en toda la trayectoria de difusión, desde z1 hasta
z2. Dado que, además, la solubilidad del aire en el etanol se considera baja, este se saturará
rápidamente y se anulará el gradiente de concentración de como fuerza motora de la transferencia de
aire (con la consecuente anulación del flujo de aire).

El flujo molar constante de A es descrito por la ley de Fick:

Esta ecuación, cuando =0 se reduce a:

Esta ecuación se puede integrar, con las siguientes condiciones de frontera @ z=z1, ya=ya1 (Tomando
el coeficiente de difusión y Na,z como constantes)

La concentración logarítmica media de la componente B se define de la siguiente manera:

O en el caso de la mezcla binaria, esta ecuación se puede expresar en función del componente A, de la
siguiente manera:

2
Si se inserta la ecuación (9) en la (7), se obtiene:

En un modelo de difusión de estado pseudo-permanente tenemos cambios pequeños de nivel en

cambios relativamente grandes de tiempo. El flujo molar en la fase gaseosa, en cualquier instante de ese
periodo se puede evaluar por medio de la ecuación:

Donde es igual a z, que es la longitud de la trayectoria de difusión en el tiempo t. El flujo molar NA,Z se
relaciona con la cantidad de A que abandona el líquido, por medio de la relación:

En el cual (pA/MA) es la densidad molar de A en fase líquida. En condiciones de estado pseudo

permanente, se puede combinar las ecuaciones (10) y (11):

La ecuación 12 se puede integrar de t=0 a t=t y de z=z to a z=zt obteniéndose:

Si se reordena esta expresión se obtendrá la ecuación que se utiliza usualmente en la evaluación del
coeficiente de difusión del gas a partir de los datos experimentales obtenidos mediante la celda de
Arnold. Esta ecuación es:

Cuestionario

3
1.- Gráfica (1). Interpretar el comportamiento de los perfiles del descenso de los niveles del líquido
medidos en el catetómetro ht (cm) contra el tiempo de operación t (min) de todas las celdas de
difusión en esta misma gráfica.

Se observa el que aumento de la diferencia de alturas del líquido conforme pasa el tiempo se acentúa
para las celdas de mayor área (se excluye la celda 4 porque se trató diferente el aire sobre el borde
superior). Físicamente, esto nos representa la rapidez de difusión y vemos que, a mayor diámetro de la
celda, la rapidez de difusión es mayor.

2.- Gráfica (2). Explicar el comportamiento de la variación del perfil del descenso del nivel del etanol
Z para cada celda de difusión a 25 min cuando se incrementa el área transversal de las celdas.
Tomar los datos de la Tabla 2.

La diferencia de alturas aumenta con el área de la celda (se ha excluido la celda 4 porque no llegó a los 25 min).
Esto quiere decir que la transferencia de masa es proporcional al área de la interfaz.

4
3.- Para cualquier instante de operación en las celdas de difusión, ¿Cuál es el significado físico de la
disminución de la altura del nivel del líquido con respecto al tiempo de operación (  Z /  t )?

Es la velocidad de transferencia de masa que, cuando es ponderada por la densidad molar nos da el
flux según la ecuación (11) del análisis.

4.- Escribir la expresión matemática del comportamiento de la masa velocidad de vaporización del
etanol líquido V A Z (gmol EtOH / min cm2) para cualquier instante de operación en la interfase
líquido-gas de las celdas de difusión, en función de la masa molar del líquido vaporizado - m A
(gmol ETOH), del tiempo de operación t (min) y del área transversal de las celdas A (cm2).

Si se considera el siguiente elemento diferencial de moles en función de in elemento diferencial de

volumen, una expresión dimensionalmente consistente sería:

dn=(p/PM)*dV … (1) Donde PM: Masa molar p: densidad

Dado que en el sistema sólo varía la altura:
dV=Adz … (2)
Se sabe que, por definición, el flux molar de a es:
VAZ=(dn/dt)(1/A)
Sustituyendo dn, de (1)
VAZ=(p*dV)/(M*A*dt)
Que es la expresión buscada

5.- Demuestre que la expresión de V A Z obtenida en el punto anterior también se puede escribir en
función de la densidad molar del etanol multiplicada por la disminución de la altura del nivel del
A d Z
líquido con respecto al tiempo V A Z   , donde PM A es el peso molecular del etanol.
PM A d t
Presentar la deducción.

Al sustituir dV de (2) en el inciso anterior se obtiene:

VAZ=(p*Adz)/(PM*A*dt)
Que se simplifica como:
A d Z
VA Z  
PM A d t
Que es la expresión buscada.

A d Z
6.- Aplicar la expresión del inciso anterior V A Z   para evaluar la velocidad de
PM A d t

vaporización del líquido a 25 min, escribir sus valores en las columnas correspondientes de la
Tabla 2.

Valores en la tabla 2

5
7.- Utilizar los valores calculados de V A Z (gmol EtOH / min cm2) para evaluar los flujos molares de
etanol vaporizado GAZ (gmol EtOH / min) a 25 min, escribir sus valores en las columnas
correspondientes de la Tabla 2.

Valores en la tabla 2

8.- ¿Porqué los valores de VAZ y GAZ descritos en la Tabla 2 para las cuatro celdas de difusión no
permanecen constantes.

Primeramente, G no permanece constante porque es función del área, la cual cambia con la celda.
Por otra parte, V cambia posiblemente porque existe transferencia de masa por convección que
hemos despreciado en el borde superior

Preguntas relacionadas para la fase gaseosa:

Celda de difusión, fase gaseosa

Figura 2

Considerar ahora el “punto de vista de la fase gaseosa” donde se cumple la ecuación de Fick del
flux difusivo J AZ   c D AB d y A d Z en el estado pseudo-estacionario, que es un fenómeno de
difusión transitoria donde todos los datos obtenidos experimentalmente se interpretan como si
existiera el régimen permanente debido a que la variación del decaimiento del nivel del líquido
es muy pequeño en intervalos amplios de tiempo.

9.- ¿Cuál es el propósito de hacer pasar una corriente muy ligera de aire perpendicular al borde
superior de las celdas?

6
Mantener constante la concentración de etanol en el borde superior de la celda y,
consecuentemente, mantener constante el gradiente de concentración.

10.- ¿Qué valor tiene (composición del etanol puro) en la ley de Dalton-Raoult
x A

p A  y A PT  x A P 0
para evaluar la fracción mol en la interfase y A1 donde se dan las
A

vaporizaciones del etanol a presión y temperatura constante.

x A =1 porque consideramos que tenemos etanol puro

11.- ¿Cuál es el significado físico de la diferencia de las fracciones molares ( y A1 - y A 2 ) mostradas

en la Figura 2?. Escribir las expresiones para evaluar y A1 y y A 2 , reportar los valores de éstas
diferencias para cada celda. Utilizar la información del anexo de este protocolo experimental

La diferencia expresa el gradiente de concentración de etanol

y A1 =( x A *P°)/Patm= P°/Patm=220.57torr / 585torr=0.377

P° se puede obtener de Wolframalpha.com o del anexo al despejar Pvap y poner como argumento la
temperatura de operación (50°C). En ambos casos, el resultado es 220.5 mmHg.

y A2 =0 pues suponemos que la corriente de aire se lleva todo el etanol

y A1 y y A 2 se mantienen constantes pues la primera depende de la temperatura y la presión

atmosférica, que se mantuvieron constantes a lo largo de todos los experimentos y la segunda
porque suponemos que en todas las celdas la corriente de aire se lleva todo el etanol. Así pues, el
gradiente de concentración de etanol para todas las celdas está dado por:

( y A1 - y A2 )= 0.377-0=0.377

12.- ¿Cuál es el comportamiento de la concentración c (gmol de mezcla / cm 3 de mezcla) de esta

ecuación y mostrada en la Figura 2. Explicar la respuesta y reportar su valor para cada celda.
Considerar que la mezcla de etanol-aire a estas condiciones de presión y temperatura se
comporta como gas ideal.

C=P/R*T=(77993.6/(325.15*8.314))*10^-6=2.885E-5 mol/mL
Si se comporta como gas ideal, la concentración sólo depende de la temperatura y presión, las
cuales no cambian en ningún experimento, por lo que la concentración de la mezcla es la misma
para todas las celdas: 2.885E-5 mol/mL

13.- Información para la siguiente pregunta: D AB = 10.57 cm2 / min para una presión de 0.771 atm y
temperatura de 50°C en el Laboratorio de Ingeniería Química. Calcular este valor a partir de las
correlaciones reportadas en la literatura referencia 4, página (16-21).

7
 PM (etanol) = 46.07 σ (etanol) = 4.53 A° ε A / K = 362.5
PM (aire) = 28.97 σ (aire) = 3.617 A° ε A / K = 97

Están mal los datos que nos dan para calcular el coeficiente de difusividad. Esos datos se aplican a
la transferencia de momentum, no de masa.

De acuerdo con la ecuación (14) del análisis:

Podemos calcular el coeficiente con los siguientes datos:

PA1=0.7632 g/mL
MA=46.07 g/mol
C=2.885 mol/mL
Zt=
Zto=2cm
YA1=0.377
t=25 min
YA2=0

YB,lm=( YA1- YA2)/ln[(1- YA2)/(1- YA1)]=0.7967

De lo que resulta:

DAB=

De acuerdo con la literatura, la correlación experimental para calcular el coeficiente de difusividad se expresa de la
siguiente manera:

14.- Aplicar la ecuación de Fick integrada para calcular en cada celda de difusión los valores del flux
molar JAZ en (gmol / min cm2 ) para 25 min.

15.- Gráfica 3. Explicar el comportamiento de la variación del perfil de J AZ (gmol EtOH / min cm 2) a
los 25 min, frente la variación de las áreas transversales A de la celdas de difusión. ¿El perfil
observado en esta gráfica está de acuerdo al comportamiento del flux difusivo J AZ ?. ¿Esta
tendencia se cumpliría para los 5,10,15, y 20 minutos de operación?

dy A
JAz  c DAB
dZ

8
16.- Gráfica 4. Explicar el comportamiento de la variación del perfil de J AZ (gmol EtOH / min cm2) a
los 25 min frente a la diferencia de alturas  Z = Z to + h t.
¿El perfil observado en esta gráfica está de acuerdo al comportamiento de la funcionalidad de
J AZ frente a Z en la ecuación integrada de Fick?.

 yA
JAz  c DAB
Z
Se observa en esta ecuación que el flux molar es inversamente proporcional a la diferencia de alturas

17.- Calcular ahora el valor del flujo molar del etanol en la fase gaseosa W AZ a 25 min para cada
celda en gmol / min.

W AZ  J AZ  A

Gráfica 5. Explicar el comportamiento de la variación del perfil WAZ cuando se incrementa el

área transversal de las celdas de difusión. Compare el comportamiento de éste perfil
observando cuidadosamente la funcionalidad de W AZ frente a A en la siguiente ecuación:

y A
W AZ  J AZ A   c DAB A
Z

Se observa en esta ecuación que el flujo de masa por difusión del etanol en la fase gaseosa es directamente proporcional al área transversal de las
celdas

18.- Gráfica 6. Para la fase liquida, explicar el comportamiento de la variación del perfil G AZ del flujo
molar de vaporización del etanol (gmol EtOH / min) a los 25 min cuando se incrementa el área
transversal de las celdas de difusión. Compare el comportamiento de éste perfil observando
cuidadosamente la funcionalidad de G AZ frente a A en la siguiente ecuación:

 etanol Z
GAz VAz  A  A
PMetanol t

Se observa en esta ecuación que el flujo molar de vaporización del etanol líquido es directamente proporcional al área transversal de las celdas

19.- ¿Cuál es la magnitud del área de difusión para obtener en un periodo de 25 min 0.10 gmol de
etanol vaporizado?. ¿Cuál es el gradiente de concentraciones en fracciones mol?

4. NOMENCLATURA

9
A = Área de la superficie interfacial entre el etanol y el aire, área transversal de las celdas de difusión
(cm2)
c = gmol de mezcla gaseosa / cm3 de mezcla gaseosa
DAB = Coeficiente de difusión binario (cm2 / min)
h t = Altura de la base del menisco del etanol en el catetómetro a diferentes tiempos en (cm)
JAZ = Rapidez instantánea de transferencia de masa molar por difusión en (gmol EtOH / min cm^2)
GAZ = Flujo molar de vaporización del etanol líquido (gmol EtOH / min)
m A = Masa molar de líquido A vaporizado (gmol)

n = Exponente adimensional
P°ETOH = Presión de vapor del etanol (mm de Hg)
V A Z = Masa velocidad de vaporización del etanol líquido (gmol EtOH / min cm^2)

PMA = Peso molecular de A (g /gmol)

yA = Fracción mol de etanol en aire
t = Tiempo de operación en (min)
Tc = Temperatura crítica del etanol en (grados Kelvin)
TK = Temperatura de operación en (grados Kelvin)
WAZ = Flujo de masa molar por difusión del etanol en la fase gaseosa en (gmol EtOH / min)
Z to = Altura con valor de 2 cm en la celda de difusión a tiempo cero en (cm)
Z t = Altura de los decrementos temporales del nivel del etanol en la celda (cm)
 Z = Diferencia de alturas entre el borde de las celdas y la altura del menisco del ETOH (cm)
 t = Diferencia de tiempo (min)
 ETOH = Densidad del etanol en (g / mL)

5. BIBLIOGRAFÍA

1.- Ernest J. Henley, J.D. Seader.. Separation Process Principles. John Wiley and Sons, Inc. United
States of America 1998
2.- Ernest J. Henley, J.D. Seader.. Operaciones de separación por etapas de equilibrio en ingeniería
química.
Ediciones Repla, S.A. México D.F. 1990
3.- James R. Welty, Charles E. Wicks, Robert E. Wilson. Fundamentos de transferencia de momento
calor y masa Editorial Limusa, S.A. de C.V. México D.F. 2000
4.- R. Byron Bird, Warren E. Stewart, Edwin N. Lightfoot. Fenómenos de Transporte, primera edición.
Editorial Reverté, S.A. 1980
5.- R. Byron Bird, Warren E. Stewart, Edwin N. Lightfoot. Transport Phenomena, second edition. John
Wiley & Sons, Inc. New York. 2002
6.- Reid, R. C., T. K. Sherwood. Properties of Liquids and Gases, McGraw Hill, New York, 1958

10
6. ANEXO

(1) Ecuación para calcular la densidad del etanol, (g / cm 3)

Constantes
A1 = 0.2657, B1= 0.26395, n = 0.23670, Tc = 516.25 °K
n
  T°K 
 1 
 ETOH  A1  B1   Tc 
en (g / cm3)

(2) Ecuación para calcular la presión de vapor del etanol, (mm de Hg)
Constantes
A = 23.8442, B = - 2.8642 x 103, C = -5.0474, D = 3.7448 x 10 -11,
E = 2.7361 x 10 - 7
 A B  C log( T°K )  D T°K  E T°K 2
 
 10 
T°K
P°ETOH
en mm de mercur

11
12