CALORIMETRIA

1.- Defina los términos:

Calor de formación: El Calor de Formación se puede definir como el cambio de

entalpía involucrado en la formación de 1 mol de una sustancia a partir de sus
elementos. Los diversos elementos liberan cierta cantidad d e calor cuando se
encuentran en su proceso de formación. As

La ecuación termoquímica es:

C (s) + 2H2 (g) Ch4 (g) DH25ºC = -17.900 Cal

En este caso, se observa que en la formación de 1 mol de metano a 25ºC, se liberan

17.900 calorías.

Se han determinado las entalpías o calores molares de formación de algunas

sustancias a 25ºC. A partir de estos valores, se puede calcular, aplicando la Ley de Hess
(ver tema sobre la ley de Hess), el calor de reacción de gran cantidad de reacciones
químicas.

A continuación se mostrarán algunos valores del calor de formación de ciertas

sustancias:

Sustancia Fórmula Calor de Formación

Agua líquida H2O (l) -68.320
Amoníaco gaseoso NH3(g) -11.040
Dióxido de carbono CO2(g) -94.050
Dióxido de nitrógeno NO2(g) 8.090

Calor de Neutralización: Cuando se neutraliza una solución diluida de ácidos fuertes

con bases fuertes a temperatura ambiente, el calor de neutralización por mol de agua
formada es constante e independiente de la naturaleza del ácido o de la base; este calor
es constante porque el proceso comprende una combinación de hidrogeniones, es decir,
iones de hidrógeno y de iones hidróxilos para formar así agua no ionizada.

Por ejemplo, el calor molar de neutralización para la reacción entre el ácido clorhídrico
y el hidróxido de sodio es:

HCl +NaOH NaCl + H2O DH = -13.360 Cal.

El valor: - 13.360 cal es el calor molar de neutralización, es decir, el cambio de entalpía

por mol de agua formada.

Asimismo, la constancia del valor que adquiere el calor molar de neutralización no

puede aplicarse a soluciones de ácidos fuertes y bases débiles, de ácidos débiles y bases
fuertes o de ácidos y bases débiles, puesto que al ser débil uno de los elementos (ácido o
bases), ya la ionización no se produce de forma completa.
Calor de Combustión: El calor molar de combustión se refiere a la cantidad de calor
que se libera en la combustión de 1 mol de sustancias. Los calores que se desprenden en
la combustión completa con oxígeno de diversa cantidad de compuesto orgánico, han
sido determinados. A continuación se muestran algunos calores molares de combustión
de compuesto orgánico e inorgánico a 25ºC:

Sustancia Fórmula Calor de combustión

Acetileno C2H2 (g) -310.620
Carbono C(s) -94.100
Hidrógeno gaseoso H2(g) -57.800
Gas metano CH4(g) -212.800
Amoníaco gaseoso NH3(g) -91.400

Hoy en día, como hemos visto, se conocen las cantidades de calor que se libera durante
los procesos de combustión, lo cual, representa para la tecnología energética una gran
ventaja. ¿Por qué es una gran ventaja? Los ingenieros buscan determinar el rendimiento
de las máquinas de combustión, para así ahorrar combustible y no sacrificar las
potencias del motor. Esto es muy importante en el ámbito automovilístico.

Por ejemplo, las fábricas japonesas están modificando sus motores, de forma tal que
produzcan 50% más de fuerza que los otros motores convencionales

Calor de Disociación: este se define como la variación de energía al disolver un

compuesto sólido en otro líquido

2. Defina los términos:

Calor Integral: Cuando en un sistema ha cambiado su estado al, la cantidad dependen

solo de las coordenadas inicial y final y no, en absoluto, del camino tomado entre estos
puntos extremos. Concluimos que hay una función de las coordenadas termodinámicas,
cuyo valor final, menos su valor inicial es igual al cambio en el proceso. A esta función
le llamamos
Calor diferencial de dilatación: El calor diferencial de dilatación es aquel calor q nos
indica la diferencia que existe cuando realizamos la variación de calor o energia.

3. Que es capacidad calorífica?

- La capacidad calorifica de una sustancia es la cantidad de calor que debe añadirse a

un mol de una sustancia en un grado Celsius.

4. Como medirá el calor especifico de un líquido y de un gas?

- Para un líquido la forma de medir su calor específico es la siguiente
Aquí en este dispositivo tenemos un recipiente rígido de volumen V (determinado)
refrigerado por agua. En el interior de este recipiente se coloca el combustible a analizar
junto con oxígeno para asegurar la combustión completa. Todo el sistema, que se
encuentra a una temperatura de 25ºC, se cubre con una pared adiabática y se enciende
una chispa para encender el combustible. Al concluir este proceso se mide la
temperatura. Luego se quita el aislante adiabático de modo que el sistema vuelva a
evolucionar hasta alcanzar los 25ºC que tenía antes de la combustión.
Con la temperatura medida luego de la combustión es posible obtener el valor del poder
calorífico del combustible al igual que en el sistema anterior

Para un gas el procedimiento sera:

Este es un esquema del dispositivo que mide el poder calorífico de un combustible a

presión constante. Aquí la reacción de combustión se produce a 1 atm y es refrigerado
por agua, la que se puede regular (su caudal y temperatura) de modo que los productos
salgan a 25ºC. Si los reactantes entran también a 25ºC, y si se ignoran las pérdidas de
calor al entorno, por definición el poder calorífico es igual al calor entregado al
refrigerante. Esta energía se calcula como el producto del flujo másico del agua por su
diferencia de entalpía. Notamos aquí que la entalpía es una función sólo de la
temperatura, pues los gases se comportan como ideales a bajas presiones.

5. Construir una tabla de capacidades caloríficas para 5 metales, 5 no metales, 5

compuestos inorgánicos y 5 compuestos orgánicos.
Metales No Metales C. orgánicos C. inorgánicos

De todos los elementos y compuestos la capacidad calorífica esta en Cp(cal/grado-mol)

6. Determinar la temperatura de equilirio al mezclar 350cc de agua a 65°C con

500gr de hielo a -15°C ( Cp (AGUA)= 1 cal/g*grado, Cp(HIELO) = 0.493 cal/g*grado, λ=80
cal/g)

Datos:
VH2O = 350cc
TH2O = 65°C
mHIELO = 500gr
THIELO = -15°C
Cp(AGUA)= 1 cal/g*grado
Cp(HIELO) = 0.493 cal/g*grado
λ=80 cal/g

7. Definir o enunciar:

Proceso Isotérmico: Se dice del proceso en que la temperatura permanece constante.

Proceso Adiabático: Se dice de la transformación termodinámica que un sistema
experimenta sin que haya intercambio de calor con otros sistemas.
Proceso Isocorico: Se dice del proceso en el que el volumen permanece constante

8.- Como puede determinarse la entalpía de combustión experimental?, Indique los

pasos a seguir y materiales.

OBJETIVOS:

1. Determinar la entalpía de combustión (Hocomb) de los isómeros orgánicos antraceno y

fenantreno. Si las medidas experimentales son lo suficientemente exactas como para
permitir una comparación de los calores de formación, la diferencia en los valores de H
se explicarán en términos de la estructura de los isómeros.

2. Determinar la entalpía de formación estándar (Hof) de cada uno de los isómeros.

3. Determinar el cambio en entalpía para la isomerización antraceno fenantreno.

PROCEDIMIENTO
EQUIPO Y MATERIALES NECESARIOS

calorímetro de bomba completo con un sistema de ignición, Sistema computadorizado

para adquisición de datos, prensa para pastillas, bomba de oxígeno con regulador de
presión, ácido benzoico de alta pureza, solución 0.0725 M en carbonato de sodio o
hidróxido de sodio (para hacer la correción del ácido formado en la combustión) , rojo
de metilo o fenolftaleina, dos isómeros orgánicos previamente purificados y secos (Por
ej: fenantreno y antraceno, ácido o- y p-fluorobenzoico, ácido málico y ácido fumárico)

PREPARACION DE LAS MUESTRAS

a) Pese 2 muestras de aprox. 1 gramo de ácido benzoico y de los isómeros orgánicos

seleccionados.

b) Prepare una pastilla de cada substancia sólida. Asegurese de ejercer suficiente presión
para que la combustión de la pastilla sea lenta.

c) Pese cada pastilla en la balanza analítica. Para substancias líquidas utilize una pipeta
para medir el volumen.

ENSAMBLAJE DE LA BOMBA Y LOS PERIFERALES

Antes de trabajar con el calorímetro de boba, asegurese de obtener las instrucciones

específicas para el modelo disponible del manual correspondiente o de su instructor.

a) Añada 2 litros de agua corriente al calorímetro.

b) Corte un pedazo del alambre provisto para el sistema de ignición y peselo en la

balanza analítica.

c) Coloque la muestra a analizar en el "porta muestras" de la bomba.

d) Conecte el alambre entre los dos conectores del sistema de ignición asegurando que
hagan buen contacto y que apenas toquen la substancia.

e) Si va a hacer la corrección por ácido nítrico, añada 1 mL de agua destilada a la

bomba.

f) Ensamble la bomba con cuidado de no perder ni humedecer la substancia.

g) Verifique que las válvulas de seguridad estén cerradas y llene con oxígeno hasta una
presión de 20 atm. Su instructor o el técnico le indicarán el procedimiento.

h) Sumerja la bomba en el agua del calorímetro y asegure de que no hay escape de gas.
Conecte el sistema de ignición.

i) Cierre el calorímetro, conecte el agitador y el sensor de temperatura.

COMBUSTIÓN DE LA MUESTRA

a) Ajuste la temperatura del agua dentro del calorímetro con el calentador eléctrico o
circulando agua. Si no tiene ninguno de estos equipos a disposición, deje que la
temperatura se estabilice por si misma agitando durante unos 10 minutos antes de hacer
ignición.

b) Tome lecturas de T Vs. t cada 30 s por los prox. 2 min. Para tomar lecturas
automatizadas refierase al procedimiento de automatización de su manual (Sección F).

c) Haga ignición y cerciorese de que la luz indicadora del circuito encienda.

d) Tome lecturas T Vs. t hasta que la temperatura suba a su valor máximo y comienze a
bajar (aprox. 15 min.).