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Resumen: El presente documento tiene como finalidad la descripción del proceso de verificación de
espectrofotómetros de absorción atómica, la cual consiste en realizar un conjunto de operaciones de
caracterización y evaluación de una serie de parámetros los cuales serán comparados contra los
especificados por el fabricante. Estas pruebas se realizan usando un material de referencia en algunos
parámetros, tomando en cuenta que las mediciones son realizadas bajo las recomendaciones de organismos
internacionales.
INTRODUCCIÓN
La demanda en el CENAM del servicio de numérica que relaciona un valor de referencia con la
calibración de espectrofotómetros de absorción respuesta instrumental, como: un factor de
atómica se ha visto incrementada en los últimos calibración o una serie de factores de calibración,
años, debido a las exigencias de las normas representados por una curva de calibración con su
nacionales e internacionales que han establecido la valor de incertidumbre asociada”.
calibración como uno de los componentes críticos
de la evaluación del desempeño del laboratorio Todos los sistemas de calidad estipulan
dentro del sistema de aseguramiento de calidad. requerimientos generales de evaluación de
desempeño instrumental, tal como: “Los
Es importante aclarar que para un sistema de instrumentos deben ser apropiados para el uso
medición analítico, no siempre aplica la calibración propuesto, con mantenimiento apropiado y calibrado
independiente de sus componentes; para el caso de utilizando patrones nacionales o internacionales”.
este instrumento, sus componentes no pueden
considerarse como partes independientes que
pueden ser verificadas separadamente. No Tales requerimientos no son específicos, ni son
obstante, su uso correcto combinado con la claros de como debe ser realizada y documentada
periodicidad de su servicio, asegurará un la evaluación de desempeño. Dada la natural
desempeño adecuado. Adicional a lo anterior, desde preocupación de los usuarios acerca de dichos
el punto de vista de aseguramiento de la calidad de requisitos, es menester en este documento
las mediciones analíticas, la calibración analítica: describir los conceptos de la Calificación
“es el conjunto de operaciones que se establecen, Instrumental (CE), y un ejemplo de aplicado a un
bajo condiciones específicas, la relación entre espectrofotómetro de absorción atómica con
valores de cantidades indicadas por un instrumento sistema de atomización de flama.
de medición o sistema de medición, o los valores
representados por una medida materializada o Calificación de instrumental (CE) es: “El proceso
material de referencia, contra los valores total de aseguramiento de que un instrumento es
correspondientes obtenidos a partir de los adecuado para el uso propuesto y que su
patrones[1] basándose en la definición, decimos que funcionamiento está de acuerdo a las
un instrumento o sistema de medición química está especificaciones establecidas por el usuario y el
calibrado cuando “se obtiene una expresión proveedor”. [ 2 ]
La verificación es el procedimiento de
aseguramiento de calidad, por medio del cual un
laboratorio examina que la diferencia entre los
parámetros críticos especificados por un
instrumento, utilizando Materiales o Patrones de
Referencia, sea consistentemente más pequeña
que el error permisible por las especificaciones del
instrumento [1].
Prueba CD CI CO CF
Exactitud de longitud
X
de onda
Resolución X
Estabilidad de la línea
X X
base
Concentración
x X X
característica
Velocidad de
X X
nebulización
Límite de detección X X x
Tabla 1. Pruebas que corresponden a las Fig. 1 Se muestra la relación entre las partes del
etapas del proceso de calificación instrumento contra los parámetros
críticos involucrados en CO y CF.
EXACTITUD DE LA LONGITUD DE ONDA[8] [7]
Exactitud de la longitud de onda es la diferencia dependencia entre la altura de los picos y cualquier
máxima, expresada en nanómetros, entre una pequeño cambio de la anchura de la rendija.
longitud de onda de referencia y la longitud de onda
principal que selecciona el monocromador. Prueba. La prueba se realizó utilizando la lámpara
de cátodo hueco de manganeso de la siguiente
Para esta prueba se empleó la lámpara de cátodo manera: se hizo un barrido de longitud de onda para
hueco de mercurio, que presenta líneas de emisión observar el triplete del manganeso, el cual incluyó
definidas en intervalos específicos. Las mediciones las siguientes longitudes de onda 279,5, 279,8 y
de longitud de onda son realizadas en función del 280,1 nm. En el barrido se observaron los tres
parámetro de mayor influencia que afecta el picos. La evaluación se realiza gráficamente. Un
resultado de la medición como es el ancho de la valor aceptable es un 30% de la base al valle entre
rendija. Esta prueba se realiza para evaluar las las dos crestas de mayor intensidad.
siguientes longitudes de onda de referencia de
mercurio[3]: 253.652, 296.728, 365.015, 404.656, Para las siguientes pruebas, se empleó una lámpara
435.835, 546.074, 576.959, 750.387(Ar) y de cátodo hueco de cobre, es debido a que el cobre
811.531(Ar) nm para determinar las posibles tiene un espectro muy limpio, es decir no se
desviaciones en esta escala. Una longitud de onda encuentran líneas de emisión muy cercanas, lo cual
desplazada de la línea de resonancia de referencia, hace a este elemento el más recomendado para
la energía detectada por el instrumento es menor, lo realizar las pruebas de verificación, así mismo se
cual incrementa la señal –ruido, que afecta tanto en empleó un material de referencia certificado de 1000
la reproducibilidad como en la exactitud de la mg/L de cobre, del cual se prepararon una serie de
medición. diluciones. Las condiciones de operación
Prueba. Se realizó utilizando la lámpara de cátodo seleccionadas fueron longitud de onda de 324.8 nm,
hueco de mercurio, de la siguiente manera se ancho de la rendija 0.7 nm, y flama aire acetileno.
evaluaron las longitudes de onda características de
cada pico, se realizaron barridos cubriendo el
intervalo de tal forma que el pico se observó ESTABILIDAD DE LA LÍNEA BASE [5] [7]
claramente. Se imprimieron los barridos y se ubicó
el valor máximo de cada uno. El criterio para evaluar La estabilidad es la propiedad de un instrumento de
esta prueba fue: encontrar la diferencia entre el medición de mantener constantes en el tiempo las
valor de referencia de la línea del mercurio contra el características metrológicas. La estabilidad de la
valor obtenido. La alternativa para realizar esta línea base es una característica muy importante del
prueba es utilizar la lámpara de cátodo hueco de instrumento, ya que la medición en
arsénico, cobre y potasio y los criterios de espectrofotometría de absorción atómica es un
evaluación: para el intervalo ultravioleta-visible (180 método comparativo (es decir, alterna la medición
a 450nm) la tolerancia es de ± 0,2 nm, para el de un material de referencia y una muestra). Si la
intervalo visible (450-800nm) la tolerancia es de ± medición de la línea base es inestable, las
0,4nm. condiciones de medición lo afectarán creando
mayor error aleatorio en el proceso de medición y
dificultando la obtención de datos con un mejor nivel
RESOLUCIÓN [7] de incertidumbre.
Concentración del estándar x 0,0044 El criterio para evaluar esta prueba fue: encontrar la
CC = (1) diferencia entre el valor de referencia de la línea del
Unidades de absorbanci a del estándar mercurio contra el valor obtenido. Los resultados
obtenidos indican el error que el instrumento tiene
Prueba. En una flama de aire-acetileno, se mide 10
para seleccionar las longitudes de onda del
veces la disolución de 4 mg/L de cobre, se
mercurio.
promedian los resultados obtenidos en unidades de
absorbancia, y se substituye el promedio en la
fórmula (1) Longitud de onda de Valor obtenido
Diferencia
referencia [8] nm nm
VELOCIDAD DE INTRODUCCIÓN [7] 253,651 253.7 -0.049
312.567 313.66 -1.093
Se verifica midiendo los mililitros de la solución que
son introducidos durante un minuto. La velocidad 404.657 404.45 0.207
estará determinada de acuerdo a la optimización
que se haga del nebulizador utilizado. Un sistema 435.834 435.8 0.034
de introducción optimizado nos proporcionará un 546.075 546.68 -0.605
resultado de una señal de absorción muy estable.
579.066 579.3 -0.234
Prueba. Se realizó utilizando una probeta de 10 mL
750.387 749.75 0.637
con agua desionizada, se midieron los mililitros de
solución que fueron introducidos a través del capilar 811.531 809.5 2.031
del nebulizador para un sistema de atomización de
flama durante un minuto. Tabla 2. Exactitud de longitud de onda
Para la prueba sólo se emplea una lámpara de Este resultado a su vez es útil para construir una
cátodo hueco y se evalúa todo el intervalo de carta de control, con la cual se evalúa el
longitud de onda lo cual hace un proceso largo, pero comportamiento del instrumento, así como la
más completo optimización que efectúan los usuarios del
espectrofotómetro de absorción atómica.
Resolución
Límite de detección
Flama Valor obtenido uA
En la bibliografía se encuentra que cubriendo las [1] Guía ISO 30. Terms and definitions used in
pruebas de Concentración característica y Límite de connection with reference materials.
detección se evalúa desempeño del instrumento, International Organization for Standardization.
pero considerando que para este instrumento sólo
Geneve Switzerland.
aplica la calibración analítica, debemos asegurarnos
de llevar a cabo los protocolos de calificación del
espectrofotómetro de absorción atómica, ya que es [2] “Development and Application of Guidance on
un proceso completo, con el cual se puede Equipment Qualification of Analytical
demostrar que el instrumento se encuentra Instruments”, P. Bedson and M. Sargent,
operando adecuadamente y que es un proceso que Laboratory of the Government Chemist, 1996.
lo puede aplicar durante la vida del instrumento. Queens Road, TEDDINGTON, Middlesex,
TW11 0LY, United Kingdom.
CONCLUSIONES
[3] Mielenz D. Klaus y K.L. Eckerle. New design of
El protocolo de calificación de instrumentos nos da spectrophotometer of high accuracy. Nota
la oportunidad de tener un respaldo que nos dé la técnica NBS 729. Washington D.C.
seguridad de que el instrumento esta trabajando Departamento de Comercio. Junio 1972
dentro de las especificaciones, además por medio
de los resultados de la verificación se va [4] Statistics for Analytical Chemistry J.C. Miller,
conformando un historial del desempeño del N.J.Miller 3rd edition Hellis Horwood PTR
instrumento. Es importante que la calificación de
Pretice Hall
instrumentos sea del conocimiento de los
proveedores de instrumento, los usuarios de
espectrofotómetro de absorción atómica, etc., para [5] E-863-82. Standard practice for describing
apoyar el sistema de calidad, y con ello apoyar en el flame atomic absorption spectroscopy
cumplimiento de los requisitos de acreditación, así equipment.
como la calidad de las mediciones analíticas que
realiza. [6] Atomic Absorption spectrometers for measuring
metal pollutants in water OIML R100 edition
1991 OIML. International Recommendation.
AGRADECIMIENTOS
Q.M. Rocio Arvizu Torres. Jefe de división de [7] International Training Course of Reference
Materiales Metálicos. CENAM Materials. NRCCRM, 22, National Research
Center For Certified Reference Material Beijing
Q.I. Arquímedez Ruiz Orozco. Metrólogo de la
División de óptica de Metrología Física. CENAM China 1995
Ing. Manuel Ramírez. Ingeniero de Servicio de la [8] I.Q.I. Arquímedez Ruíz O. Métodos y pruebas
Compañía PERKIN ELMER de México S.A. para la caracterización del espectrofotómetro
Ing. Manuel García García Químico de aplicaciones del CENAM.. Los Cués, El Marques, Qro.,
de la compañía VARIAN S.A. México. Septiembre 1996.