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CEMENTACION DE COBRE

1. INTRODUCCIÓN

La obtención del cobre se produce mediante el proceso de cementación, el cual consiste en la


precipitación de un metal mediante una solución acuosa (con ácido sulfúrico), y esta precipitación se
produce por efecto de la presencia de otro metal. Normalmente el material que precipita (Cu), se deposita
sobre el metal añadido (Fe en forma de clavos). El ácido sulfúrico reacciona con el cobre formando un
sulfuro y sulfatos de cobre, de color verde azulado.

El proceso que tiene lugar químicamente es la reducción del Cu2+ a Cu0, éste último es el que precipita.
A su vez, el Fe0 se oxida a Fe+2. Esta reacción se produce de forma espontánea ya que la energía libre
de Gibs es menor que cero. El cobre es un metal de transición con brillo metálico y de un color rojizo
característico. Junto con el oro y la plata, este metal se caracteriza por ser un excelente conductor de la
electricidad. A parte de esa gran conductividad eléctrica, presenta otras propiedades importantes como lo
son su alta ductilidad y maleabilidad que lo convierten en el material más utilizado para la fabricación de
cables eléctricos.

2. OBJETIVOS

 Estudiar el proceso de cementación.

3. FUNDAMENTO TEÓRICO

3.2. CEMENTACION

La cementación es la precipitación de un metal desde una solución acuosa, que se produce por efecto de
la presencia de otro metal. En este proceso el metal precipitado usualmente se deposita o "cementa"
sobre el metal añadido.

En general, mientras mayor sea el potencial de celda de la reacción de cementación, mayor será la
tendencia a precipitar impurezas, ya que éstas se encontrarán comprendidas con mayor probabilidad, en
cierto rango de potenciales, por lo que se verán favorecidas para precipitar en conjunto.

En el caso de la cementación de cobre mediante fierro, junto al cobre coprecipitan el plomo, estaño,
níquel y cobalto que se encuentran presentes en solución, contaminando el producto. De igual modo,
cualquier impureza insoluble presente en el fierro, como los carburos, también contaminará el producto.

La ventaja principal de la cementación es su sencillez. Virtualmente se puede remover todo el cobre de la


solución en una serie corta de tanques o de canales de contacto.
Contra esta sencillez se debe considerar el hecho de que el producto de cobre se purificará
posteriormente.

3.2. POTENCIALES STANDAR

La cementación involucra la precipitación reductora de un metal por otro. Para soluciones donde el metal
está presente como una ecuación simple, la tabla de potenciales estándar indica factibilidad general de la
reducción.

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TABLA 1. POTENCIALES ESTÁNDARES DE ALGUNOS SISTEMAS METAL/IÓN METÁLICO.

3.3. REACCION DE CEMENTACION DE COBRE

La reducción para la cementación de cobre con chatarra de hierro es:

Cu2+ + 2e = Cu E° = +0.337 V

Fe = Fe2+ + 2e E° = +0.44 V

Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu

Fe°: chatarra de hierro o retallas de fierro


Cu2+: cobre en solución como sulfato
Cu0: Precipitado de cobre metálico
Fe2+: Fierro en solución como sulfato ferroso

Y el potencial total de reacción está dado por

E° celda = 0.337 + 0.44 = 0.777 V

El cambio de energía libre estándar para la reacción total es

∆G° = -z F E° = -149.9 [KJ/mol]

De donde podemos afirmar que el alto valor negativo confirma que es termodinámicamente posible la
reacción de cementación de Cu.

Otras de las posibles reacciones que pueden ocurrir son:

2H+ + 2e- = H2 E° = 0 volt

Fe = Fe+2 + 2e- E° = 0.44 volt

2
2H+ + Fe = H2 + Fe+2 E°R = 0.44 volt

De igual manera, al ser Eo positivo, entonces el ∆G° es negativo, por tanto esta reacción si puede ocurrir;
y se puede comprobar:

Esa reacción puede ocurrir, podemos comprobar:

 Si aparecen burbujitas sobre el clavo


 Si el pH se hace más básico ya que se consume H+

El consumo de Fe (por diferencia de pesos) es de 0.88 gr. Sin embargo en la práctica se requiere la
adición de Fe de 2 a 3 veces más del estequiométricamente calculado, esto debido a que se suscitan
reacciones paralelas a la reacción de cementación. Especialmente esta dos:

Reacciones paralela a la reacción de cementación:

1
𝐹𝑒 0 + 𝑂2 + 2𝐻 + ↔ 𝐹𝑒 2+ + 𝐻2 𝑂
2

2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐻2
𝐹𝑒 → 𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 −
2𝐻 + + 𝐹𝑒 → 𝐹𝑒 +2 + 𝐻2
2𝐹𝑒 +2 → 2𝐹𝑒 +3 + 2𝑒 −
1/2𝑂2 + 2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐻2 𝑂
2𝐹𝑒 +2 + 1⁄2 𝑂2 + 2𝐻 + → 2𝐹𝑒 +3 + 𝐻2 𝑂

3.4. TÉCNICAS INDUSTRIALES DE PRECIPITACIÓN DE COBRE

El sistema de precipitación preferido y el más simple ha sido de canal abierto en el cual las soluciones
provenientes de la lixiviación de cobre, saturadas fluyen por gravedad a través de un canal o serie de
canales de madera o de concreto llenos con chatarra de acero. Los canales varían de las dimensiones
considerablemente dependiendo de la capacidad de la planta de proceso, forma línea recta o zig-zag,
pero la técnica es lo mismo esencialmente en todos los casos. Los diseños de canal más recientes, la
chatarra es mantenida sobre emparrillados de madera colocados sobre el fondo del canal de donde
puede ser recuperado lejos de la chatarra. La operación de los canales abiertos conlleva a un gasto de
chatarra de acero, hasta tres veces el hierro estequiométrico que en realidad se usa. Además de este
gasto extra, la mano de obra empleada para realizar las adiciones de chatarra y para recuperar el cobre
precipitado en sistemas de anal abierto es bastante considerable.
Spedden y colaboradores en 1969, han propuesto sistema de precipitación compacto y dinámico que
se han propuesto y usado industrialmente con mejores resultados, posteriormente en 1970 Kennecott,
propuso un sistema giratorio tipo cónico, llamando posteriormente como el precipitador Kennecott, en el
cual la solución de lixiviación saturada es forzada hacia arriba en un movimiento giratorio a través de
chatarra desmenuzado.

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El sistema de cono Kennecott, consiste en un tanque de madera cilíndrico, de 6 a 7 m de alto, 4 a 6 m de
diámetro, dentro del cual esta fijo un cono de acero inoxidable de 4 metros de altura, vértice hacia abajo.
El tercio superior del cono está construido de tela de acero inoxidable. La solución de lixiviación saturada
es introducida con movimiento giratorio, hacia el interior del cono mediante los anillos instalados en el
interior del cono situado a un tercio del fondo y a la mitad del cono a través de aberturas dirigidas
lateralmente sobre los anillos. La solución gira hacia arriba at raves del desperdicio de acero
desmenuzado y el cobre se precipita a medida que hay contacto.
La acción de movimiento giratorio desprende el cobre precipitado de las superficies del hierro y las
partículas quedan suspendidas en la solución y luego son transportadas hacia arriba cerca de la parte
superior del cono donde, a medida que disminuye la velocidad debido al ensanchamiento de ésta hunden
a través de la porción de tela metálica y pasan hacia el área de recolección en el fondo del tanque La
cementación de cobre ocasionalmente se lleva a cabo en soluciones de lixiviación que contienen finas
partículas sin disolver. Esta situación surge principalmente durante la lixiviación de restos de óxidos
provenientes de una etapa de flotación de sulfuros previa, es decir durante el tratamiento de menas de
sulfuro y óxidos mezclados. Bajo estas condiciones es difícil separar las partículas de cobre recién
precipitadas provenientes de los sólidos sin disolver, pero este problema ha sido resuelta en parte con la
flotación de la pulpa después de la precipitación.

3.5. LA PUREZA DEL PRECIPITADO DE COBRE.

El cobre de la precipitación sobre el hierro tiene algunas impurezas por lo que es necesaria una
refinación posterior, casi siempre en un ciclo de fundición-refinación normal. Recientemente ha sido
concedida una patente australiana, por lo cual se produce un cobre con 99.8% de pureza llevada a cabo
la reacción de precipitación en presencia de nitrógeno, seguida por un lavado con ácido sulfúrico y
desecación en atmosfera de nitrógeno. Este proceso ha alcanzado un éxito, produciendo un material
apropiado en la metalurgia, para aplicaciones directas como polvo de cobre metálico.
Se ha realizado pruebas experimentales y estudios cinéticos de la precipitación de cobre, a partir CuO en
presencia de hierro y sílice, se ha concluido en mejores condiciones óptimas se llega a recupera hasta
máximo de 95% pero en condiciones normales dependiendo la ley de cabeza del mineral y la
composición una recuperación de 90% es bastante aceptable, con una pureza de 85 a 92% de cobre en
el precipitado.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1. EQUIPO Y MATERIAL EXPERIMENTAL

 Vaso de precipitado.
 Solución de CuSO4.
 Balanza.
 Hierro (clavos).
 Agitador.

4
4.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Con la solución de sulfato de cobre en un vaso de precipitado:


 Se arma el equipo como se muestra en la figura 1.
 Se colocar los clavos de Fe en la solución (5 L) luego se empieza a agitar y controlar
tiempos.
 Cuando haya transcurrido un determinado tiempo, se procede a tomar una muestra de
100 ml de la solución.
 vacía la solución a un contenedor para su posterior análisis.
 El procedimiento anterior se procede a repetirla para 4 pruebas, variando la velocidad de
agitación y la masa de clavos.

5. RESULTADOS

Los resultados obtenidos fueron los siguientes:

Recuperación de cobre 98.75 %


Consumo de Hierro experimental 0.88 kgFe/kgCu
kgFe/kgCu estequiométrico 0.882 kgFe/kgCu
Ley de cobre en el cemento 80 %
Concentración de cobre en la solución residual 0.000033 ppm

6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Es posible cementar el cobre con otros metales todos los metales que están por debajo en la tabla 1 es
decir todos los mas electronegativos uno de ellos sería el Zn, Al, etc. Pero lo que se toma en cuenta en
este caso es el costo del metal, el hierro es el metal más barato por eso es que conveniente usar para la
precipitación del cobre.

En la presente practica el consumo de hierro es de 0.88Kg de Fe por cada 1 Kg de Cu, en cambio el


estequiométrico es de 0.88 Kg de Fe por cada Kg de Cu, esto se debe a que en la solución el cobre no es
el único disuelto puede haber muchos minerales más.

 ¿Qué efecto tiene el área superficial del hierro en la cementación del cobre? ¿A qué se debe
esto?
El efecto del área es muy importante mientras más grande el área mas rápido se lleva la cementación
del cobre.
 ¿Qué efecto tiene la velocidad de agitación en la cementación de cobre con hierro? ¿A qué se de
ver este efecto?
Pruebas desarrolladas para diversas condiciones de agitación de la solución al ocurrir la cementación
con hierro nos permiten inferir que a mayores RPM la constante cinética de cementación decrece
obteniéndose bajas recuperaciones de cemento de cobre.
 ¿Varia el PH durante la cementación del cobre? ¿Por qué?
En el curso de la cementación de soluciones ricas de Cobre se puede apreciar que el pH va
incrementándose hasta finalizar el proceso de cementación, es preciso acotar que a pH bajos alrededor
de 0.5 en el curso de la cementación se puede apreciar la liberación de gas Hidrógeno y un alto consumo
de hierro.
 ¿Es posible cementar cobre a partir de sus soluciones con otros metales que no sean hierro?
¿Cuáles? ¿Por qué? ¿Cuál es la razón para utilizar fierro en la industria

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Si es posible con otro metal más electronegativo el más electronegativo lo cementa al más electropositivo
pero en la industria por el tema de costos no es viable porque se necesitaría gran cantidad de fierro que
económicamente es viable porque el hierro e mas barato.
 En la recuperación de cobre disuelto a partir de sus soluciones qué criterios se consideran para
escoger ya sea cementación con fierro o extracción por solvente seguido de una
electrodeposición.
Para escoger ya sea la cementación con hierro o extracción por solventes, se ve primeramente que
tipo de pureza se quiere obtener ya que por el método de electrodeposición se metales de buenas
purezas 99.9, en cambio por el método de cementación no se obtiene minerales de tanta pureza.

 ¿Cuál es el consumo de hierro en las pruebas? ¿es mayor al estequiométrico? ¿A qué se debe
esto?
Es mayor en el estequiométrico el consumo de hierro en las pruebas y esto se debe a que existen
reacciones paralelas que de manera simultánea a la reacción principal se dan lugar en el reactor.

7. CONCLUSIONES

De la siguiente práctica se llega a la conclusión de que se debe controlar muy el pH ya que pH>2 el Fe
precipita en forma de hidróxido de sodio, también controlar las otras variables como ser masa de chatarra
de hierro, velocidad de agitación, por lo que a mayor velocidad de agitación, mayor masa equivale mayor
superficie especifica es mayor velocidad de reacción.

Pero también se puede colocar hierro en polvo por lo que este tiene mayor superficie específica y no así
los clavos.

 Los cementos encontrados están por encima de 70% Cobre con lo cual aumenta su valor
comercial.
 La temperatura mejora la cinética de cementación en todo su rango más un incremento en la
velocidad de agitación empeora la cinética de cementación.

8. BIBLIOGRAFÍA

- Eric Jackson. Extracción y recuperación Hidrometalúrgica, Edición 1996

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APÉNDICE

Condiciones Prueba Exp


Volumen de solución [ml] 300
Veloc de agitación [RPM] 300
N° de clavos 5
T °C 15
Masa de hierro inicial 28,915
Masa de hierro final 28,215
Conc. Cu⁺² inicial,(g/L) 2,65
Masa de cemento (gr) 0,99
Conc. Cu⁺² final,(ppm) calcule del
equilibrio de la
reacción de
cementación
t. en que terminó la reacción,(min) 30

Cu+2 + 2e− → Cu0 E 0 = 0.337

Fe → Fe+2 + 2e− E 0 = 0.44

Cu+2 + Fe → Cu0 + Fe+2 E 0 = 0.777 V

2H + + 2e− → H2 E0 = 0
Fe → Fe2+ + 2e− E 0 = 0.44
2H + + Fe → Fe+2 + H2 E 0 = 0.44 𝑉
En el equilibrio los potenciales de los sistemas Fe 2+/Fe y Cu2+/Cu llegan a ser idénticos y por tanto para
15°C.

0.05792 0.05792
0.337 + 𝑙𝑜𝑔𝑎𝐶𝑢2+ = 0.44 + 𝑙𝑜𝑔𝑎𝐹𝑒2+
2 2
𝑎𝐶𝑢2+
= 1.42 × 10−27
𝑎𝐹𝑒2+

Consumo de Fe estequiométrico:

𝑔𝑟 𝐶𝑢 56 𝐹𝑒
𝑚𝐹𝑒 = 2.65 × 0.3𝑙𝑡 × = 0.882𝑔𝑟𝐹𝑒
𝑙𝑡 63.5 𝐶𝑢

0.882𝑔𝑟𝐹𝑒 𝐾𝑔𝐹𝑒
= 0.882 ⁄𝐾𝑔𝐶𝑢
1𝑔𝑟 𝐶𝑢

Consumo de Fe experimental

𝑚𝐹𝑒 = 28,915 − 28,215 = 0.7𝑔𝑟

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0.7𝑔𝑟𝐹𝑒 𝐾𝑔𝐹𝑒
= 0.88 ⁄𝐾𝑔𝐶𝑢
0.80𝑔𝑟 𝐶𝑢

Cu+2 en el final:

63.5𝑔𝑟 𝐶𝑢
𝐶𝑢+2 = 0.7 𝑔𝑟 𝐹𝑒 × = 0.79𝑔𝑟 𝐶𝑢+2
56 𝑔𝑟𝐹𝑒

0.01𝑔𝑟⁄
𝐶𝑢 +2
= 0.80 𝑔𝑟 − 0.79 𝑔𝑟 = 1000 𝐶𝑢+2 = 3.33 × 10−5 𝑝𝑝𝑚
0.3 𝐿

Ley de cobre en el cemento:


0.79𝑔𝑟
%𝐶𝑢 = ∗ 100% = 80%
0.99𝑔𝑟

Recuperación de cobre:
0.79𝑔𝑟
%𝑅𝑒𝑐 𝐶𝑢 = ∗ 100% = 98.75%
0.80𝑔𝑟

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