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UNIVERSIDAD NACIONAL DE

SAN AGUSTIN

FACULAD: INGENIERIA CIVIL

ESCUELA: INGENIERIA SANITARIA

TALLER N°2

FISICOQUIMICA

PRESENTADO POR:

COAGUILA OVIEDO, GIULIANA

MAMANI CAYLLAHUA, CRISEIDA

MEDINA SOSA, PAOLA

VALDIVIA VALENCIA, XIMENA

ROQUE QUICO, MANUEL

AREQUIPA - PERU

2016
TALLER N°2

1. Una bomba calorimétrica elevó su temperatura en 1.617 K al pasar una corriente de 3,20 A
durante 27 s, procedente de una fuente de 12 V. ¿Cuál es su capacidad calorífica?

∆𝑇 = 1.617 𝐾
𝐶𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = 3.20 𝐴
𝑡 = 27𝑠
𝑉𝑜𝑙𝑡𝑎𝑗𝑒 = 12 𝑉
𝐶 =?

12 𝑘𝑔. 3𝑚
2
𝑞 𝐴. 𝑠 (3.20 𝐴)(27 𝑠) 1036.8 𝐽 𝐽
𝑪= = = = 641.19 ⁄𝐾
∆𝑇 1.617 𝐾 1.617 𝐾

2. Si se oxidan 0,3212 g de glucosa a 25ªC en condiciones de volumen constante, la


temperatura se elevó 7,793 K. ¿cuál es (1) la entalpía molar estándar de combustión de la
glucosa, (2) Δ U de la combustión y (3) la entalpía molar estándar de formación de la glucosa
a 25ªC

1
C6 H12 O6  O2  H 2O  CO2
6

Enlaces Rotos Enlaces Formados


CO  1(152) 1 / 6 C  O  (152) (2)
CH  7(87.3) 1 / 6 O  H  (110.2) (2)
C O  5 (70) 1 / 6 Resonancia 1(33.0)
OO  1(118) 1 / 6                  
O  H  5(110.2) 1 / 6 Hprod.   557.4 kcal.mol 1
Resonancia  33.0

Hreac.  302.52 kcal.mol 1

Hreacción   254.88 kcal.mol 1


 El resultado nos salió negativo, por endees más fácil que seencienda.
3. Calcular la entalpia estándar de la formacion del , a temperatura estándar,
basándose en los siguientes datos:

H= -114.1kj/mol

H= -110.2kj/mol

H = 180.5kj/mol

Solucion:

Primero reemplazando la reacción por letras tenemos:

2A+B=2C
4C+B=2D
E+B=2A

2A+3B D

4C+B=D2 H=-110,2KJ
2(2A+B=2C) H=2(-114,1)KJ

4A+3B=D H=-338,4KJ

4. En experimentos separados, se quemaron completamente muestras de D- -D-


glucosa utilizando el mismo microcalorímetro de presión constante, a temperatura normal,
88 mg de D-arabinosa (Mr = 150,1) produjeron una elevación de la temperatura de 0,716
K; 102 mg de glucosa (Mr = 180,2) elevaron la temperatura en 0,881 K. La entalpía estándar
-D-glucosa es -1 274 kJ mol-1. ¿Cuáles son las entalpías estándar de (a)
formación y (b) combustión de la D-arabinosa a temperatura normal?
3
88x10 g
nDarabinosa   5.863x104 mol
150.1g / mol
3
102x10 g
n  D glu cos a   5.66x10 4 mol
180.3g / mol
C H O  6O c 6CO  9H O
6 12 6 2 2 2
C H O  5O 
 5CO  5H O c
5 10 5 2 2 2

Hc   nP . H F . prod   nreact . HF .react


Hc  6 H f (CO )  6HF ( H O )  HF (C H O )  6HF (O )
2 2 6 12 6 2

Hc  6  393.5kJ / mol 6  285.8 KJ/ mol (1274 KJ/ mol)


Hcglu cos a  2801.8J / mol
nHc 5.66 104 mol(2801,8J / mol)
Cpcalorimetro    1.8J / K
T 0.881K
CpT 1.8J / K  0.716K
Hcarabinosa    2198,19J / mol
n 5.863104 mol
Hfarabinosa  2198.19J / mol  5(393.5KJ / mol)  5(285.8 KJ/ mol)
Hfarabinosa  1198.31KJ / mol

5. La entalpía estándar de combustión del gas propano a 25°C es -2220 KJmol-1 y la entalpía
molar estándar de vaporización del propano líquido a esta temperatura es 15 KJmol-1. ¿Cuál
es la entalpía estándar de combustión del líquido a esa temperatura? ¿Cuál es el valor de
∆U° para la combustión?

H  u  P(V )
pero  sabemos  queP(V )  nRT
u  H  nRT
u  2220KJ / mol  (3  6)*8.31* 298
u  2212.57KJ / mol

6. Con base en los datos a 25°C:


𝐹𝑒2𝑂3 (𝑠) + 3𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) → 2𝐹𝑒(𝑠) + 3𝐶𝑂(𝑠) ∆𝐻° = 117.3 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐹𝑒𝑂 (𝑠) + 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) → 𝐹𝑒(𝑠) + 𝐶𝑂(𝑔) ∆𝐻° = 37.3 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂(𝑔) ∆𝐻° = −94.05 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑂 1 → 𝐶𝑂 ∆𝐻° = −67.63 𝐾𝑐𝑎𝑙
(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) 2 (𝑔)
2
Calcular los calores estándar de formación del FeO(s) y del Fe2O3 (s)

𝐴 + 3𝐵 → 𝐶 + 𝐷 𝐸+𝐵→𝐶+𝐷
1
𝐷+ 𝐹→𝐺
𝐵+𝐹→𝐺 2
1. ∆𝑯°𝑭𝒆𝑶(𝒔) =?

Necesitamos que el 𝐹𝑒𝑂 (𝑠) esté como producto así que formulamos su ecuación
1
𝐹𝑒(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐹𝑒𝑂(𝑠)
2
1
𝐶+ 𝐹→𝐸
2

Buscamos una ecuación en la que el 𝐹𝑒𝑂 (𝑠) esté como producto y resolvemos
𝐶+𝐷 →𝐸+𝐵 ∆𝐻° = −37.30 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐵+𝐹 →𝐺 ∆𝐻° = −94.05 𝐾𝑐𝑎𝑙

𝐶+𝐹+𝐷 →𝐸+𝐺 ∆𝐻° = −131.35 𝐾𝑐𝑎𝑙


1
𝐺→𝐷+ 𝐹 ∆𝐻° = 67.63 𝐾𝑐𝑎𝑙
2
1
𝐶+ 𝐹 →𝐸 ∆𝐻° = 63.72 𝐾𝑐𝑎𝑙
2

2. ∆𝑯°𝑭𝒆𝟐𝑶𝟑(𝒔) =?
Formulamos la ecuación del 𝐹𝑒2𝑂3 (𝑠)
3
2𝐹𝑒(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐹𝑒2𝑂3 (𝑠)
2
3
2𝐶 + 𝐹 → 𝐴
2
Buscamos una ecuación en la que el 𝐹𝑒2𝑂3 (𝑠) esté como producto y resolvemos
2𝐶 + 3𝐷 → 𝐴 + 3𝐵 ∆𝐻° = −117.3 𝐾𝑐𝑎𝑙
3𝐵 + 3𝐹 → 3𝐺 ∆𝐻° = −3(94.05) 𝐾𝑐𝑎𝑙

2𝐶 + 3𝐷 + 3𝐹 → 𝐴 + 3𝐺 ∆𝐻° = −399.45 𝐾𝑐𝑎𝑙


3
3𝐺 → 3𝐷 + 𝐹 ∆𝐻° = 3(67.63) 𝐾𝑐𝑎𝑙
2
3
2𝐶 + 𝐹 → 𝐴 ∆𝐻° = −196.56 𝐾𝑐𝑎𝑙
2

7. Con base en los datos a 25ºC:

1 1 1 1
𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) 𝑂𝐻(𝑔) 𝐴+ 𝐵=𝐶 𝐻° = 10.06𝑘𝑐𝑎𝑙
2 2 2 2
1 1 𝐻° = −57.8𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔)  𝐻2𝑂(𝑔) 𝐴+ 𝐵=𝐷 𝐻° = 104.178𝑘𝑐𝑎𝑙
2 2
𝐻2(𝑔)  2 𝐻(𝑔) 𝐴 = 2𝐸 𝐻° = 118.318𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑂2(𝑔)  2𝑂 (𝑔) 𝐵 = 2𝐹

Calcular Δ Hº para:

a) 𝑂𝐻(𝑔) 𝐻(𝑔) + 𝑂(𝑔) 𝐶𝐸 + 𝐹


1 1 𝐻° = −10.06𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐶 = 𝐴+ 𝐵 1
2 2 𝐻° = (104.178𝑘𝑐𝑎𝑙)
1 2
(𝐴 = 2𝐸)
2
1 𝐻° = 42.029𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐶 = 𝐵+𝐸 1
2 𝐻° = (118.318𝑘𝑐𝑎𝑙)
1 2
(𝐵 = 2𝐹)
2
𝐶𝐸 + 𝐹 𝐻° = 101.188𝑘𝑐𝑎𝑙

b) 𝐻2𝑂(𝑔) 2𝐻(𝑔) + 𝑂(𝑔) 𝐷2𝐸 + 𝐹

1 𝐻° = 57.8𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐷 =𝐴+ 𝐵 𝐻° = 104.178𝑘𝑐𝑎𝑙
2
𝐴 = 2𝐸
1 𝐻° = 161.978𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐷 = 2𝐸 + 𝐵 1
2 𝐻° = (118.318𝑘𝑐𝑎𝑙)
1 2
(𝐵 = 2𝐹)
2
𝐷2𝐸 + 𝐹 𝐻° = 221.137𝑘𝑐𝑎𝑙

c) 𝐻2𝑂(𝑔) 𝐻(𝑔) + 𝑂𝐻(𝑔) 𝐷=𝐸+𝐶

1 𝐻° = 57.8𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐷 =𝐴+ 𝐵 𝐻° = 104.178𝑘𝑐𝑎𝑙
2
𝐴 = 2𝐸
1 𝐻° = 161.978𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐷 = 2𝐸 + 𝐵 𝐻° = 10.06𝑘𝑐𝑎𝑙
2
1 1
𝐴+ 𝐵=𝐶
2 1 2
𝐻° = 171.038𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐷 + 𝐴 = 2𝐸 + 𝐶 1
2 𝐻° = (−104.178𝑘𝑐𝑎𝑙)
1 2
(2𝐸 = 𝐴)
2
𝐷 =𝐸+𝐶 𝐻° = 119.949𝑘𝑐𝑎𝑙

d) Suponiendo que los gases son ideales, calcular ΔU para estas tres reacciones

8. Según los valores dados de cp, como función de la temperatura, y a base de los datos:

HBr H= -8.66Kcal
H=7.34kcal

Calcular para la reacción:

HBr H= -8.66Kcal

Cpº (HBr) = 6,5776 + 0,9549 x 10-3 T + 1,581 x 10-7 T2.


Cpº (H2) = 6,9469 – 0,1999 x 10-3 T + 4,808 x 10-7 T2.
Cpº (Br2) = 8,4228 + 0,9739 x 10-3 T - 3,555 x 10-7 T2.
Solución:

Cpº (HBr) = 6,5776 + 0,9549 x 10-3 T + 1,581 x 10-7 T2.


Cpº (H2) = 6,9469 – 0,1999 x 10-3 T + 4,808 x 10-7 T2.
Cpº (Br2) = 8,4228 + 0,9739 x 10-3 T - 3,555 x 10-7 T2.
=-1,10725+0,368x T - 2,6005 x

º= + CpdT

9. A partir de los calores de solución a 25ºC:

HCl(g) 100 Aq  HCl.100 Aq  H   17,650 Kcal

NaOH(s)  100 Aq  NaOH .100 Aq  H   10,120 Kcal

NaCl(s)  200 Aq  NaCl.200 Aq  H  1,106 Kcal

y de los calores de formación de HCl(g), NaOH (s), NaCl (s) y H2O (l) de la
tabla de valores termodinámicos, calcular Δ H para la reacción:

HCl .100 Aq  NaOH .100 Aq  NaCl .200 Aq  H2O (l)

Solución

Indicamos los calores de formación de:

∆𝐻𝑓 𝐻𝐶𝑙(𝑔) = −22,06 𝐾𝑐𝑎𝑙

∆𝐻𝑓 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑠) = −100,97 𝐾𝑐𝑎𝑙

∆𝐻𝑓 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑠) = −98,23 𝐾𝑐𝑎𝑙


∆𝐻𝑓 𝐻2𝑂(𝑙) = −68,31 𝐾𝑐𝑎𝑙

Podemos plantear entonces la ecuación siguiente a partir de los compuestos


anteriormente mencionados y hallar ∆H:

𝐻𝐶𝑙(𝑔)+ 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑠) → 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑠)+ 𝐻2𝑂(𝑙)

∆𝐻𝑓𝑅𝐸𝐴𝑋 = ∑ 𝑛 ∆𝐻𝑓𝑃𝑅𝑂𝐷 − ∑ 𝑛 ∆𝐻𝑓𝑅𝐸𝐴𝐶

∆𝐻𝑓𝑅𝐸𝐴𝑋 = ∆𝐻𝑓 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑠) + ∆𝐻𝑓 𝐻2𝑂(𝑙) − ∆𝐻𝑓 𝐻𝐶𝑙(𝑔)−∆𝐻𝑓 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑠)

∆𝐻𝑓𝑅𝐸𝐴𝑋 = −98,23 − 68,31 − (−22,06 − 100,97)

∆𝐻𝑓𝑅𝐸𝐴𝑋 = −43,51 𝐾𝑐𝑎𝑙

Ahora definimos variables para replantear las ecuaciones:

𝐻𝐶𝑙(𝑔) → 𝐴 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑠) → 𝐶 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑠) → 𝐸 𝐻2𝑂(𝑙) → 𝐺

HCl.100 Aq→ B NaOH .100 Aq → D NaCl.200 Aq → F

(1) 𝐴 + 100𝐴𝑞 → 𝐵 ∆𝐻 = −17,650 𝐾𝑐𝑎𝑙


(2) 𝐶 + 100𝐴𝑞 → 𝐷 ∆𝐻 = −10,120 𝐾𝑐𝑎𝑙
(3) 𝐸 + 200𝐴𝑞 → 𝐹 ∆𝐻 = 1,106 𝐾𝑐𝑎𝑙 (4)
𝐴+𝐶 →𝐸+𝐺 ∆𝐻 = −43,51 𝐾𝑐𝑎𝑙
La ecuación a la que tenemos que llegar es:

𝐵+𝐷→𝐹+𝐺

Por ello, -(1)-(2)+(3)+(4)

−(𝐴 + 100𝐴𝑞 → 𝐵) ∆𝐻 = +17,650 𝐾𝑐𝑎𝑙


−(𝐶 + 100𝐴𝑞 → 𝐷) ∆𝐻 = +10,120 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐸 + 200𝐴𝑞 → 𝐹 ∆𝐻 = 1,106 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐴+𝐶 →𝐸+𝐺 ∆𝐻 = −43,51 𝐾𝑐𝑎𝑙

𝐵+𝐷 →𝐹+𝐺

∆H = (+17,65 + 10,12 + 1,106 − 43,51)Kcal

∆H = −14,634 Kcal

10. A partir de los calores de formación a 25ºC:


Solución H2SO4(l) H2SO4.1Aq H2SO4.2Aq H2SO4.4Aq H2SO4.10Aq H2SO4.20Aq H2SO4.100Aq H2SO4.xAq
Δ H, Kcal -193,91 -200,62 -203.93 -206,83 -209,93 -211,00 -211,59 -216,90

Calcule el calor de solución del H2SO4 para estas soluciones y represente


gráficamente ΔH, contra fracción molar del agua en la solución.

H2SO4(l) 1Aq  H2SO4(s)1Aq

Que usando la tabla es :

Hs  200.62 193.91  6.71kcal

De igual manera los demás calores de solución son :

H2 SO4(l)  2 Aq  H 2 SO4(s) 2 Aq H  10.12kcal


H2 SO4(l)  4 Aq  H 2 SO4(s) 4 Aq H  12.92kcal
H2 SO4(l) 10 Aq  H2 SO4(s)10 Aq H  16.02kcal
H2 SO4(l)  20 Aq  H 2 SO4(s) 20 Aq H  17.09kcal
H2 SO4(l) 100 Aq  H2 SO4(s)100 Aq H  17.68kcal
H2 SO4(l)   Aq  H2 SO4(s)  Aq H  22.69kcal

Hs -6.71 -10.12 -12.92 -16.02 -17.09 -17.68

X(H2O) 0.5 0.66 0.8 0.909 0.952 0.99


11. Estimar mediante energías de enlace, el ∆𝑯°𝒇 para el metanol.

(Basándonos en otros datos y resolviendo por la Ley de Hess)

Metanol: C (grafito) + 2H2 (g) + 1/2 O2 (g) ----- > CH3OH

 CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) ----- > CO2 (g) + 2H2O

ΔHºreaccion= -726.4 KJ

 C(grafito) + O2 (g) ----- > CO2 (g)

ΔHºreaccion= -393.5 KJ

 H2 (g) + 1/2 O2 (g)-------> H2O

ΔHºreaccion= -285.8 KJ

 ΔHºf metanol = -238,7 KJ

12. Defina el calor de neutralización del ácido clorhídrico por el hidróxido de sodio y
confrontarlo con el valor de 13 369 cal / mol. Al entremezclar 8,74 g de la solución de
HCl, que contiene 1 mol de HCl en 46,5 moles de agua. Con la solución que contiene
1 mol de NaOH en 1965 moles de agua se ha desprendido el calor 138,3 cal. Al
entremezclar la misma cantidad de la solución del ácido con 192,1 g del agua se ha
liberado el calor de 3,5 cal.

13. Dada la información siguiente:

C2H5OH(l) = -66,0 kcal


 Calores de formación por mol a 298 K. CO2(g) = -94,0 kcal
H2O = -68.3 kcal

 Calores de combustión a 298 K para dar H2O(l) y/o CO2(g): CO = -68 kcal
CH4 = -212 kcal

CO2 = 7,0
 Capacidades caloríficas Cp en cal/grado-mol: CH4 = 5,0
C2H50H(l) = 32
a) Calcule ∆ H298 para la reacción 3CH4(g) + CO2(g)  2C2H5OH(l)
b) Calcule ∆ u298 para la reacción en (a)
c) Calcule ∆ H-100°C - ∆ H298 para la reacción en (a)

Solución:

a) CH4(g) + 2O2(g)  2H2O(l) + CO2(g) …… Combustión completa de metano

Con ∆ H combustión: ∆ Hreacción= ∑ 𝑛∆ Hc (react) - ∑ 𝑛∆ Hc (prod)


∆ Hreacción= -212 kcal – (0)

Con ∆ H formación: ∆ Hreacción = ∑ 𝑛∆ Hf (prod) - ∑ 𝑛∆ Hf (react)

-212 = (-2x68.3 – 94) – (∆ Hf CH4(g))

(∆ Hf CH4(g)) = - 18.6 kcal

3CH4(g) + CO2(g)  2C2H5OH(l)

Con ∆ H formación: ∆ H298 = (-2x66) – (-18.6x3 – 94,0)

∆ H298 = - 281,8 kcal

b) ∆ H = ∆ u + ∆ ngasRT
∆ u298 = ∆ H298 - ∆ ngasRT
∆ u298 = -281.8 - (-4 moles x 0.001987kcal/mol.K x 298K)
∆ u298 = -279.4 kcal

173
c) ∆ H-100°C = ∆ H173 = ∆ H298 + ∫298 ∆CpdT
∆ H173 = -281,8 + 0.042(173 - 298) ∆Cp = (2x32) − (3x5 + 7)
𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆ H173 = -287,05 kcal ∆Cp = 42 = 0.042
𝐾.𝑚𝑜𝑙 𝐾.𝑚𝑜𝑙
 ∆ H173 - ∆ H298 = -287.05 + 281.8

∆ H173 - ∆ H298 = -5,25 kcal

14. Se quema monóxido de carbono


𝟏 en un calorímetro adiabático de volumen constante,
según la reacción: 𝑪𝑶 → 𝑪𝑶 hay sin embargo, escasez de oxígeno
(𝒈) + 𝟐 𝑶𝟐(𝒈) 𝟐(𝒈)
presente, de modo que en vez de ½ mol por mol de CO, solo hay x moles presentes. La
mezcla de CO y O2 está inicialmente a 25ºC y, después de la reacción, los gases producidos
están a 125 ºC. Los calores de formación por mol a 25ºC, para el CO y CO2 sacarlos de
las respectivas tablas termodinámicas, así como los valores correspondientes de Cp.
𝟏
a) Calcule Δ H para la reacción 𝑪𝑶 → 𝑪𝑶
(𝒈) + 𝟐 𝑶𝟐(𝒈) 𝟐(𝒈)

b) Calcular x, los moles de O2 por mol de CO presente en el experimento de combustión.

Solución

a) Definimos los parámetros que nos indica:

Cp (J/mol K)
CO 30,93
O2 32,37
CO2 47,56

𝐶𝑂 1 𝑜 𝐽
+ 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) ∆
𝐻 = −565969,68
(𝑔)
2 𝑚𝑜𝑙
Aplicamos la ley de Kirchoff:

∆𝐶𝑝 = ∑ 𝑛𝐶𝑝𝑃𝑅𝑂𝐷 − ∑ 𝑛𝐶𝑝𝑅𝐸𝐴𝐶𝑇


32,37 𝐽
∆𝐶𝑝 = (47,56 − 30,93 − )
2 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽
∆𝐶𝑝 = 0,445
𝑚𝑜𝑙 𝐾
∆𝐻398 = ∆𝐻298 + ∆𝐶𝑝(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖)
𝐽 𝐽
∆𝐻398 = −565969,68 + 0,445 (398 − 298)𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽
∆𝐻398 = −565925,18
𝑚𝑜𝑙
15. Consideremos helio (gas perfecto monoatómico cv=3R/2) en el estado inicial A: PA=10 5
Pa, VA=10-2 m3 y TA=300 K. Se llevan a cabo las siguientes transformaciones:
o -2 m3

a. Determinar el número de moles de helio, confeccionar una tabla en la que aparezcan los
valores P, V y T en los tres estados A, B y C, y dibujar el ciclo en el diagrama P-V.

b. Calcular, en unidades del sistema internacional, de forma directa (siempre que sea
s para cada uno
de los procesos.

c. Determinar el rendimiento de este ciclo como motor térmico y comparar el resultado con
el de un motor de Carnot que funcione entre las dos temperaturas extremas del ciclo.

Solucion:

a)

P=105Pa

V=10-2m3

T=300K

R=8,314472J/molK

𝑃∗𝑉 =𝑛∗𝑅∗𝑇

𝐽
105𝑃𝑎 ∗ 10−2𝑚3 = 𝑛 ∗ 8,314472 ∗ 300𝐾
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

𝑛 = 0,4𝑚𝑜𝑙

P (Pa) V (m3) T (K)


A 100000 0,01 300
B 50000 0,02 300
C 31500 0,02 189
A 100000 0,01 300
b)

A  B PROCESO ISOTERMICO

ΔU=0
𝐵 𝐵 𝑛𝑅𝑇
𝑉𝐵
𝑊 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 = ∫ 𝑉 𝑑𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 (𝐿𝑛𝑉𝐵 − 𝐿𝑛𝑉𝐴) = 𝑛𝑅𝑇 𝐿𝑛
𝑉
𝐴 𝐴 𝐴

𝐽 0,02
𝑊 = 0,4𝑚𝑜𝑙 ∗ 8,31472 ∗ 300𝐾 ∗ 𝐿𝑛
𝑚𝑜𝑙𝐾 0,01

𝑄 = 𝑊 = 693𝐽

B  C PROCESO ISOCORO

W=0

3
∆𝑈 = 𝑄 = 𝑛𝐶𝑣(𝑇𝐶 − 𝑇𝐵) = 0,4𝑚𝑜𝑙 ∗ ∗ 𝑅 ∗ (189𝐾 − 300𝐾)
2
∆𝑈 = 𝑄 = −555𝐽

C  A PROCESO ADIABATICO

Q=0

3
∆𝑈 = −𝑊 = 𝑛𝐶𝑣∆𝑇 = 0,4𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑅 ∗ (300𝐾 − 189𝐾)
2
∆𝑈 = −𝑊 = 555𝐽

Q (J) W(J) ΔU(J)


A-B 693 693 0
B-C 0 -555 -555
C-A -555 0 555
138 0

c)
𝑤 138
𝜂= = = 20%
𝑄𝑎𝑏𝑠 693

Motor de Carnot entre las temperaturas 300 y 189

138
𝜂=1− = 37%
300

16. 10 moles de un gas diatómico (Cv=5R/2) se encuentran inicialmente a una presión de PA


= 5x105 Pa y ocupando un volumen de VA = 249x10-3 m3. Se expande adiabáticamente
(proceso AB) hasta ocupar un volumen VB = 479x10-3 m3. A continuación el gas
experimenta una transformación isoterma (proceso BC) hasta una presión PC = 1x10 5 Pa.
Posteriormente se comprime isobáricamente (proceso CD) hasta un volumen VD = VA =
249 10-3 m3. Por último, experimenta una transformación a volumen constante (proceso
DA) que le devuelve al estado inicial.

a. Representar gráficamente este ciclo en un diagrama P-V.

b. Calcular el valor de las variables termodinámicas desconocidas en los vértices A, B, C


y D.
P/atm V/L T/K
1498.55
A 4.935 249
5
1153.68
B 1.975 479
9
1153.68
C 0.987 958.485
9
D 0.987 249 299.711

c. Hallar el calor, el trabajo, la variación de energía interna, en Joules, de forma directa


y/o empleando el Primer Principio, en cada etapa del ciclo.
𝒅𝒒
q/cal W/cal ∆u/cal ∫
𝑻
AB 0 17131.22 -17131.22 -1.299
BC 15901.170 15901.170 0 13.783
CD -21209.476 -16967.34 -4242.136 11.193
DA 5955.258 0 5955.258 79.949
Suma 646.952 16065.05 -15418.098 103.626

d. Calcular el rendimiento.

16065.05
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = =

17. Una máquina térmica trabaja con 3 moles de un gas monoatómico, describiendo el ciclo
reversible ABCD de la figura. Sabiendo que VC = 2 VB:

• Calcular el valor de las variables termodinámicas


desconocidas en cada vértice.
• Deducir las expresiones del trabajo en cada etapa del
ciclo.
• Calcular de forma directa en cada etapa del ciclo
(siempre que sea posible), el trabajo, el calor y la
variación de energía interna.
• El rendimiento del ciclo.

P/V P(atm) V(l) T(k)


A 1.5 48.07 293.15
B 30 7.96 971.63
C 30 15.93 1942.68
D 9.94 48.09.947 1942.68

Proceso Proceso Q(cal) W(cal) ΔU(cal)


Adiabático AB 0 -250.36 250.36
isobárico BC 597.18 238.87 358.31
Isotérmico CD 527.81 0
Isocoro DA -608.67 0 -608.67
Suma 516.2 516.4

𝑑𝑉
W=-nCvΔT W=PΔV dW=𝑛𝑅𝑇 W=0
𝑉

𝑉𝑑
W=nRΔT W=𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛( 𝑉𝑐 )

516.4
Rendimiento=
1124.94
= 0.458

18. En el ciclo de la figura que describe un gas ideal monoatómicos


a) Calcular el valor de las variables termodinámicas desconocidas en los vértices A, B y C.
b) Hallar de forma directa el trabajo en cada etapa.
c) Hallar el rendimiento del ciclo.

Solución:

P(atm) V(L) T(k)

A 4 1 300

B 4 3 146.34

C 2 4.55 110.92

D 2 4.55 110.92

Cálculos:

PV=RT

= (4x3)/0.082 = 146.34

= 110.92

=110.92

Q(cal) W(cal) U(cal)


Dq/t

B-C 0 -3981.97 3981.97 0

A-D 334.27 334.27 0 0.83

TOTAL 334.27 -3646.7 3981.97 0.87

𝑹𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 =

RBC=

RAD=
19. Un gas diatómico, cv=5R/2, describe el ciclo de Carnot de la figura. Las transformaciones
A-B y C-D son isotermas y las transformaciones B-C y D-A son adiabáticas.

a) Hallar los valores de la presión, el volumen, y la temperatura de cada uno de los vértices
A, B, C y D a partir de los datos suministrados en la figura.

b) Calcular de forma explícita el trabajo en cada una de las transformaciones, la variación de


energía interna, y el calor.

c) Hallar el rendimiento del ciclo, y comprobar que coincide con el valor dado por la fórmula
del rendimiento de un ciclo de Carnot.

d) ¿Cuál es la razón por la que un diseñador de motores térmicos debe de conocer el ciclo de
Carnot?.

cp=cv+R=52R+R=72R γ=cpcv=75pV=nRT 10⋅2=nR⋅850 nR=285A→B (isoterma)


10⋅2=8⋅VB VB=2.5 litros TA=TB=850 KB→C (adiabática) TBVγ−1B=TCVγ−1C
850⋅2.52/5=310⋅V2/5C VC=31.12 litros PCVC=nRTC
PC⋅31.12=285310 PC=0.23 atmC→D (isoterma) TC=TD=310 KA→D (adiabática)
TAVγ−1A=TDVγ−1D 850⋅22/5=310⋅V2/5D VD=24.90 litros
PDVD=nRTD PD⋅24.90=285310 PD=0.29 atm
Vértice p(atm) V(l) T(K)
A 10 2 850
B 8 2.5 850
C 0.23 31.12 310
D 0.29 24.90 310

 Trabajo, calor y variación de energía interna en los cuatro procesos

A→B (isoterma)ΔUAB=0QAB=WAB=nRTlnVBVA=285850ln2.52=4.46 atm⋅lC→D (isoterma)Δ
UCD=0QCD=WCD=nRTlnVDVC=285310ln24.9031.12=−1.62 atm⋅lB→C (adiabática)ΔUBC=ncv(
TC−TB)=n52R(310−850)=28552(310−850)=−31.76 atm⋅lQBC=0WBC=31.76 atm⋅lD→A (adi
abática)ΔUDA=ncv(TC−TB)=n52R(850−310)=28552(850−310)=31.76 atm⋅lQDA=0
Proceso W(atm·l) Q(atm·l) ΔU(atm·l)
A→B 4.46 4.46 0
B→C 31.76 0 -31.76
C→D -1.62 -1.62 0
D→A -31.76 0 31.76
Ciclo 2.84 0

 Ciclo completo

Trabajo total: W=2.84 atm·l


Calor absorbido: Qabs=4.46 atm·l
Calor cedido: Qced=1.62 atm·l

Rendimiento

η=WQabs=2.844.46=0.637η=1−TABTCD=1−310850=0.635

La razón por la que un diseñador de motores debe conocer el ciclo de Carnot es que con este
ciclo una maquina térmica logra la máxima eficiencia

29. Un sistema termodinámico cerrado de masa 13 kg sigue un proceso en el que hay una
transferencia de calor del sistema al entorno igual a 162 kJ. Sobre el sistema se realiza un
trabajo de 58 kJ. Si la energía interna específica inicial del sistema es 375 kJ/kg, ¿Cuál es la
energía interna específica del estado final?

m  13Kg
Q es negativo ya que es calor perdido por el sistema.
Qperdido  162KJ

w  58KJ
uesp.inicial  375KJ / Kg
uesp. final  ?
u  u f  ui
u  Qperdido  w
u  162KJ  58KJ  220KJ
u  uesp .m
220KJ  ( uesp. final  uesp.inicial )m
220KJ  ( uesp. final  375KJ / Kg)13Kg
uesp. final  358.077KJ / Kg
20. Una maquina Una máquina térmica trabaja sobre 3 moles de un gas monoatómico,
realizando el ciclo reversible ABCD de la figura. Si el volumen del gas en el estado C es el
doble del volumen del gas en el estado B.

a) Calcular las variables desconocidas en cada vértice del ciclo.

b) Calcular de forma directa el trabajo en cada etapa del ciclo

c) El calor, la variación de energía interna y la variación de entropía

d) Hállese el redimiento del ciclo.

3 5 𝐶𝑝 5
Gas Monoatómico 𝐶𝑣 = 𝑅, 𝐶𝑝 = 𝑅, 𝛾 = =
2 2 𝐶𝑣 3

P (atm) V (l) T (K)


A 15 48.052 293
B 30 7.963 971.1
C 30 15.93 1942.3
D 9.95 48.052 1942.3

AB
Q=0
ΔS=0
3
Δ𝑈 = −𝑊 = 3 ∗ 0.082 ∗ (971.1 − 293) = 250.2
2
BC
3
Δ𝑈 = 3 ∗ 0.082 ∗ (1942.3 − 971.1) = 358.4
2

𝑊 = 30 ∗ (15.93 − 7.96) = 239.1


5
𝑄= 3 ∗ 0.082 ∗ (1942.3 − 971.1) = 597.3
2
𝑇𝑓 𝑛𝐶𝑝𝑑𝑇 5 1942.3 = 0.426
Δ𝑆 = ∫ = ∗ 0.082 ∗ 3 ∗ 𝐿𝑛
𝑇𝑖 𝑇 2 971.1
CD
ΔU=0
𝑉𝐷 𝑉𝐷 𝑛𝑅𝑇 𝑉𝐷 48.032
𝑊=∫ 𝑃𝑑𝑉 = ∫ 𝑑𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ∗ 𝐿𝑛 = 30.082 ∗ 1942.3 ∗ 𝐿𝑛
𝑉𝐶 𝑉𝐶 𝑉 𝑉𝐶 15.93
𝑄 = 𝑊 = 527.5
𝑄
Δ𝑆 = = 0.27
𝑇

DA
3
Δ𝑈 = 𝑄 = 3 ∗ 0.082 ∗ (293 − 1942.3) = −608.6
2
W=0
3 293
Δ𝑆 = 3 ∗ 0.082 ∗ 𝐿𝑛 = −0.7
2 1942.3

ΔU W Q ΔS
A-B 250.2 -250.2 0 0
B-C 358.4 239.1 597.3 0.43
C-D 0 527.5 527.5 0.27
D-A -608.6 0 -608.6 -0.7

21. Cuando un sistema pasa del estado a al b a lo largo de la transformación acb recibe una
cantidad de calor de 20000 cal y realiza 7.500 cal de trabajo

a) ¿Cuánto calor recibe el sistema a lo largo de la transformación adb, si el trabajo es de


2 500 cal?

b) Cuando el sistema vuelve de b hacia a, a lo largo de la transformación en forma de


curva, el trabajo es de 5 000 cal. ¿Cuánto calor absorbe o libera el sistema?

c) Si Ua=0 y Ud=10 000 cal hállese el calor absorbido en los procesos ad y db.

Nota: no hace falta ningún dato de p y V para resolver el problema

22. Cierta cantidad de aire inicialmente a 3 bar y 70°C se expande adiabáticamente hasta
1 bar y 40°C.
a) Determinar si el proceso es reversible, irreversible o imposible
∫dQ/T=Cpln(T2/T1)

∫dQ/T=Cpln(40/70)=-Cp*0.55 Proceso Irreversible

b) Determinar la mínima temperatura obtenible con la presión final de 1 bar

P/V P / atm V/l T/ K


n.R.T 
1 2.96 9.50 343 a) V   V1  9.50 l
P
2 0.99 25.92 313
V 2  25.92 l

Proceso q / cal W / cal U/ H / T


/ cal
Funcion
I 0 -89.415 89.415 0

II 0 89.415 -89.415 0

 0 0 0 0
U  W
U  Cv  T
3 1, 987cal
U   (30)K
2 K
U  89.415cal

23. Un mol de un gas perfecto monoatómico, inicialmente


a un volumen V1 = 5 L, presión P1 y temperatura T1
= 298 K experimenta los siguientes cambios
reversibles: (A) Compresión isoterma a un volumen
mitad, siendo los nuevos valores V2 = ½ V1, y P2. (B)
enfriamiento a volumen constante, hasta que la
presión vuelve a su valor original P1, siendo la
temperatura final T2. Estos cambios se muestran
esquemáticamente en la figura. Advierta que el
proceso C, disminución de volumen a presión constante
P1, es equivalente a la suma de las etapas A y B.

a) Calcular P1, P2 y T2. También q, w, Δ u, y Δ H para A y B separadamente


b) ¿Son los valores (sin considerar el signo) de Δ u, q y w para la etapa C, mayores,
menores, o iguales que los valores de estas cantidades para la suma de las etapas A y
B?

Solución:
P(atm) V(l) T(k)
1 4.89 5 298
2 9.77 2.5 298
3 4.89 2.5 149.08

Q(cal) W(cal) U(cal) Dq/t


A 296.06 296.06 0 -1.37
B -739.76 0 -739.76 -3.44
C -443.76 296.06 -739.76 -4.82
TOTAL -887.46 592.12 -1479.52 -9.64

Q=w

Q=1.987x298x(2.5/5)=296.06

Dq/t=1.987x ln(149.08/298)= -1.378


 B(isometrico):
V=const
Q= U Cv (T2-T1)=5/2 x 1.987 x (149.08-298)= -739.76

 C(isobárico)
P=cnst
W=0
Dq/t = 5/ 2 x 1.987x ln(149.08/298) =-3.44

24. Un mol de un gas ideal monoatómico inicialmente a 10 atm de presión y 0 C, se deja


expansionar frente a una presión externa constante de 1.0 atm. Las condiciones son tales
que el volumen final es 10 veces el volumen inicial, la presión gaseosa final es igual a la
presión externa.

a) Calcular el volumen inicial y final y la temperatura final

b) Calcular q,w, ΔH para el proceso.

Solución

a) Inicialmente P= 10 atm y T=0 C=273.15k 1amt=1.013*10^5 Pa

Vi=RT/P=[(0.082atm.L.mol^-1.k^-1)(273.15)]/10atm=2.24L

Vf=10Vi=22.4L
Tf=Pf.Vf/R=(1atm)(22.4L)/ 0.082atm.L.mol^-1.k^-1=273.17

b) W=P(Vf-Vi)= 1.013*10^5 Pa(22.4-2.24)L=2042208 J


ΔU=3/2* 8.3144kPa.L/mol.k(2731,7-273.15)k+5/2* 8.3144kPa.L/mol.k(2731,7-
273.15)k=81765472.48 J
c)
ΔU+W=Q
d) 81765472.48 J+2042208 J=83807680.48J

25. Dado el proceso a 25° C:

0,20 moles O2 (g, 0.2atm)+0.8moles N2 (g, 0.8atm)= mezcla (g)

Que se realiza manteniendo inicialmente el oxígeno en matraces separados y luego abriendo


la llave de paso que une ambos matraces.

a) Calcular la presión final.


b) Calcular q, w, ΔH para el proceso.
c) Calcular el q y w reversibles para el proceso isotermo de retomar la mezcla a su
estado inicial.

Solución

a) 0,20 moles O2 (g, 0.2atm)+0.8moles N2 (g, 0.8atm)= mezcla (g)

Utilizamos PV=nRT

Para O2…. V= [(0.2mol)(0.082atm.L.mol^-1.K^-1)(298.15k)]/0.2atm =24.4L

Para N2…. V= [(0.8mol)( 0.082atm.L.mol^-1.K^-1)()298.15k]/0.8atm=24.4L

P=(nt)(R)(T)/(Vt)…..[(0.8+0.2)mol(0.082atm.L.mol^-1.K^-1)(298.15)]/(24.4*2)L=0.49atm

26. Un gas sufre la transformación termodinámica ABC mostrada en la figura. Hallar el trabajo
realizado por el gas.
P/atm V/L T/K
A 1.97x10-3 200 4.81
B 5.92 x10-3 200 14.44
C 5.92 x10-3 400 28.88

W/cal
AB 0
BC 28.69

27. A la presión de 1 atm (105 N/m2) y a 100°C, 1 g de agua ocupa un volumen de 1cm3 y al
evaporarse ocupa 1671 cm3, hallar el trabajo que desarrolla el gramo de agua al
evaporizarse, conociendo que durante el proceso de cambio de fase la presión permanece
constante.

Unidades

𝑉0 = 1𝑐𝑚3 = 10−6𝑚3

𝑉𝑓 = 1671𝑐𝑚3 = 1671 ∗ 10−6𝑚3

Como el proceso es isobárico, el trabajo consumido en el cambio de fase será:


𝑁
𝑊 = (105 ) ∗ (1671 ∗ 10−6 − 10−6)𝑚3 = 167 𝐽
𝑚2

28. Un gas ideal experimenta un proceso a presión constante de 4. 104 Pa desde un volumen
inicial de 10-3 m-3 hasta un volumen final de 5.x 10-3m3. Si el calor transferido es de 310
J hallar la variación de la energía interna de gas en joules (J).

Solucion:

P=4x Pa x =0.395atm
29. Un sistema termodinámico cerrado de masa 13 kg sigue un proceso en el que hay una
transferencia de calor del sistema al entorno igual a 162 kJ. Sobre el sistema se realiza
un trabajo de 58 kJ. Si la energía interna específica inicial del sistema es 375 kJ/kg, ¿Cuál
es la energía interna específica del estado final?

Solución

𝑘𝐽
Δ𝑢𝑖 = 375
𝑘𝑔 Δ𝑢𝑓 =?

w = 58 kJ 13 kg 13 kg

𝑞𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 = 162 𝑘𝐽

Δ𝑈 = Δ𝑢 ∗ 𝑚

También sabemos que:

Δ𝑈 = 𝑈𝑓 − 𝑈𝑖

Entonces podemos escribir en función de los parámetros iniciales dados:

Δ𝑈 = −𝑞𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 − 𝑤
Δ𝑈 = −162 𝑘𝐽 − 58𝑘𝐽

Δ𝑈 = −220 𝑘𝐽

Luego pasamos a establecer la igualdad de las 2 primeras ecuaciones:

Δ𝑈 = (Δ𝑢𝑓 − Δ𝑢𝑖) ∗ 𝑚

Δ𝑈
+ Δ𝑢𝑖 = Δ𝑢𝑓
𝑚
−220 𝑘𝐽 𝑘𝐽
Δ𝑢𝑓 = + 375
13 𝑘𝑔 𝑘𝑔

𝑘𝐽
Δ𝑢𝑓 = 358,08
𝑘𝑔

30. Calcule el ΔHf según la ley de Hess

Solución

a) C2H6 ---------- C2H4+H2

-84.86 KJ/mol C2H6, 52.26 KJ/mol C2H4

52.26 KJ/mol-(-84.68 KJ/mol)=136.94 KJ/mol

b) 2NO+H2-------- N2O+2H2O

NO=90.4 KJ/mol, N2O=91.56 KJ/mol, H2O= -241.8 KJ/mol

[91.56+2*(-241.8)]-2*90.4=-572.84 KJ/mol

c) CO(NH2)2+1.5O2 --- CO2 +2 H2O+N2

CO(NH2)2=326.0Kjmol^-1, CO2=-393.5 KJ/mol , H2O=-241.8 KJ/mol

-393.5 KJ/mol+2*(-241.8) KJ/mol-[-326 KJ/mol]= -551.1KJ/mol

d) CO+Cl2 ------- COCl2

CO=-393.5 kJ/mol, COCl2 =-219,1 kJ/mol

=-219,1 kJ/mol –(-393.5 kJ/mol)=174.4 kJ/mol

El calor de formación de la Urea es -326.0Kjmol^-1


31. Calcule la cantidad de calor liberada en la combustión de:

a. 1,35 gramos de pirita de hierro

b. 1,35 Tm de pirita de hierro

𝑭𝒆𝑺𝟐 (𝒔) + 𝟏𝟏𝑶𝟐 (𝒈) → 𝟐𝑭𝒆𝟐𝑶𝟑 (𝒔) + 𝟖𝑺𝑶𝟐 (𝒈) ∆𝑯𝒇° (𝑭𝒆𝑺𝟐) = −𝟏𝟕𝟕. 𝟓 𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍

 H r  H  f ( prod )  H  f (reac )
H r  2H (Fe2O3 )  8H (SO2 )4H (FeS2 ) 11H (O2 )
H r  3312,8 KJ / mol
a)Para1, 35g de pirita de hierro
3312,8KJ  1mol
 1, 35g  9, 32KJ
4mol 119, 96g
b) Para1, 35Tmde pirita de hierro
Si :1Tm  106 g
3312,8KJ  1mol
 1, 35106 g  9, 32 106 KJ  9, 32GJ
4mol 119, 96g

32. Calcular

Calcular ΔH° de la reacción:

𝐶𝑂(𝑔) + 2𝐻2(𝑔)𝐶𝐻3𝑂𝐻(𝑙) 𝐶 + 2𝐺 = 𝐸

Datos:

2𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2(𝑔)2𝐶𝑂(𝑔) + 52.8 𝐾𝑐𝑎𝑙 2𝐴 + 𝐵 = 2𝐶 + 52.8 𝐾𝑐𝑎𝑙


𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2(𝑔)𝐶𝑂2(𝑔) + 94.0 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐴 + 𝐵 = 𝐷 + 94.0 𝐾𝑐𝑎𝑙
2𝐶𝐻3𝑂𝐻(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 3𝑂2(𝑔)2𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2𝑂(𝑙) + 347.4 𝐾𝑐𝑎𝑙 2𝐸 + 3𝐵 = 2𝐷 + 4𝐹 + 347.4 𝐾𝑐𝑎𝑙
2𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔)2𝐻2𝑂(𝑙) + 136.6 𝐾𝑐𝑎𝑙 2𝐺 + 𝐵 = 2𝐹 + 136.6 𝐾𝑐𝑎𝑙

2𝐷 + 4𝐹 = 2𝐸 + 3𝐵 −347.4
3(2𝐺 + 𝐵 = 2𝐹) 3(136.6)
2𝐷 + 6𝐺 = 2𝐸 + 2𝐹 62.4
2𝐹 = 2𝐺 + 𝐵 −136.6
2𝐷 + 4𝐺 = 2𝐵 + 𝐸 −74.2
2𝐶 = 2𝐴 + 𝐵 −52.8
2𝐷 + 4𝐺 + 2𝐶 = 2𝐸 + 2𝐵 + 2𝐴 −127
2(𝐴 + 𝐵 = 𝐷) 94.0
4𝐺 + 2𝐶 = 2𝐸 −33
2𝐺 + 𝐶 = 𝐸 𝚫𝐇° = −𝟏𝟔. 𝟓 𝑲𝒄𝒂𝒍

33. Determinar la variación de entalpía de la reacción (no ajustada):


𝑁2𝐻4(𝑙) + 𝐻2𝑂2(𝑙) → 𝑁2 (𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑙)

a partir de los calores de formación del agua y del agua oxigenada y


𝑁2𝐻4(𝑙) + 𝑂2(𝑙) → 𝑁2 (𝑔) + 2𝐻2𝑂(𝑙) ∆𝐻 = −622.2 𝐾𝐽

H2(g) +1 2 O2(g) → H2O(l) ∆H = −285.8 kJ H2(g) + O2(g) → H2O2(l)


∆H = −187.8 kJ

Solución;

N2H4(l) +2 H2O2(l) → N2(g) + 4 H2O(l)

A+B=C+2D ∆H= -622,2 kJ


E+12B = F H= -258.8KJ
E+B = G H = -187.8KJ

A +G = 2C+F ∆H = −818.2 kJ mol−1

34. El tetracloruro de carbono es un disolvente comercial que se prepara mediante la


reacción (sin ajustar):

CS2(l) + Cl2(g) 
 CCl4(l) + S2Cl2(l).
Determinar la entalpía de esta reacción utilizando los datos que se dan a continuación:

CS2(l) + 3 O2(g) 
 CO2(g) + 2 SO2(g) H= -1077 kJ;
2 S(s) + Cl2(g) 
 S2Cl2(l) H= -58,2 kJ;
C(s) + 2Cl2(g) 
 CCl4(l) H= -135,4 kJ
S(s) + O2(g) 
 SO2(g) H= -296,8 kJ;
SO2(g) + Cl2(g) 
 SO2Cl2(l) H= +97,3 kJ
C(s) + O2(g) 
 CO2(g) H= -393,5 kJ

Balanceando:

CS2(l) + 3Cl2(g) 
 CCl4(l) + S2Cl2(l).

A + 3B 
 C + D
CS2(l) + 3 O2(g) 
 CO2(g) + 2 SO2(g) ................................................... H= -1077 kJ;
A + E  F + G
2 S(s) + Cl2(g) 
 S2Cl2(l) …………………………………H= -58,2 kJ;
H + B 
 D
C(s) + 2Cl2(g) 
 CCl4(l) ………………………………….H= -135,4 Kj
J+ B  C
S(s) + O2(g)  SO2(g) ....................................................................................... H= -296,8 kJ;
H+ E   G
SO2(g) + Cl2(g) 
 SO2Cl2(l) ............................................................................H= +97,3 Kj
G + B  K
C(s) + O2(g) 
 CO2(g) ....................................................................................... H= -393,5 Kj

J + E 
F

2H + B 
D
-58,2 KJ
J + 2B  C
-135.4 KJ
-------------------------------------------------------
-----------
2H + J + 3B 
 D+C
-193.6 KJ
A + 3E   F + 2G -1077 KJ
-------------------------------------------------------- ------------
A + 3B + 2H + J + 3E 
 D + C + F + 2G -1270 KJ
2G   2H + 2E 2(296.8 KJ)
--------------------------------------------------------- ------------
A + 3B + J + E 
 D+C+F -677 KJ
393.5 KJ
F  J + E
------------
---------------------------------------------------------
-283.5 KJ
A + 3B 
D+C

RESPUESTA: -283.5 KJ

35. La reacción de descomposición del clorato potásico [también llamado trioxoclorato (V)
de potasio] para dar cloruro potásico y oxigeno tiene una entalpía estándar de –22,3 kJ
por mol de clorato potásico. Conociendo también la entalpía estándar de formación del
cloruro potásico, que es de –436 kJ/mol, calcule la entalpía estándar de formación del
clorato potásico. Interprete el signo de la entalpía calculada. (Nota: escriba todas las
reacciones implicadas).

ΔH°f KCl=-436 KJ/mol

Reacción problema: K(s) + ½ Cl2(g) + 3/2 O2(g)  KClO3 ∆H = ¿

Reacciones dato:

(1) KClO3  KCl + 3/2 O2 ∆H = - 22,3 Kj.


(2) K (s) + ½ Cl2 (g)  KCl ∆H = - 436 Kj.

Le damos la vuelta a (1):

KCl + 3/2 O2  KClO3 ∆H = 22,3 Kj.


K (s) + ½ Cl2  KCl ∆H = - 436 Kj.
---------------------------------------------------------------------------
K (s) + ½ Cl2 + 3/2 O2  KClO3
∆H = 22,3 + (-436) = - 413,7 Kj.

El signo menos nos dice que el proceso de formación del KClO3 se trata de un proceso
exotérmico.

36. Las plantas verdes sintetizan glucosa mediante la reacción de fotosíntesis siguiente:

𝟔𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟔𝑯𝟐𝑶(𝒍) → 𝑪𝟔𝑯𝟏𝟐𝑶𝟔 (𝒔) + 𝟔𝑶𝟐 (𝒈) ∆𝑯° = 𝟐𝟖𝟏𝟑 𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍

Datos: ΔHºf (CO2) = -393,5kJ/mol; ΔHºf (H2O) = -285,5 kJ/mol. Masas atómicas: C = 12; H =
1.

a. Calcule la entalpía de formación de la glucosa, justificando si la reacción es


endotérmica o exotérmica.
6𝐶(𝑠) + 6𝐻2(𝑔) + 3𝑂2(𝑔) → 𝐶6𝐻12𝑂6(𝑠)
Las reacciones cuyas entalpías nos dan, son las siguientes:
6𝐶𝑂2(𝑔) + 6𝐻2𝑂(𝑙) → 𝐶6𝐻12𝑂6 (𝑠) + 6𝑂2 (𝑔) ∆𝐻° = 2813 𝐾𝐽
𝐶(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) ∆𝐻° = −393.5 𝐾𝐽
1
𝐻2(𝑔) + 2 𝑂2 (𝑔) → 𝐻2𝑂(𝑙) 𝐻 ° = −285.5 𝐾𝐽

6𝐴 + 6𝐵 → 𝐶 + 6𝐷 ∆𝐻° = 2813 𝐾𝐽
6𝐸 + 6𝐷 → 6𝐴 ∆𝐻° = 6(−393.5) 𝐾𝐽
6𝐹 + 3𝐷 → 6𝐵 ∆𝐻° = 6(−285.5) 𝐾𝐽
6𝐸 + 6𝐹 + 3𝐷 → 𝐶 ∆𝐻° = −1261 𝐾𝐽

b. Halle la energía necesaria para obtener 5 g de glucosa.


1mol de 𝐶6𝐻12𝑂6(𝑠) = 180 g_ _2813KJ

5g X

5𝑔. 2813𝐾𝐽
𝑿= = 78.14𝐾𝐽
180𝑔

37. Cuando se quema un mol de naftaleno (C8H10) sólido en oxígeno gaseoso a volumen
constante y 25º C se obtiene que el calor desprendido es –4715kJ. Calcular ΔH para esta
reacción (R=8,31 J/mol.K).

DATO: R=8.31 𝐽. 𝑚𝑜𝑙−1. 𝐾−1

Solución

La reacción de combustión es: 𝐶10𝐻8 + 12𝑂2 → 10𝐶𝑂2 + 4𝐻2𝑂.

∆𝑛 = 14 − 12 = 2; Solo se toman los coeficientes de las sustancias gaseosas.

El calor desprendido en una combustión a volumen constante, 𝑄𝑣, es la variación


de energía interna, ∆𝑈, del sistema.

El calor a presión constante, 𝑄𝑝 , intercambiado por el sistema es la variación de


entalpia, , ∆𝐻, y la relación existente entre estos calores es:

𝑄𝑣 = ∆𝑈 = 𝑄 − 𝑃. ∆𝑉 => 𝑄𝑣 = 𝑄𝑝 − 𝑃. ∆𝑉 => 𝑄𝑝 = ∆𝐻 = 𝑄𝑣 + 𝑃. ∆𝑉
= 𝑄𝑣 + ∆𝑛. 𝑅. 𝑇.

𝑄𝑝 = ∆𝐻 = −4715𝐾𝐽. 𝑚𝑜𝑙−1 + 2 ∗ 8.31 ∗ 10−3𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙−1. 𝐾−1. 298𝐾


= −4710,05𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙−1

Respuesta:∆𝑯 = −𝟒𝟕𝟏𝟎, 𝟎𝟓𝒌𝑱. 𝒎𝒐𝒍−𝟏

38. El etano puede obtenerse por hidrogenación del eteno a partir de la reacción:
CH2=CH2 (g) + H2 (g) ↔ CH3-CH3 (g) ΔHº = -137 kJ/mol
a. Calcule la energía de enlace C=C teniendo en cuenta que las energías de los enlaces
C-C, H-H y C-H son respectivamente 346, 391 y 413 kJ/mol.

H= E rotos – E formados
Enlaces rotos:

1C C

1H H

Enlaces formados:

1C C

2C H

-4137= H(1C=C ) +391-35-46-2(413)

H(1C=C )=644kj/ mol

b. Razone cuáles serían las condiciones de presión y temperatura más adecuadas para
obtener un elevado rendimiento en la producción de etano.

1.20=n (80.082)

n =0.818 moles de

1.15= n (0.082)

n = 0.314 moles

moles de = moles de

masa de etano = 0.614x 30 = 18.42 g de

1 mol desprende 137 KJ ; calor total desprendido = 0.614 (-137) = -84KJ

39. Los calores de combustión del metano y butano son 890 kJ/mol y 2876 kJ/mol
respectivamente.

a. Cuando se utilizan como combustibles, ¿cuál generaría más calor para la misma masa de
gas, el metano o el butano? ¿Cuál generaría más calor para el mismo volumen de gas?

b. Calcule la diferencia de calor desprendido al quemar 10 g de cada uno de estos gases, así
como la diferencia al quemar 10 litros de cada uno (medidos a 0ºC y 1 atm).

(Datos: Masas atómicas: C=12; H=1)

CH4  2O2  CO2  2H2O


13
CH  O  4CO  5H O
4 10
2 2 2 2
Masa molecular CH4 (metano) = 12g/mol + 4 ( 1g/mol) = 16g/mol
Masa molecular C4H10 (butano) = 4 ( 12g/mol ) + 10 ( 1g/mol ) = 58g/mol
a) Para la misma masa, calor de combustión para un gramo:

 Por mol de CH4 = 890KJ/(16g) = 55,625 kJ/g

 Por mol de C4H10 = 2876kj/(58g) = 49,586 kJ/g

RESPUESTA: El metano genera mas calor por unidad de masa.

Para el mismo volumen, calor de combustión para un litro (medido a 0ºC y 1 atm, 1 mol ocupa
22,4 litros)

 CH4 = 890KJ/22,4L = 39,732 kJ/L

 C4H10 = 2876KJ/22,4L = 128,393 kJ/L


RESPUESTA: El butano genera mas calor

b) Combustión de 10 gramos:

 Para el CH4 = 55,625KJ/g ( 10g) = 556,25 kJ

 Para el C4H10 = 49,586 KJ/g (10g) = 495,86 kJ


Diferencia = 556,25 - 495,86 = 60,39 kJ a favor del metano.

Combustión de 10 litros:

 Para el CH4 = 39,372KJ/g ( 10g) = 393,72 kJ

 Para el C4H10 = 128,393KJ/g ( 10g) = 1283,93 kJ


Diferencia 1283,93 - 397,32 = 886,61 kJ a favor del butano

40. Utilizando los datos siguientes:

 Entalpía estándar de sublimación del C(s) = 717 kJ/mol

 Entalpía estándar de formación del CH4(g) = -75 kJ/mol

 Energía media de enlace H-H = 439 kJ/mol

a. Obtener el valor de la variación de entalpía de la reacción:

C(g) + 2H2(g) → CH4 (g)


y justificar si es exotérmica o endotérmica.

b. Estimar el valor de la energía media de enlace C-H.

a) Los datos que nos ofrece el enunciado

Cg  2H2( g )  CH4( g )

CS  Cg H  717Kj / mol
Cs  2H2( g )  CH4( g ) H  75Kj / mol

Cg  Cs H  717Kj / mol
Cs  2H2( g )  CH4( g ) H  75Kj / mol
Cg  2H2( g )  CH4( g ) H  792Kj / mol

H  792Kj / mol Ya que vemos que es negative podemos decir que es un


proceso EXOTERMICO

b)
Se forman cuatro enlaces C:H , y se rompen cauntro enlaces H-H
H   H .enlacesrotos  H .enlacesformados
792Kj / mol  2(439)  4(C H )
C H  417.5

De donde se obtiene que la entalpia de formacion del C-H = 417-5

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