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Júlio Harada
,
PLASTICOS DE
ENGENHARIA
TECNOLOGIA E APLICAÇÕES
Hélio Wiebeck
Júlio Harada
Plásticos
de
Engenharia
.G /
Praça Mauá, 01 - Bairro Mauá
CEP 09580-500 - São Caetano - SP
Tel. : 4232-1447 - Fax: 4232-1443
e·mail; liv.esquadro@uol.com.br
I Copyright" 2005 by Artliber Editora Ltda.
Capa:
Carlos Roberto do Si::'a
Ilustração de capa:
Daniel Fernandes 80rre.'(\'
Composição eletrôr-':ca:
Ediarte Comunicação
Revisão:
Rosa Simansky
T.05627 Produção:
Espaço Editorial
05-1388 CDD-688.42
índices para catálogo sistemático:
I . Plásticos de engenharia: Engenharia química 688.42
abpol@linkway.com.br
www.abpo!.com.br
2005
info@artliber.com.br
www.artliber.com.br
Dedicatórias
Dedico esta obra à minha esposa Elenir, aos meus filhos André Luís e
Luís Fernando e a todos aqueles que de umafonna ou outra contribuiram
para que na minha existência terrena eu tivesse essa oportunidade.
Hélio Wiebeck
SUMÁRIO
Prefácio .... ... ... ....... .. ...... ..... .. .. .............. ............... ........ ...... ..... ....... .. ....... 15
Apresentação ....... .... ........ ... .... ....... .............. .......... .... ......... .... ............. . 17
2.1 - Introdução....................................................................................... 37
2.2 - Características.... ...... .... .... ........ . .. ............ .. ........ ............ ... ...... .... 38
2.5.2 - Extrusão Ram .... .... ........ .... ............ .... .......... ..... .... ...... ........ 49
3.2.2.1 - Características do butadieno .... .... .... ........ ...... .... ............. 53
3.2.3.1 - Características do estireno ............ ........ .... ...... ...... ...... .... 54
6 Plásticos de engenharia
3.2.4.4 - Aplicações "" .. ,.... "" .... "" ... ".",,,.,, ... ,,,, .. ,,,.. ,,,,. ",' .. ", ..
3.2.5 - Resina de ABS. ""....... "".... "."".""... """ ... ""....... ",
3,2.5.1 - Preparação das resinas de ABS ... " ..... " .... ,,,,, .... ,,.,,,, .... "
3,2.5,2 - Propriedades das resinas de ABS " .." ... " ..... " ...... " .." ... ", 57
3,2.5.5 - ABS reforçado .. " ... """", ... ", .. " .. """" .. "",,, ..,,,, 60
3.2.5.7 Grades especiais de ABS .. ", ........ " .......... ,........... "...... 62
4,2 - Histórico ,.. " ................ ," .... " ............ ,,,,,,,,, .. , .. ,,.. ,,, ..,,..,,,,.,,.,, ... ,,. 68
4.4 - Produção do polímero " .. " ... "."." ..... " "" ... " .... " .......... " .... " 68
4.4, I - Homopolímero "" .... " ... " .. ,,, .. ,,..... ".. " ................ "....... 68
4.4,2 - Copolímero ,,, ..... ', .. ,, .... ,.. ,.,, .. ,, .. , .. """,,,,,,,, ....... ,,.,, ...... ,,.,,,,.. 70
4.5 - Estrutura molecular ." .. , " .... " ... "".. " ,,,,, ... ,, .. ,,, .... ,,.,,,, .. ",, .... ,, .. ,,,,, 70
4.6" Tipos comerciais "... " .... " ......... "".. "... """, ............. " ...... " ... " 71
4.6.1 - Homopo!ímeros " ......... "" .. "",,,,,,,,,, ... ,, .. ,,,,,,,, .... ",, ........... ,,... 72
4.7.1 ' Propriedades mecânicas" "." .... " ..""."" .."" ......... " .... , ... " 73
4,7.2 Propriedades térmicas .. " .... " .... "."...."" .... " ... " ..". 75
4,7.3 Propriedades elétricas " ... "" ..... " ... ".".......... " ... "" ....... ""....... 76
5 ' Poliamida 6 e Poliamida 6.6 ..... " ............... "."......... "."... " .... " ... ".. 81
5,1 - Jntrodução ......... " ....... "."......... " .......... " .... " ... " .......... " ........ " .... ".. 8J
- Histórico ...................... ,., ..................... ,.......... " .......... ,......... " ..... ,.. 82
5.5 Polímerização das poliamidas 6 e 6.6 ............. " ...... "." ........ ""...... 84
5.6 Relação estrutura e propriedades ............... " ......... " ... " ............... ". 85
5.7 Propriedades características ........ " ............ " .... " ........ " .... " ......... ".. 87
5,8 - Característica tém1ica das poliamidas .... "." ... " ....... "" .... " ... "" .. ".. 88
5,9 - Características elétricas " .... ""." .... " .......................... " .. ,..... "" ... ".. 89
Sumário 7
5.1 - Antíchama............................................................................. 90
- Nomenclatura ........................................................................... 97
7.4 - Relação entre estrutura e propriedades ............... ...... ................ ...... 114
8 Plásticos de engenharia
8.3 - Processo de obtenção ...... ...... ..... ............... ........ .................... ........ 125
8.6.1 - Secagem ....... "",,, ..... ,,, .. ,, .... ,.... ,., ...... ,,, ............ " ..... " ... ,....... 127
8.6.2 - Desumidificação ................... .... ..... ..... ..... ......... ............... 127
cc . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . c . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Sumário 9
8.18.1 - Hídrólise ""."".. "."."" ...... "......"."." .. "" .... "..." 133
8.18.2 - Térmica".. " .. "".......... " ........ " ......................... " .... " .............. 134
8.19 - Recíclabilídade .......... " ... " ............ " ........ " .................................... 134
8.20 - Aplícações ... " ... " ......... " ......... " ......... " ......... " ......... " .." ..... "........ 134
8.21 - Recíclagem ......"."."...... " ..""." ... " .... " ... " ... "" ...... "" .. "" ..... "...... 136
8.22.1 - Propriedades ........ " ...... " ... " ........ "........................................ 136
8.22.2 - Processamento ...... " ..... " ... " ... " ... "" .." ... "" ......."" ....... "....... 137
8.23.1 - Propriedades .. ""."..""...."" .. " ... " ..........................." ....... ".. 138
8.23.2 - Aplicações ."....".""...... ""."... " .." .." ..... ",, .................... "... 139
8.24.1 - Propriedades ..... " ..............."" ........ " ... "" .......................... "" 142
8.24.3 - Aplicações ....... " .......... " .... " ......... " .......................... " ..... "... 142
8.25 - Lep - Polímeros líquidos cristalinos ............... " ... " .......... "."....... 143
8,25,1 - Obtenção ..... "".""""".""." ... "".".. " ............. " ... " .... " ... ,....... 144
8.25.2 - Propriedades"".... "" ........."" ... " ....... " ......... " .......... ".... 145
8.25,3 - Aplicações " .." ..... " .." .......... " ..""""......... " ... " .......... " .., ...... "... 146
9· PPS· Polissulfeto de fenileno ".." .." .......... " .............. ",,, ..... ,, .... ",,. 147
9.1 - Histórico ... " ...""".. " ..""....... " .... " ....... " .... "."" ....... """.. " ..""... ,,. 147
9.2 - Principais características """.""" ... " ..... " .. "".. ""."" .. " ... "" ... " ... ,,. 147
9.5 - Cristalinidade ..... "."." ...... " .." ... ". "" .... " ...."." .. " ""' .. ,.,.""" ..... ",,, 149
9,6 - Temperatura de transição vítrea/razão de Poisson "" ... " .. "" .. "".", 149
9,7 - Propriedades térmicas e físicas """"" .." .."." .... "."" ..""."" .... ".",, 149
9.8 - Propriedades mecânicas "" ....... """" ..... " ... """.. " ................. " ....... ]50
10 Plásticos de engenharia
11.1 - Miscibilidade ...... .... ....... ..... ....... ........ ...... ...... ..... ...... ...... ..... ........ 164
11 1 - Ensaios mecânicos. ....... ..... ..... ....................... ..... ...... ........... ...... 165
Sumário 11
13 - Compósitos ou plásticos reforçados ........ ...... ............. ...... ...... ...... 197
J 3.43 - Fibras de aramida ..._, ............. _........ , .. _........ " ............... ,._, 216
13.4.4 - Fibras de polietileno .... _" .. ",.." .." .... ,.. __ .... _..... ,____ .. _., .. "._.. 7
13.5 - Comparação entre as propriedades mecânicas das fibras .. ___ .. ,.... ' 218
13_6 - Processos de conformação ... _.......... _" .. ,,,,, ____ .. ,,,,_ .. _.... _.,,,,_,,,. 219
13.6,1 - Moldagem por contato .. _,_" .. '_ ..",_" .. _"_. ____ "._"",,,_,_,,_,,_ ... __ ,,. 221
13,6.2 - Moldagem por pressão ....... ""._ .. ,............ ,........... _" .. "", .. "
13.6.3 - Moldagem por compressão ......... " ... ""._._" ... "" .........."." 224
13_6.4 - Moldagem por transferência ,_ .."""_" ___ ,.. _... """ ... _",,,, ..,, ____ .. 225
13.6.5 - Bobinagem" .. "."." .... ",_ " ....... "", "" .. "" .. "." _." ""_" .. ",,, ..,,.. 225
13,6,6 - Pultmsão ..... ,,,_ .....,, .. ,,,, .. ,,' ... ,,... ,,.... ""_ .. ,,, ... ,, .. _... _..... _,, 226
14 - Fluoroplásticos _"._""... _" _.. "" ".". ___ ....... " "".. _____ " _""".,,,,,., ... _". 229
14.1 - Introdução"""" ..... ""."_".,, """." ".".... _"." ""."" .. """",,,,,,,,_,,,,,, 229
14.2 Politetrafluoretíleno ",,,, ...... ,,,, __ ._, ..... """" .."" ."" .. _" ... ".. ',,, __ ",,". 230
14,2.1- Estrutura do PTFE "" .. " __ .. ".. "" ..."_ ....... " .... _""""" ... ",,._,, 231
14_2.2 - Propriedades do PTFE .... """ __ "... ""_ .... ,_"" .. _"" __ "._",,,,._,,,
14.2.2.1 - Propriedades mecânicas "_" ... ". __ " ........"_" ..",, ........... ,,. 232
14.2.2.2· Propriedades químicas ... " .... , .. ".. _..... " ..... _.............. "", 233
14.2,2.3 Propriedades elétricas .. ____ ... ___ .... __ ............ _...___ .... " .. _,_,_. 233
14.2.3 - Compostos e cornpósitos de PTFE ... ",. .. ,.... ,. .... " ....... ., ... " ... 234
143.1 Propriedades ___ " ... _._, __ ., ... ___ " ___ ,,.... _..... "",_._.. _._"", __ " ..... ,..... .
14.3.1,1 - Transições e relaxamentos ..... ". ___ .." .. "_,_"." ___ ",, ....... _,, 237
14.3_1.2 - Estabilidade térmica ... _..."" __ "_............. _............ " ....,, 237
14.3_1.3 Efeitos de radiação " ____ ........""... _"""." ... _" .. " .. ",,_,, ..... 237
14.3_ 1.4 - Propriedades mecânicas .. "" ___ ..". ___ .__ ", __ "." .." ....... ,, ... 238
14.3, J.5 - Propriedades elétricas .. "" .. "" ....... " ....... " .... _" ... """ .. 238
14.3.1.6 - Propriedades químicas ... "."._ ...""_" ____ """. __ ".",_",,.,, .. 238
14.3_1.7 - Propriedades ópticas """ __ ",, __ ._,_ ..,, .. " __ """ _" .. __ "."". 239
14.3.2 - Fabricação, .. ,.. " .. " ......... _.. _...... ,.. ,_." ..... " ... _... ,, ..,...... ,,_ ...... ,,_. 239
14.4 - Perfluoroalcóxi (PFA) " .. ".",_.. _.... " .._. __ "." .. """ ...... " .."_" .. ,, ..._ 240
14.5 - Policlorollif1úoretileno - PCTFE """._""."""."" ... " .. ", .. _"."._, .. ,,_ 242
14.8· Poli (flnoreto de vinilideno) (PVDF) "".." ..... " ... " ..... " ... "". __ " .... 246
14.9· Poli(fluoreto de vinHa) - (PVF) "" ........ _"_, ___ ... _."_._",, ...... ,,....,, ___ . 247
Sumário 13
15 - Silicones .......................................................................................... 2S 1
15.3 - Produção dos silicones ..... .... ... ... ... .................................. ............ 253
16.1 - Plásticos de alto desempenho: evolução histórica.. ...... ... ... .......... 265
16.2 - Poliimidas .... ........... ... ..... ...... ...... ...... ..... ................. ...... ........ ........ 265
16.4 - Policetonas ............ ... ..... ......... ..... ...... .................................. ...... ... 269
16.4. I - Abreviação ..... .............. ... ............................ ................. ...... ... 269
16.4.3 - Características do polímero ....... ... .............. ................. ...... ... 270
16.4.4 - Propriedades gerais ... ...... ..... ...... .................................. ......... 270
16.5.2 - Característica do polímero ... ............ ...... ..... .................... ... ... 272
14 Plásticos de engenharia
PREFÁCIO
Domingos Jafelice
Presidente
Associação Brasileira de Polímeros - ABPol
APRESENTAÇÃO
Este livro baseou-se em uma apostila milízada como guia para os cursos
abertos de formação e atualização de esmdantes da de plásticos, Entre eles
estão técnicos, engenheiros, supervisores, gerentes de empresas de transfonna
ção de plásticos, e estudantes dc cursos de graduação e pós-graduação em enge
nharia de materiais plásticos, A apostila foi utilizada para um melhor entendi
mento da aplicabilidade dos materiais polimêricos considerados de engenharia c
também como complemento de fonte de consulta de infonnação técnica,
Com o passar dos anos, surgiram alguns livros que preencheram uma
parte da lacuna existente nessa área, minimizando a dificuldade de obtenção
de infonnações técnicas em português. Resolvemos então ampliar a mo
desta apostíla e transformá-Ia neste livro, que, bem sabemos, não supre a ne
cessidade existente de literatura especializada sobre o tema. Tampouco temos
a pretensão de esgotar o assunto, pois, afinal, também somos aprendizes no
assunto.
Convidamos os alunos de pós-graduação de Engenharia de Materiais da
de polímeros do Deprutamento de Engenharia Metalúrgica e de Materiais
da Escola Politécnica da Universidade de São Paulo para colaborar com este
projeto, mnpliando-o com novas pesquisas bibliográficas e acrescentando a
vivência profissional de todos os envolvidos neste campo.
Para a ilustração de conceitos foram utilizadas figuras e gráficos extraí
dos de catálogos de fabricantes dos respectivos plásticos de engenharia e, muitas
vezes, são utilizados os nomes comerciais destes, pois conforme nossaexperi
ência é difícil desvincular o nome comercial do nome técnico correspondente.
18 Plásticos de engenharia
o leitor notará que alguns assuntos não foram abordados pois, em muitos
casos, dependem da aplicação tinal da peça ou do processo de transfonnação no
qual será utilizado, como, por exemplo, se é uma peça técnica injetada, soprada,
termoformada para indústria eletroeletrônica, automobilística, náutica,
aeroespacial, etc. ou uma embalagem plástica flexível para alimentos, com a
necessidade específica de barreira, estrutura física de stand up (ficar de pé).
Infelizmente, não temos todo o conhecimento disponível, pois o desenvolvi
mento das matérias-primas e suas técnicas de transformação são muito velozes,
dificultando o acompanhamento em fanção de nosso pouco tempo disponíveL
Agradecemos a todos que direta ou indiretamente colaboraram e cola
boram com este trabalho, e, em especial, às empresas produtoras das matérias
primas aqui citadas, aos nossos alunos do curso pós-graduação Polí
USP, mencionados nominalmente; a ABPol - Associação Brasileira de
Polímeros, por esta parceria, c us empresas onde trabalhamos (Poli-USP e
Basf S.A.). Agradecemos, em especial, aos engenheiros que colaboraram
tensan1ente nesta obra com seus trabalhos esclitos: Edson R. Simielli, Fernando
M, Felícetti, Ana Maria Liguorí, João Carlos Pial.zi, Renato Del Coco Júnior,
Pérsio de Souza Santos e Sérgio de Carvalho Araújo e as empresas: Basf,
Tícona/Hoescht, BraskemIPolíalden, Dupont, Aoki. Bekutl1, Polícarbonatos
do Brasil, Eastman, GE Plastics e Solvay, pela cessão da utilização das fotos
para ilustração desta obra.
Em caráter super especial, agradecemos ao engenheiro Paulo Aparecido
dos Santos, que, inicialmente, produziu o primeiro material em forn1a de apos
tila, à mestranda Kátía Schoeps de Oliveira, que auxiliou na produção da se
gunda apostila, ao Daniel Femandes Borrelly e Aline Alves Rodrigues, douto
randos do Departamento de Engenharia Metahírgica e de Materiais da Escola
Politécnica da Universidade de São Paulo, que tiveram um enonne trabalho
agrupando os capítulos, melhorando a apresentação e cOITigindo os eITos en
conu·ados.
Aos alunos que ajudaram na elaboração dos capítulos, agradecemos no
minalmente 110 final do livro.
Hélio Wiebeck
Júlio Harada
São Paulo, setembro de 2004
CAPíTULO 1
PLÁSTICOS DE ENGENHARIA
1.1 - Introdução
Os plásticos são, geralmente, divididos em duas categorias quanto a sua
escala de fabricação e/ou de acordo com o desempenho de suas propriedades.
Quanto à escala, encontramos os tennoplásticos commoditíes, representando
o maior volume de produção, compreendidos por: polietileno, polipropileno,
poli (cloreto de viníla), policstíreno e, atualmente, o PET grau ganafa. Esses
materiais, em função de sua aplicação, podem levar denominações de plás
ticos dc uso comum, uso geral, ou, ainda, de massa.
Os plásticos de uso geral podem ser termoplásticos ou termorngidos. Os
termoplásticos de uso geral são: polietíleno (PE), polípropileno (PP),
poliestireno (PS), poliestireno de alto impacto (PSAI), copolímero (estireno
acrilonitlila) (SAN), copolimero (etileno-acetato de vínilal (EVA), poli(cloreto
de viníl2) (PVC), poli(acetato de vínila) (PVAc), poli (cloreto de vinilídeno)
(PVDC) e polí(metacrilato de metila) (PMMA).
Os termorngídos de uso geral são as resinas: epóxi (ER), fenoj
forrnaldeído (PR), uréia-formaldeído CUR), melamina-folnlaldeído (MR) e
poliuretano (PU), este último podendo ser de característica tennoplástica. Os
polímeros de engenharia também podem ser denominados de uso gera! e de
uso especial, sendo que o de uso especial pode ainda ser denominado de
superplástico ou plástico de altíssimo desempenho.
Os plásticos de engenharia apresentam:
• Módulo de elasticidade elevado, mesmo a temperaturas relativamen
te elevada.
20 Plásticos de engenharia
ter uma temperatura de deflexão ténnica de no mínimo 100°C (0,46 MPa), (HDT).
Esta é a temperatura na qual um corpo de prova na founa de barra sofre uma
deflexão de 0,25 mm, estando biapoiado entre dois suportes separados de 100
mm, sujeitos a tensões de 0,46 MPa ou 1,82 MPa (ASTM- D648).
Vale salientar que um plástico do grupo de uso geral pode ter sua carac
terística melhorada e passar para o de engenharia. As modificações de propri
edades podem acontecer com incorporações de fi bras, cargas vegetais ou
inorgân icas. Uma outra maneira de modificar as propriedades é a cura ou
reticul ação do plástico em questão, que pode ser melhorado em algumas pro
priedades mecânicas, além da propriedade téunica.
É possível também introduzir no mercado um plástico da família dos de
uso geral, mas com uma inovação química de estrutura, a qual possibilita que
o novo tipo de material tenha uma propri edade de alto ou altíssimo desempe
nho mecânico e/ou térmico. Al gumas bJendas poliméricas podem ter uma fa
cilidade de confounação , além de um alto desempenho, e podem ser conside
radas corno plásticos de engenharia.
Os capítulos a seguir ajudam a ter urna melhor compreensão das propri
edades inerentes a estes grupos de materiais plásticos. A Tabela I, por exem
plo , apresenta um resumo cronológico da evolução dos materiais poliméricos
ao longo do tempo:
Tabela 1.1 - Evolução histórica dos plásticos de engenharia
1870
Os irmãos Hyatt patenteiam o uso do nitrato de celulose e cânfora,
obtendo-se um material semelhante ao chifre, o celulóide.
1872
Adolph Bayer, da Alemanha, registra reações entre H"LIU'l>
1884
Bernigaud produz fihras a partir da celulose, que posteriormente i
24 Plásticos de engenharia
de fabricação.
na França, regenera celulose via nitrato.
HUlell" "íntese do celofane, um filme transparente produzido a
1958
Surgimento da primeira embalagem comercial de PEAD moldada
por sopro noS EUA.
Iniciada a produção de acetais (POM) pela DuPont (EUA), sob a
1959 marca comercial Delrin.
Início da produção de fibras de carbono pela Union Carbide.
Surgimento da borracha de etileno-propileno e das fibras
1960
spandex.
Construído o primeiro vagão-tanque ferroviário com plástico
1961
reforçado nos EUA.
As poliimidas são introduzidas comercialmente pela DuPont
(EUA).
A Phillips lança o copolímero em bloco de estireno-butadieno.
1962 A DuPont lança a poliimida, resina termoplástica que suporta até
400°C.
A Pennwalt Co. lança o polivinilideno.
A ShelI Chemical lança um amplo programa promovendo o uso
de PEAD na fabricação de garrafas para acondicionamento de leite.
Ziegler e N alta recebem o Prêmio Nobel de Química pelos seus
estudos sobre catalisadores para a síntese de polímeros.
1963
FH Lambert desenvolve um processo para a moldagem de
poli estireno expandido, material mais conhecido pela marca
comercial Isopor (R).
A G.E. lança o poli( óxido de fenileno). (PPO)
Os projetistas britânicos Gibbs & Cox iniciam um estudo de
1964 viabilidade de um navio caça-minas com 92 metros de
comprimento feito de diversos polímeros de alto desempenho, o
qual se tornou realidade posteriormente
Entrada em operação comercial da primeira máquina para a produção
de garrafas sopradas de PEAD para acondicionamento de leite.
A DuPont (EU A) inicia a produção comercial das polissulfonas.
A General Electric (EUA) e a Aku (Holanda) introduzem o PPO.
1965 Surgem os poliésteres aromáticos e os ionômeros.
Surgem os copolímeros em bloco de estireno-butadieno, dando
origem aos elastômeros termoplásticos.
32 Plásticos de engenharia
~
combustível feitos de PEAD.
. ----~ ,,- .... _ ...• ----~. ...~-.... .
A Coca-Cola inicia testes de mercado usando garrafas de plástico
transparentes, Tratava-se da primeira garrafa plástica do mundo
para acondicionar bebidas carbonatadas, feita de metacrilonitrila/
estireno - AR Este, sem dúvida, é um marco histórico dos
importantes na história do plástico, quando se considera o enonne
impacto que a gaTI'afa de plástico teve no mercado de refrigerantes,
substituindo totalmente as garrafas de vidro no final da década de
1970
1970, nos EUA, e, no final da década de 1990, no BrasiL A garrafa
de A:"<, infelizmente, foi proibida em 1977 pela Food and Drug I
Administration para uso em bebidas carbonatadas, Foi a
oportunidade para que o projeto de garrafa da DuPont, que usava
o PET como resina, ganhasse o mercado. Um aspecto vital para a
viabilização dessa aplicação do plástico foi o desenvolvimento do
processo de sopro de garrafas com estiramento biaxíal, processo
a DuPont desenvolveu neste ano e patenteou em 1973,
Plásticos de engenharia 33
1973
A produção mundial de plásticos supera a de aço, tomando como
base o volume de material fabricado.
Ocorre o primeiro grande choque do petróleo após conflitos no
Oriente Médio, afetando profundamente a indústria dos plásticos.
O preço do barril de óleo cru subiu 300%, forçando um aumento
de 200% no preço do etileno, o principal insumo da indústria
1974 petroquímica, e uma elevação de 50 a 100% no preço de polímeros
sintetizados por via petroquímica. Cresce o interesse pela
reciclagem de plásticos. Até então, a reciclagem era paga pelos
proprietários da sucata plástica. Depois de 1974, esse insumo passa
a ser comprado pelos interessados.
A Union Carbide começa a produção comercial de polietileno linear
1975 de baixa densidade - PELBD, nos EUA, usando seu processo
Unipo!.
A DuPont lança o Zytel ST (PA 6,6).
As patentes sobre os catalisadores de Ziegler-Nana para a produção
de PP, que eram propriedades da Montedison, estão para vencer,
motivando a construção de inúmeras plantas na Europa para a
1976 produção dessa resina. Tal massificação fez com que o PP fos se
apelidado de "o novo aço doce" nos anos seguintes.
São lançados no mercado utensílios de plástico para uso em fomos
de microondas.
As primeiras garrafas de PET para refrigerantes são produzidas
em escala comercial pela Amoco para a Pepsi-Cola.
34 Plásticos de engenharia
1977
.
A ICI sint:"ettli-z:za<i', p-'~ .E!1:Ill(:1l<l\~!le:,zc"'5.0"P~Ejt::Jl:':.~K::., O~ 'o~"o
• _"'0"" _ i
i 1983
'
A FCC, agência federal americana, exige que carcaças de p.lástico,
que alojam circuitos eletrônicos utilizados em eletrodomésticos
I
I
~'-~ J
apresentem bloqueio eletromagnético.
--~------~~---------~- .. _ , . _ - - -.. _-~-- .. __. __.
Plásticos de engenharia 35
2.1 - Introdução
o polietilono é, provavelmente, o polímero de maioT utilização e o mais
Ht"UW"'w,,, encontrável na vida diária, É, sem dúvida, o plástico mais popular
em todo o mundo. está presente nas sacolas e sacos plásticos. nos frascos
de xampu e de iogunes e, inclusive, nos coletes à prova de balas, É um mate
rial tão versátil, mas com uma estrutura muito simples, talvez a mais simples
de todos os polímeros comerciais, Uma molécula de polietileno nada mais é
que uma cadeia longa de átomos de carbono. e os átomos de hidrogênio uni
dos a cada átomo de carbono. A Figura 2,1 a seguir mostra a sua composição:
somente cadeia de átomos de carbono e hidrogênio.
H H H H H H H H H H
I I I I
AMAAAAAC-C-C-C-C-C-C-C-C--C-C--4\AAAAAAA
I I I I I I J I I I I
H H H H H H H H H H H
Figura 2, I - Cadeia molecular do poli etileno
H H HHHHHHHHH
I I I I I I I I I I I
Mo C=C IVII\M-C-C-C-C-C-C-C-C-C-MA/V'.
\ I I I I I I I I I I
H H HHHHHHHHH
2.2 - Características
O polietiJeuo de ultrarnassa molar, quando transformado em peças plás
ticas, apresenta um conjunto próprio de características, que [) faz superior aos
outros tennoplásticos em termos de resistência à abrasão, Figura 2.5, resístên
Polietileno de ultra-alto peso molecul ar - PEUAPM 39
30 MateriaiS
1 e Latão
25
2 S Aço carbono
20
3 O Laminado
índice de 4 [D Poliaceta l
Abrasão 15 . 5 c Poliuretano
10
6 1:3 Náilon 6.6
11. 7 O Náilon 6
5
~ I ~
8 D UHMWPE
O
11 ~
2 3 4 5 6 7 8
200
Materiais
150 1 EI UHMWPE
~
"
.' II
O
2 3 4 5
VlélQdos
Propriedades Unidades
ASTM
ResístiVldade D~257 Ohm >10"
-+----
D-149 kVlcm 900
~+-~~~~.~~-,,~~~
D-150
D-150
D-570
(C011e~ia: Braskem e Pohaldell Peu·oquímka)
NonnaASTM PEUAPM
Resistência à 0638
0/( j) 638 300 SOO
Resistência à
Resistência à flexão
Oureza Sllore
Módulo de tlexão
de D 638
Densidade
-------------D 638
~~~~~ ----T------~~.~~~~~~~~~
a solventes orgânicos
D 543
à temperatura 80"C
Obs.: Valores médios. Fonte: Da.y Brasil
Peso perdido
Malerial
(Mílígrama)
UHMW Nada
r
Poliuretano 3
PoHctileno de alta densidade 29
PTFE 42
Borracha natural 44
Káilon 66 49
Polietileno de baixa densidade 70
44 Plásticos de engenharia
Peso perdido
Material
(M ilígrama)
PV C de impacto normal 160
Borracha sintética 205
ABS 275
Poliestireno 325
ALU M íNIO
LATÀO 278
CELERON
pvc _181
210
1
COBRE _ '5
POLlACETAL D '46
BRONZE
PEAO
.'.10' n'
'"
C}
."
AÇO INOX
, . T EFlO N
LJTEC.
I"
(Cortesia: Braskem e Polialden Petroquímica)
~
Acido sulfúrico,
........
100% 5 Pouco atacado 10 +I Atacado, preto
I Ácido sulfúrico, 50% ","'; I'\âo foi atacad_~_ 10 ·1,14 Pouco atacado
Agua, á~ua~omar 03 ~ 0,13 ~ão foi atacado 10 + 0,22 Não fOI atacado
Reagentes orgânicos
~1~~'i atacado
Acido .cético 30 !
+ 0,87 Marrom, pálido
Acotona 30 + 0,24 I\iio foi atacado 48 pálido
Benzina ...
30
~.
+ 6.30 Pouco aÜlcado 4 + 'atacado
Bissulfeto de carbono • 30 + 16.2 ! Atacado, inchado
Tetracloreto de carbono 30 .,. 18,8 Atacado, inchado: 4 + 22,4 •Alllcado, inchado •
• Ciclohoxanol I 30 ,0,37 Não foi atacado 8 + 1,81 Pouco atacado
•
Ft3lato de t1ibuti!a 30 ,0,36 Pouco atacado 8 + 0,95 Pouco atacado
Etanol 30 + 0,03 Não foi atacado 4 - 0,01 Pouco atacado
Acetato de etila 30 + 1,34 Pouco atacado 4 + 1,86 Pouco atacado
Éter de ctila 30 .,. 3,9 Pouco atacado
Dicloreto de etileno 30 I + 12,2 Pouco atacado
~:~:~:i:::~:O
Gasolina 30 + 4.81 Pouco atacado 4
Gordura 7
Óleo de linha\,a 30 - 0,7 Não f01 atacado 8 ·0.23 Não foi atacado
Óleo de oliva 30 - 0,50 Não 1'01 atacado 8 -0.12 IMo foi atacado
Éter de petróleo 30 .,. 5,74 Não foi atacado ... ..
2.4 - Aplicações
Indústria de papel e celulose: nos transportadores de corrente emprega
dos para a movimentação de toras de madeira, as gu ias de UHMW têm uma
durabilidade cinco vezes maior em relação às de aço. No caso do transporta
dor de con'eia, pode ser aplicado um perfil de impacto de UHMW com borra
cha. Roletes de UHMW sem rolame ntos protegem contra oxidação e
travamentos. Na mesa plana, é usado nas réguas do painel de modelagem, nas
réguas det1etoras, nas tampas para caixa de sucção, além de outras utilidades
como raspador de limpeza para rolos e prensas, vedações para rolo sucção,
etc. As recomendações, nestes casos, são:
Para máquinas com velocidade até 250 m/min - UHMWPE sem
aditivação.
Para máquinas com velocidade entre 250 - 400 m/min - UHMWPE
aditivado;
Para máquinas com velocidade entre 400 - 800 m/min - UHMWPE com
aditi vação especial.
Portos: defe nsas marítima s em
UHMWPE possuem alta resistência ao des
gaste por abrasão, excelente resistência ao im
pacto, além de resistirem à quebra por pres
são e possuírem baixo coeficiente de atrito,
propiciando longa vida útil da defensa sem
causar danos ao casco dos navios.
Figura 2.8
(Cortesia: BraskernJPolialden)
h idráulico
p ...o..
UTEC
Montagem vert ical
p
/
I Êmbolo L ~
I ~/
Quadros -> l'
Alimentaçã o
~
17
L
~
Matri z
'" r- R""tê",,,
~
Figura 2.16 - moldagem por compressão
Pode ser moldado por uma técnica de sinterização por compressão cíclica,
cujo produto final é um perfil contínuo. As extrusoras de roscas convencio
nais não podem ser usadas para este trabalho, Figura 2.17.
UTEC
Montagem honzontal
..
ReslSlência
1.. Resfriamento-
r
AciOMmento
hidráulico 4
I CS) CS) CS)
-..J
rmr.J~
ESTIRÊNICOS
3.2.1 - Acrilonitrila
o primeiro processo desenvolvido pam a obtenção da acrilonitrila foi
através da reação entre o acetileno e o ácido cianídrico, que ocorre li tempera
tura de 80-90°C, em solução aquosa de cloreto de amônio (NH,CI), contendo
cloreto cuproso (CuCI) corno catalisador. conforme a reação abaixo, Pigura
3.l:
3.2.2 - Bufadieno
° butadieno é obtido atualmente por três métodos:
Desidrogenação cataUtica do butano - o processo de desidrogenação
catalítica do butano ocorre sob temperaturas de 600-900°C e sob pressões
relativamente baixas, na presença de vapor d' água e catalisador, sendo usual
mente constituído de alumina e óxido de cromo, Figura 3,3,
600/690OC Jf
HJC - CH, - CH, - CH, - - -..... H 2C=CH- CH Cfi,+ 2H,
butano catalisador butadieno 1,3
Pigura 3,3 Obtenção do Butadieno 1,3 do Butano
Desidrogenação catalítica de diálcoois - a desidtatação catalítica de
diálcoois é feita na presença de AI,O, e aquecimento, eonfonne a reação, Fi
gura 3.4:
OH OH
I I Al,O,
H2C C CH - CH, =CH =CH,+2H,O
H,
butanodiol 1,3 bumdieno 1,3
na presença de óxidos metálicos tais como AI,O" ZnO, MgO ou CaO, confor
me a reação, Figura 3,5:
-ZnO ?
2 H,C - CH2 - OH - - - - + H2 C '" CH - CH = CH 2 + H 2 +2 1-12 0
álcool etílico butadieno
Figura 35 - Obtenção do Butadieno 1,3 do Álcool Etílico
3.2.3 - Estireno
Existem vári os processos para a preparação deste monômero, porém o
mais utilizado, consiste na desidrogenação do ctil benzeno. Primeiramente o
benzeno reage com o etileno na presença de diferentes catalisadores como sílica,
alumina, ácido fosfórico ou trifluoreto de boro, Entretanto, o processo mais co
mum, utiliza o cloreto de alumínio anidro como catalisador, pois assim, as con
dições de reação são mais moderadas e o rendimento é da ordem de 95%,
Com este catalisador, a reação ocorre a 90-1 oooe sob pressão modera
da, conforme a reação a seguir, Figura 3.6:
HC=CH2
~
ui
V
EtH Benzeno cataJisador Estireno
Figura 3 <7 - Obtenção do Estireno
3,2.4.1 - Polimerização
Os copolímeros de estireno-acrilonitrila são normalmente produzidos
pelas técnicas de polímeIização em suspensão ou solução, Figura 3,8,
Reação:
IH H
n CH,
=-CH - C =N + -n CH = CH2 __..._I 6 CH ~ CH,
2
C
I
Acrilonotrila ©Estireno
Ic6
1- :;/
Figura 3,8 - Obtenção do SAN (Estireno Acrilonitrila)
Na técnica de polimerização em suspensão, os monômeros de estireno e
acrilonitrila são misturados com água, copolimerizados na presença de um
iniciador insolúvel em água, porém solúvel nos monômeros, desta forma, o
copolímero obtido é extrudado e granulado,
Pela técnica de polimerização em solução, inicialmente o monômero de
estireno é dissolvido em um sol vente adequado, tal corno eti] benzeno, junta
mente com a acrilonitrila, A solução é passada através de lIm reator, oconen
do a copolímerização, Os monôrneros não reagentes, e os solventes são remo
vidos através de uma abertura no reator, Ambos, então, são reciclados,
Estirênicos 55
3.2 Propriedades
É um copolímero tennoplástico rígido, transparente e levememe amare
lado, com densidade de 1.06 a 1,08 . Possuí melhor dureza superfíciaL
maior resistência à flexão e melhor resistência às intempéries que o PS. Sua
resistência ao impacto é inferior a do ABS, porém a resistência à traçiío é
muito superior. O SAN começa a sob temperaturas de. aproximada
mente, 105°C e, devido à sua este copolímero apresenta melhor re
sistência 4L1.11H.lva e maior resistência ao stress-cracking do que o PS.
Quando em contato direto com a cbama, borbulha, carboniza e qneima
facilmente com um odor semelhante 30 do PS. A coloração da chama é fone
mente alaranjada com pouca fuligem, solta flocos.
3.2.4.3 Processamento
As resinas de SAN podem ser moldadas por injeção, sopro, compressão
e extrusão. Além de terem que permitem ser impressas,
metalizadas a vácuo, usinadas e coladas. Embora sejam fornecidas em emba
lagens es])ec:ims, dependendo da aplicação, estas resinas requerem uma seca
gem prévia, pois são um pouco higrosc6picas. Para a estufagem é nece:;sá.ria
uma temperatura entre 70 e 85°C por uma a duas horas.
As temperaturas de processamento entre 190 e 280°C, O molde
ú
deve ser aquecido entre 75 e 90 C e, como no caso do PS, sua no
molde é baixa, na ordem de 0,3 a O,
Na extrusão do SAN, as ten:1pc:ratura de trabalho situam-se entre 170 a
2300C
de SAN podem ser facilmente coladas com o emprego de
solventes, ou mesmo com adesivos fabricados pela dissolução de grânulos de
SAN em solventes adequados. Quando se deseja colagem com secagem rápi
da, costuma-se empregar o cloreto de metileno como sol vente; para a ,ç.""E'çw
um pouco mais demorada são alcançados bons resultados por meio de uma
mistura de 30% de metacrilato de meti la eom 70% de acetato de bUlila,
As tintas recomendadas para PS, como muitas tintas para acrílíco,
podem ser usadas na decoração de peças em SAN.
3.2.4.4 - Aplicações
Os copolímeros de SAN são muito usados na fabricação de partes inter
nas de refrigeradores, copos de liqüidificadores, espremedores de fmlas, cen
56 Plásticos de engenharia
i PoíIbutadienoJ
3.2.5.6 - Aplicações
O ABS é muito utilizado na indústria automobilística e de eletrodomés
ticos em peças sujeitas a grandes esforços meeânicos ..Tubos de ABS são em
pregados no transporte de fluídos a altas pressões - podem ser utilizados até
100"C, Suas propriedades an!Í-ressonantes recomendam seu emprego em ga
binetes para rádios, televisores. gravadores e aparelhos similares. Oferecem
uma boa combinação de resistência à tração e ao impacto, além de dureza e
módulo de elasticidade sobre uma ampla faixa de temperaturas, de AO a 105°C,
As características de não manchar, boa aparência, alto brilho, estabilida
de dimensional, resistência química e baixa densidade, aumentam o valor da
resina ABS. Em alguns grades, um ótimo balanço de todas estas característi
cas é selecionado de modo a fornecer um material de moldagem para finalida
des gerais, corno as seguintes aplicações típicas: gabinetes para telefone, com
ponentes automotivos, equipamentos esportivos e lima grande variedade de
componentes para utensílios domésticos, máquinas de escritólio e equipamentos
industriais.
Para outras aplicações, uma ou mais propriedades são maxÍmizadas pe
los métodos anteriormente descritos com algum sacrifício de atributos não
requeridos para a aplicação específica. Os grades de ABS disponíveis comer
cialmente são nOITIlalmente classificados em relação à sua resistência ao im
pacto e ao calor. Como referência à classificação pela resistência ao impacto,
o ensaio de impacto tipo Izod é geralmente utilizado dividindo o ABS em três
grandes classes: médio impacto, com uma faixa de resistência ao impacto Izod
de 100 a 210 11m; alto impacto, 280 a 330 11m; e extra alto impacto, 360 a 480
11m. Os valores citados são associados com alta resistência e rigidez, e por
esta o desempenho de impacto prático do grade médio impacto é mc
62 Pl ásticos de engenharia
Mínimo Máx imo Mínimo Máximo M ínimo Máximo Mínimo Máximo Mínimo Máximo
Tensão de tração na ruptu ra MP. 15 35 30 8S 34 R5 35 45 56 63
Módulo de elastic idade MP, 900 1800 \800 5500 2000 7500 1450 2800 -
Alongamento na rupulra % 20 >300 - - 3.5 >50 30 50 40 170 m
Res istência ao impacto não ~.
,
kJ/m2 21 - 10 65 10 20 460 700
Charpy quebra <1>'
:o
() '
Densidade g/cm3 1,01 1,02 1.07 1,24 \,07 \,27 \, \ 1,38 1, \ 1,1R o
~
POllACETAL
4.1 • Introdução
Poliésteres, por definição, contêm a e,trutura molecular .-R-O-R-O-, Por
convenção, os polímeros nos quais R é um grupo metileno -CH2, são descritos
pejo tenno genérico de resinas acetálícas, sendo o nome poliéster reservado a
polímeros nos quais R é mais complexo como nas resinas epoxy, PBT e PET,
Políacetais ou polioximetilenos (POM) são polímeros derivados do
fonnaldeído ou do trioxano. Além dos homopoIímeros, existem também os
copolímeros. que. nonnalmente utilizmn pequenas porcentagens de óxido de
etileno como comonômeros. Os poliacelais possuem propriedades caracterís
ticas dos polímeros semicristalinos de alta massa molaL Os tipos comuns pos
suem cristalinidade em torno 75% com temperatura de fusão de 170°C, Sua
absorção de água é quase desprezível e são insolúveis nos solventes comuns à
temperatura ambiente, Podem ser processados pelos métodos usuais de
e extrusão.
4.2 - Histórico
Desde que Butlerov sintetizou o formaldeído em 1859, polímeros deste
material são conhecidos, já que se formam espontaneamente ao manejar este
aldeído. Porém, só ao final de 1950 se obteve polímeros de form aldeído com a
estabilidade e tenacidade necessárias para aplicações comerciais.
A primeira resina acetálica comercial foi desenvolvida pela DuPont em
1960, com o nome de Delrin. Posteriormente, em 1962, foi lançado o Celcon.
um copolímero produzido pel a empresa Celanese Corpo No mesmo ano, a
empresa Farbwerke n oechst uniu-se com a Celanese, para produzir, na Ale
manha, as resinas acetálicas Hostaform. Em 1963, em nova aliança, a Celanese
uniu-se à Dainippon Celluloid Company e à ICI - Imperial Chemical lndustries,
para produzir o copolímero acetálico no Japão e na lnglaterra, com os nomes
de Duracon e Alkon, respectivamente. A lCI perdeu o interesse pelo produto
em j 972. Atual mente, tem-se outorgado em muitos países, patentes de inven
ção sobre polímeros de aldeídos, polífo rmaldeído fundamentalmente, e, em
alguns casos, particularmente no Japão, sobre poliacetaldeído.
4.4. 1 - Homopolímero
O poliacetal nomopolímero é obtido através de polimerização do formaldeído
e adição de grupos terminais acetato. O formaldeído pode ser polimelizado se
guindo os diversos caminhos esquematizados, Figura 4.1, a seguir:
Pol iacetal 69
(bl
--,--,--+HO - (CH,o), - H
CH,O
~ CH,o - (CH,O), - H
O
(di CH CH 11
--'--'--+ CH o - I - CHO + CH. - I - C + CH,
I - OH
OH 4
[ 1 I - OH
OH 3
[ 1
1
OH
CH,o - (CH,O), - H
Figura 4.2. - Polímeros lineares de Poliacetal (POM)
A reação de esterificação pode ser feita com di versos anidridos, sendo o
principal o anidrido acético. A reação é catalizada por aminas e sais solúveis
de metais alcalinos. A presença de ácido livre tem um efeito adverso sobre a
reação j á que íons de hidrogênio originam despolimerização. As temperaturas
70 Plásticos de engen haria
4.4.2 - Copolímero
Outra fonna de se conseguir polioximetilenos termicamente estáveis foi
desenvolvida pela empresa Celanese, na qual rompe-se a regularidade da ca
deia polimérica, adicionando outro monômero, geralmente um éter cíclico dos
tipos a seguir, Figura 4.4:
CH 2 " CH,O "
I ,
CH/ ° I
CH,O
/ CH,
H
I H I jHI H
I HI ~ H
I H I
HO - C - C - O C - O - C- C- - C - C - OH
I I I I I I I
HH H nHH mHH
n» m
Figura 4.5 . . Poliacetal-copolímero
4.6.1 - Homopolímeros
Os tipos mais comuns são modificados por lubrificantes internos que
facilitam o processamento. A adição de fibras de fluoropolímeros (PTFE) pro
duz resinas com coeficientes de atrito extremamente baixos (0,02) e alta resis
tênci a à abrasão. Pode-se utilizar também bissulfeto de molibdênio com o
mesmo propósito. A incorporação de fibra de vidro torna o produto mais rígi
do, com maior resistência à fluência e menor retração que os tipos não carre
gados e os copolímeros reforçados com fibra de vidro, principalmente em al
tas temperaturas.
Tipos especiais aprovados pelo FDA, para tubulações de transporte in
tennitente de água quente até a temperatura de 80°C, são também disponíveis.
Resinas com maior resistência ao impacto podem ser obtid as pel a incor
poração de elastômeros.
4.6.2 - Copolímeros
A maioria dos tipos de copolímeros é aprovada pelo FDA para contato
com alimento.
Concentrados contendo 20% de óleo de si licone podem ser adicionados
ao polímero em aplicações que requeiram baixa velocidade e alta carga (rol
danas, engrenagens, etc). Tipos contend o agente antiestático são formulados
para atender os mercados de componentes de sistemas de som e de imagem.
Existem também copolímeros com carga mineral, exibindo melhor estabilida
de dimensional, alta rigidez e baixo empenamento; resinas com modificadores
çle impacto e tipos especiais para metalização.
Módlllo de ASTM
GPa 2,8 2,6 5,0 7,7 2,4
flexão D790
Resist. impacto ASTM
lzod com entalhe 0256
Jim 75 65 43 60 40 - 65
Dureza ASTM
R 120 115 118 IlO 118
Rockewell D785
ASTM
Densidade g/cm" 1.42 1,41 1,56 1,59 154
D792
Absorsão de ASTM O'),
% 0,25 0,22 ,LJ 0,29 0,20
umidade após 24h D570
Contração de
- % 2 - 2.5 2,0 0,9 - 1,2 0,4 - 1,8 2 - 2.5
Mol~"ém
Acetal ® Acetal
Homo ® Homo
1 I 1 I' ~-+I-+I--t
10 20 30 40 123
ftlb/ln ft Ib!in
Figura 4.6 - Comparação da resistência ao impacto com corpo (i(; prova sem e com
entalhe
I,PBT®
Acatai ®
Homo
Acatai ®
Copo·
0.2
I
0,4 0,6 0,8
I I
1.0
Deformação 'Yo
® I® contra· aço
P8T 'O contra si
O
?8T®
Acatai <il ® Poli Acetal O
Homo Acetal Homo
<il Copo
Poli Acetal O
® Copo
5 10 15
mg/1 000 ciclos
ReSistência à abrasão Taber CS,17 (ASTM 01004)
0.1 0.2 0,3 0.4
Coeficiente de atrito
Figura 4,8 - Comparação da
resistência a abrasão do Poliacetal Figura 4,9 - Comparação do
Copo, Homo e PBT coeficiente de atrito
Poliacetal 75
100000
fi
i':'
o 10000
'"Ô
D
E
I"
1000
100
300 260 220 180 140 •00 80 60 40
~C
Não reforçados
Figura 4.10 - Temperatura x tempo para alcançar 80% da tensão de inicial
10000
NO
AR
~
1 000
'"
o
.lO
Ô
Q
E
I"
100
Não reforçados
Norma
053481 Riui'!P7 .,;, i~,"", ,KV/mm 19,7 19,7
UJ.l'1ÕJ u",., " 'w>
",é 1 KHz 3,7 3,7
D53483 Falor de
até 1 KHz lO' 3.10-}
até J KHz 6.1 O"' 6.10"
053482
Volumétrica oh~ r, 10" 10 15
-----
10 20 30 40 50 60
Tempc em dias
70
60
o 50
"'"
E
<1l
c» 40
~ _ _ _ acetal copolímero
c
o
::( 30
?f!
20
10
PPO modificado
700
PPO modificado
630
acetal copolímero
E
o 560
" PC
(!l 490
~
o
,ro
420
'"<:
~
350
280
aceta\ homopolímero
CELCON M90-PRETO
1 2 3
Exposição ao ambiente no arizona (anos)
-
I
5.1 - Introdução
Dentre os plásticos de engenharia, as Poliamidas (PA) se destacam pois
se caracterizam por suas ótimas propriedades mecânicas, e outras qualidades,
como: resistência ao tempo, baixo coeficiente de atrito, alta temperatura de
fusão, boa resistência ao impacto e alta resistência à fadiga, Elas também pos
suem uma ótima resistência aos solventes orgânicos, exceto a alguns como o
ácido fóm1ico, m-cresol, por exemplo,
O consumo anual desse material na América do Sul. principalmente a de
PA 6 e PA 6,6, chega a 30 000 tlano, sendo o Brasil responsável pelo consumo
de 24000 tlano, Nesta estimativa não estão inclusos os consumos destinados à
produção de fios têxteis e de carpetes, que elevam essas cifras enormemente,
Como exemplo de novas aplicações para as Poliamidas, podemos citar
os coletores de admissão de gases c a tampa de válvulas para motores de veí
culos, Em ambos os casos, a Poliamida 6,6 substituiu o metal com vantagens,
pOIS é mais dispensa trabalhos de usinagem ou rebarbação, confere ao
interior do coletor uma superfície com índice inferior de rugosidade, reduzin
do a perda de carga no fluxo de ar e resultado de alta produtividade na injeção
das peças,
A área de aplicaçôes dos di versos tipos de PA 6 e FA 6.6 não modifica
dos ou reforçados é bastante ampla, apresentando diversidade de aplicaçôes
de engenharia não só na indústria automobilística, mas também na indústria
elétrica e eletrônica, indústria de construção, móveis, engenharia mecânica
leve e de precisão.
82 Plásticos de engenharia
5.2 - Histórico
O desenvolvimento inicial das poliamidas, ou comumente chamadas de
náilon - derivado do inglês nylon - se deve principalmente ao trabalho de W.
H. Carothers e seus colaboradores nos Estados Unidos , que sintetizaram a
primeira poliamida náilon 6.6 em 1935, a partir da policondensação de
hexametileno diamina com ácido adípico.
A produção comercial para aplicação de fibras têxteis foi iniciada pela
DuPont em 1940, enquanto o plástico para moldagem, apesar de ser produzi
do em 1941, tomou-se popular em 1950.
Para evitar os direitos das patentes da DuPont, os químicos alemães ini
ciaram investigações independentes no fim do ano de 1930 com os possíveis
polímeros sintéticos têxteis, e o resultado foi o lançamento bem sucedido do
náilon 6.
Juntos, os náilons PA 6.6 e PA 6 são responsáveis pela maior parte da
produção das poliamidas que incluem os náilons 6. 10, náilon 11, náilon 12 e
outros. A produção das poliamidas utilizada para aplicações em peças plásti
cas é da ordem de 12% da produção total.
As poliamidas PA 6.6 e PA 6 e os seus tipos reforçados com fibras de
vidro, e em menor escala as demais poliamidas, são consideradas os principais
termoplásticos de engenharia, sendo responsáveis, nos Estados Unidos, por
30% do consumo total dos termoplásticos.
O náilon provocou um verdadeiro alvoroço no mercado norte-america
no no final da década de 30, particularmente entre as mulheres, já que as meias
de náilon eram mais baratas do que as de seda, não amassavam e secavam
mais rápido.
Apesar de ter sido a primeira fibra têxtil sintética a ser produzida, o
náilon continua, até hoje, entre as mais importantes. A partir de fios desse
polímero fabricam -se o velero, os tecidos usados nas meias para mulheres, nas
roupas íntimas, em maiôs e biquínis, e em linhas de pesca, graças à sua ótima
resistência ao desgaste e ao tracionamento.
Poliamida 6 e poliamida 6.6 83
_ _ _ .-J
r
84 Plásticos de engenharia
I ./_____
.........~___________ O I N
--~~~~____ H~
n
o
Nailon 6,6
Figura 5.1 - Estrutura do náilon 6 (a) e náilon 6.6 (b)
o
11
HO,~~C'OH + H2N~N H 2
o
Ácido adipico ~ Hexametileno diamina
Poliamida 6.6
ou Náilon 6.6
I I
cI =o ---- H-N umidade C=O ---- H-O, ---- H-N
I I I
H-N C=O H-N H C=O
I I I I
Figura 5.4 - Esquema da absorção de água pelas poliamidas.
Observe que a molécula de água ao ser absorvida pelo polímero aumen
ta o espaçamento entre as moléculas poliméricas, aliviando as tensões
intermoleculares, Figura 5.4.
5.12 - Aditivos
5.12.1 - Termoestabilizantes/Antioxidantes
São utilizados para proteção dos polímeros quanto à degradação
termooxidativa durante o processamento ou o uso da peça. Têm a vantagem
de permitir a pigmentação do termoplástico em qualquer tonalidade, uma vez
que não interferem em sua cor original.
Para o caso da poliamida 6, ocorrerá degradação se, durante o
processamento, o material for exposto a temperaturas acima de 270°C. Estas
reações de oxidação podem ser inibidas pela adição de substâncias
estabilizadoras. Estes compostos são usados em termoplásticos durante ou após
a polimerização, e possuem característica redutora, não permitindo a oxidação
do termoplástico.
5.12.2 - Antiultravio/eta
Estes aditivos são utilizados para proteger o polímero contra a degrada
ção fotooxidativa (luz + oxigênio). Este tipo de degradação pode modificar o
polímero atingindo desde aspectos visuais até suas propriedades físicas e me
cânicas. A inibição dessas reações de degradação tem considerável importân
cia técnica e econômica. Caso contrário, as possíveis aplicações de vários plás
ticos seriam drasticamente reduzidas.
Os aditivos anti-UV mais importantes são do tipo benzofenona e
benzotriazol. Existem produtos específicos que não alteram a cor e a aparência
do termoplástico. O negro-de-fumo pode ser usado quando a peça for preta.
5.12.3 - Antichama
São utilizados principalmente em termoplásticos com aplicação na in
dústria automobilística, com a intenção de el iminar ou retardar a propagação
do fogo . Atualmente, os mais utilizados são aqueles à base de halogênios
(bromo, cloro). Em geral, são usados em conjunto com óxidos, propiciando
um efeito de sinergismo, melhorando o desempenho do aditivo.
Poliamida 6 e poliamida 6.6 91
5.12.4 - Antiestáticos
Utilizados principalmente para minimizar os problemas de carga estáti
ca em materiais destinados à produção de filmes, evitando o acúmulo de par
tículas de poeira, prejudiciais à adesão superficial de tintas, por exemplo. São
compostos à base de aminas ou ésteres de ácidos graxos e da mesma forma
que os antioxidantes, permitem a coloração dos termoplásticos.
Podem ser incorporados ao produto por imersão ou extrusão, sendo que
a incorporação por extrusão produz um efeito mais duradouro. Além disso,
quando adicionados aos termoplásticos, podem ser produzidas peças com su
perfícies sem porosidade.
5.12.6 - Lubrificantes
Externos: são adicionados após a granulação do material tendo portan
to ação limitada. São incompatíveis com o polímero localizando-se em sua
superfície.
Internos: são adicionados à massa do termoplástico tendo portanto
ação prolongada. Proporcionam um acabamento superficial deslizante, re
duzindo o coeficiente de atrito da peça com outros materiais. Os mais uti
lizados são:
Grafite - altera as propriedades elétricas do termoplástico (aumenta a
condutividade). Além disso, melhora as propriedades para trabalhos a seco,
reduz a absorção de água e melhora a estabilidade dimensional. Confere tona
92 Plásti cos de engenharia
5.12.7 - Desmoldantes
São utilizados para facilitar a desmoldagem de peças injetadas. Os com
ponentes mais usados para este fim são: estearatos metálicos, silicones e ceras.
Estes aditivos formam uma camada sobre a superfície da peça, o que
facilita sua retirada do molde. Além disso, auxiliam o fluxo do polímero nos
processos de extrusão e injeção, func ionando como auxiliares de
processamento.
POLIAMIDAS AROMÁTICAS
6.1 - Histórico
As poliamidas aromáticas ou poli aram idas ou cicloalifáticas eram até
1960 mera curiosidade de laboratório. Nessa década, apesar do uso ainda limi
tado na indústria plástica, este produto difundiu-se como material formador de
fibra. Poliamidas aromáticas (aramidas) caracterizam-se por altas temperatu
ras de fusão, grande resistência mecânica, baixa flamabilidade e excelente es
tabilidade térmica. As poliaramidas são polímeros de cadeia longa, sendo par
cialmente alcalino (grupo amida) e parcialmente ácido (grupo carboxila). As
propriedades químicas e físicas vão depender, principalmente, dos grupos
amidas. As aramidas comerciais estão, na sua grande maioria, na forma de
fibras como reforço em calçados, vestuários e pneus etc. ou filamentos , sendo
utilizadas como membranas, coletes e capacetes. A transformação do polímero
é extremamente dificultada já que as extrusões e injeções convencionais são
impossibilitadas por causa da solubilidade limitada e pela temperatura de
fusão.
As primeiras poliamidas aromáticas foram utilizadas comercialmente
como plásticos e eram parcialmente aromáticas. Além dessas, outras foram
sintetizadas, não obtendo, no entanto, viabilidade comercial. Nos últimos anos,
o interesse por fibras de poliamidas aromáticas tem aumentado consideravel
mente. A primeira fibra experimental foi a fibra aramida HT -I (mais tarde
chamada de Nomex), obtida pela DuPont, e comercializada a partir de 1967.
Sua estrutura é certamente a do poli(m-fenileno isoftalamida). A Figura 6.1
mostra a estrutura química do poli(m-fenileno isoftalamida).
96 plást icos de engenharia
o O
11 11
+~ -lO- ~ -C -lO -ctn
H H
Figura 6.1 - Estrutura do poli(m-fenileno isoftalamida)
Nomex é uma marca comercial registrada pela empresa DuPont para a
sua gama de fibras rn-aramidicas. Desde a década de 1960, ela é utilizada em
sistemas de filtração baseados em fibras. Uma característica importante desse
material é a sua capacidade de resistir ao fogo por até três minutos. O retarda
mento da combustão se deve ao encadeamento das moléculas dessa fibra. A
partir dessa fibra são feitos os fios que tecem as malhas que compõem o maca
cão e todos os acessórios dos pilotos de carros de corridas, por exemplo. Teci
dos e feltros produzidos com ela podem funcionar com segurança a tempera
turas contínuas de até 200°C e agüentam pequenas elevações até aos 240°C.
Essas fibras são auto-extinguíveis e só começam a carbonizar a temperaturas
acima de 370°C.
No início de 1970, a empresa Teijin introduziu no Japão, uma fibra cha
mada ConexoNessa época, a União Soviética começou a produzir em pequena
escala o Fenilon (ou Phenylene). Estes dois produtos são baseados no MPD-l.
No mesmo ano, a DuPont introduziu uma fibra experimental chamada Fiber B
com módulo e resistência à tensão excepcionalmente alta. Esta fibra era base
ada em poli(p-benzamida) (PPB), fiada a partir de um solvente orgânico. Pos
teriormente, uma segunda geração de fibras foi desenvolvida, tendo resistên
cia superior a Fiber B, e era baseada em poli(p-fenileno-tereftalamida) (PPD
I). Uma fibra de mesma origem, PPD-T, mas com módulo consideravelmente
mais alto, foi desenvolvida com o auxílio de estiramento à quente, sendo
cognominada PRD-49. Estas duas últimas fibras, baseadas em PPD-T, foram
posteriormente comercializadas com os nomes de Kevlar 29 e Kevlar 49, res
pectivamente.
Em meados de 1972, a empresa Monsanto colocou no mercado as fibras
PABH-T X500, que eram poliamidas hidrazidas aromáticas, produzidas da
condensação da p -aminobenzidrazida com cloreto de tereftaloíla. Consideran
do suas aplicações no campo da resistência ao calor e retardamento à chama,
lançou-a no mercado no começo dos anos 70 com o nome comercial de Durette
400, semelhante a Nomex da DuPont. Ela é tratada por halogenação a fim de
aprimorar as propriedades de retardamento à chama (até 3 minutos), tendo
encolhimento sob exposição à chama significativamente menor que o Nomex.
Poliamidas aromáticas 97
6.2 - Nomenclatura
Não existe uma nomenclatura sistemática para as poliaramidas. Utili
zam-se as letras iniciais dos monômeros, sendo as primeiras letras da diamina
e as finais do diácido utilizados. Designam-se as aramidas também a partir
dos tipos de monômeros precursores, numa terminologia onde (A) significa
ácido e (B) a amina. Uma poliamida do tipo (AB), é aquela na qual o precur
sor é um composto que contém as funções ácido e amina, sendo, portanto,
um aminoácido ou seu derivado. Um exemplo de poliamida do tipo (AB) é a
poli(p-benzoíla), PPB.
A ordem da ocorrência das unidades monoméricas ao longo da cadeia é
extremamente importante, desde que a temperatura de fusão possa sofrer uma
variação de ordem de 100°C de um arranjo totalmente ordenado para um com
pletamente desordenado. Esta desordem, que pode ser parcial, ou seja, um
polímero de ordem limitada, causa o efeito de copolimerização, com mudan
ças significativas nas propriedades do material, com a diminuição da tempera
tura de transição vítrea e do grau de cristalinidade.
6.3 - Estrutura
J. Preston em "Aramid's Fibers" define que: "poliamidas aromáticas
são obtidas por reações que levem à formação de ligações amidas entre anéis
aromáticos". A esta definição pode-se acrescentar que o produto da reação de
diaminas aromáticas com diácidos aromáticos, geralmente com número de
funcionalidade igual a dois, forma as aramidas. A reação é uma poli condensação
e pode ser realizada por dois processos: via interfacial, utilizando solventes
arnidas, ou policondensação direta em solução usando fosfitos.
Em 1974, a UFSC - United States Federal Commission designou as
fibras de poliamidas aromáticas (aram idas) como uma fibra manufaturada em
que a cadeia de poliamida sintética tem, no mínimo, 85% de suas ligações
amidas (-NH-CO-) acopladas entre dois anéis aromáticos. Desta forma, o ter
mo em inglês "nylon" passou a designar uma fibra na qual menos de 85% das
ligações amidas estão diretamente ligadas a dois anéis aromáticos.
98 Plásticos de engenharia
°
dades das fibras, através do grau de estiramento durante ou após a fiação da
fibra. estiramento aumenta o grau de alinhamento molecular, elevando assim
o módulo inicial, ao mesmo tempo em que a tenacidade (resistência à ruptura), é
diminuída ao longo deste processo. A presença de anéis aromáticos forma ca
deias de grande estabilidade térmica e com alto módulo de resistência.
Para as aramidas meta-orientadas, existem estruturas de cadeias do
bradas. Este comportamento, no entanto, não existe nas aramidas para-ori
entadas, e em estudos de raios X de pequeno ângulo, as dobras não foram
presenciadas.
As aramidas, em geral, não fundem, pois a decomposição ocorre no mes
mo momento da fusão. Através da análise térmica diferencial (DTA), obtêm
se picos endotérmicos a níveis superiores a 400°C, chegando a valores maio
res que 550°C. As temperaturas de transição vítrea, Tgs, estão entre 250°C a
400°C. Na análise termogravimétrica, TGA, pode-se avaliar a estabilidade
térmica, sendo a degradação térmica avaliada pela perda percentual de peso de
fibra, sob aquecimento em atmosfera de N, ou 02 quando se deseja reproduzir
uma atmosfera oxidativa, a uma taxa de aquecimento constante, em °C/min.
Fibras aramidas são muito utilizadas nas aplicações que requerem resis
tência à chama, caracterizando-se por não fundirem e produzirem uma espes
°
sa camada carbonizada, que atua como barreira térmica, prevenindo grave
incêndio na superfície da fibra. fato de não fundirem torna-as adequadas a
aplicações em vestimentas onde o fogo é um perigo potencial.
A dureza dos polímeros está intensamente ligada à estrutura, que influ
encia a distância interdobras. Por outro lado, os fatores que influenciam a fle
xibilidade dos polímeros, não estão limitados a conformação macromolecular,
Poliamidas aromáticas 99
6.4 - Propriedades
As poliamidas aromáticas vêm se destacando ao longo dos últimos anos
de forma significativa. Fato este em grande parte devido às propriedades téc
nicas únicas, apropriadas para aplicações extremas. As características desse
material compreendem:
o Altíssima resistência em relação ao peso.
6.5.1 - Nomex
As m-aramidas incluem o Nomex, da DuPont, e o Conex, da Teijin Ltd.
As p -aramidas incluem o Kevlar, da DuPont, o Twaron, da Akzo Nobel, e o
Technora, da Teijin Ltd. Os diferentes fios em uma classe particular das
aramidas podem ser similares quimicamente, entretanto, eles diferem nas pro
priedades físicas. Embora existam hoje várias fábri cas que produzam fibras
aramidas com nomes registrados diferentes, elas são, basicamente o mesmo
produto e geralmente a cor destas fibras é amarelo tipo ouro.
6.5.2 - Conex
Teijinconex (ou Conex), produzida pela empresa japonesa Teijin Lld., é
considerado um membro da família das aramidas. Consiste em uma fibra de
poliamida meta-aromática conhecida por sua resistência ao calor. Ela é uma
fibra orgânica sintética formada a partir da reação do m-fenileno diamina e o
cloreto de isoftaloíla. Começa a se decompor e carbonizar a 400°C e tem um
LOJ (Índice de Oxigênio, do inlgês "Limiting Oxygen Index") de 30. É uma
fibra branca, altamente funcional, podendo ser utilizada em roupas e materiais
para indústria. Ela é amplamente usada devido as suas principais característi
cas: performance da fibra, estabilidade dimensional e resistência ao calor por
longo tempo.
6.5.3 - Technora
Technora é uma fibra de para-aramida, também desenvolvida pela Teijin
e comercialmente disponível desde 1987. Tem alta resistência de tração, alto
módulo e excelente resistência ao calor e a produtos químicos, especialmente
ácidos e álcalis. É feita de copolímeros e é produzida em diferentes processos
pelo PPTA (poli para-fenileno ftalamida). Sua temperatura de transição vítrea
não é definida e sua decomposição térmica inicia por volta de 500°e. Suas
características são:
• Alta resistência à tração.
• Resistência à fadiga.
• Estabilidade dimensional.
• Resistência ao calor.
• Resistência química.
• Flamabilidade: comparado a outros tecidos orgânicos existentes, tais
como algodão, poliéster e náilon, a temperatura de decomposição do
Technora é muito alta. Em torno de 600oe, o Teijinconex sofre igni
ção e dá-se o início do processo de carbonização por volta de 800°e.
• Resistência à tração: é cerca de oito vezes maior que a do aço e três
vezes superior que a do vidro, poliéster e náilon com o mesmo peso.
Esta propriedade serve significativamente para redução do peso.
102 Plásticos de engenharia
6.5.4 - Kev/ar
o Kevlar é uma poliamida aromática, na qual todos os grupos amida são
separados por grupos p-fenileno, ou seja, os grupos de amida se ligam aos
anéis de fenil opostos uns aos outros, nos carbonos 1 e 4. O Nomex, por sua
vez, possui grupos m-fenileno, ou seja, os grupos de amida estão ligados no
anel fenila nas posições 1 e 3.
É um polímero muito cristalino e os anéis fenila de cadeias adjacentes
empilham-se uns nos topos dos outros de forma muito fácil e simples, o que
toma o polímero ainda mais cristalino e, por isso, fibras ainda mais fortes.
Uma simples cadeia polimérica de Kevlar pode ter desde cinco até milhões de
segmentos ligados juntos. Cada segmento de Kevlar ou monômero é uma uni
dade química que contém 14 átomos de carbono, 2 átomos de nitrogênio elO
átomos de hidrogênio.
Levou muito tempo para que alguém conseguisse fazer algo útil com o
Kevlar, porque ele dificilmente se dissolve. Processá-lo na fonna de soluções
estava fora de questão. Ele também não se funde abaixo de 500°C; então sua
fusão também foi descartada. As aramidas são usadas na forma de fibras.
O náilon 6.6 pode fonnar estruturas cis- e trans-, assim como as outras
poliamidas. A mesma molécula de amida pode torcer-se para frente e para trás
entre as conformações eis- e trans-, desde que seja fornecida um pouco de energia.
Quando todos os grupos numa poliamida, como o náilon 6.6, por exem
plo, assumem conformação trans, o polímero é totalmente estirado numa li
nha reta. Isto é exatamente o que queremos de uma fibra, uma vez que cadeias
longas, retas e plenamente estiradas se compactam mais perfeitamente na for
ma cristalina que constitui a fibra. Mas, infelizmente, sempre há pelo menos
algumas ligações amida na conformação eis. Portanto, as cadeias de náilon 6.6
nunca ficarão completamente estiradas.
Mas com o Kevlar é diferente. Quando ele tenta se torcer para ficar na
configuração eis, os átomos de hidrogênio dos grandes grupos aromáticos fi
Poliamidas aromáticas 103
• Baixa densidade.
• Baixa condutividade elétrica.
• Alta resistência química.
• Excelente estabilidade dimensional.
• Resistente à chama e auto-extinguível.
"
POLlCARBONATO
7.1 - Introdução
Os policarbonatos (PC) são poliésteres lineares, derivados da reação do
ácido carbônico com compostos di-hidroxilados aromáticos ou alifáticos, que
em razão da presença dos grupos carbonatos - O.CO.O - recebem a denomi
nação de policarbonatos. São obtidos pela reação entre o bisfenol A ou defenilol
propano e o fosgênio em meio alcalino e apresenta a seguinte estrutura básica
(Figura 7.1):
CH3 O
4-0~t~o-~~
CH 3
7.2 - Histórico
Os policarbonatos foram obtidos pela primeira vez em 1930 por W. H.
Carothers e F. J. Natta, que prepararam diversos policarbonatos alifáticos, os
quais não chegaram a ser comercialmente importantes por se hidrolisarem
110 Plásticos de Engenharia
7.3 - Obtenção
7.3.1.1 - Fosgênio
o fosgênio é obtido pela ação do cloro gasoso no monóxido de carbono
a aproximadamente 2000C como ilustra a Figura 7.2:
co + CI 2gás ---+. O
@-
O OH + H3 C - C - CH3
PH<7 O H3
.. HO-@-C-fc5'cOH + H20
y
11 l~
O Ch3
CH3 OC6 H 5
I
HO-@-?-@- OH
+
I NaOH
n C=O
CH3
I
Bisfenol A OC6 H 5
Difen ilcarbonato
CH3 O
0Q-?~o-8
Ch3 n
Pol icarbonato
Figura 7.4 - Obtenção do policarbonato, intercâmbio de esteres
-
CH3 CI
./
n HO-©--f-©--OH + nO = c NaOH
'-.. CI
CH3
Bisfenol A Fosgênio
Policarbonato
° CH3
n(O)w-g-+N@ +nHO-@- f-@-OH -
CH3
Bisfenol A
o}
t O-@-+~@O-~
CH3
CH3
Policarbonato n
+ 2n
/0;\
-Qr W HCI
v~I~ ........ I
CH3 CI CH3
CH3 11
° CH3 11 +
H-O-@-?-@-O-C- CI +NR3 -+ H- 0 -@- ?-@-0 -C- NR3 C1
°
CH3 CH3
- t ° - @ - r = - @ o J l +NR3 + Nac,
CH3
n
Policarbonato
Figura 7.7 - Obtenção do policarbonato método interfacial
• Opacidade: I - 2%
• Índice de refração a 25°C = 1,586
7.5.1 - Pré-tratamento
Na sua produção, transporte e annazenagem , o policarbonato tende a
absorver uma certa quantidade de umidade da atmosfera até atingir o equilí
brio, por causa dos grupos carbonatos presentes. Como descrito anterionnen
te, os carbonatos são extremamente sensíveis a hidrólise e, por se encontrarem
na cadeia principal do polímero, a hidrólise pode provocar degradação, redu
zindo drasticamente sua massa molar com a conseqüente queda da resistência
ao impacto, bem como deterioração de outras propriedades e aparência do
produto final. Assim, os grânulos de policarbonato devem sempre ser secos
antes do processamento.
Existem três tipos de equipamentos usados para a secagem dos grânulos
de PC:
Estrutura de bandeja com ar circulante - utilizando-se estufas de
secagem apropriadas a uma temperatura de 120°C. A duração da secagem dos
grânulos úmidos depende da classe e do tipo de estufa, podendo variar de 4 a
24 horas. Este tipo de equipamento é suficiente para baixas produções de pe
ças relativamente simples, pois tem eficiência limitada.
Funis secadores - este tipo de equipamento diminui o risco de contami
nação por outros materiais e por poeira ou outros contaminantes do ambiente.
O funil secador deve ser dimensionado de acordo com as peças que se está
processando, de modo a garantir um tempo minimo de quatro horas de resi
dência no funil.
Desumidificadores - este equipamento seca o ar, passando-o por câma
ras de silicagel, aquece-o na temperatura desejada e faz com que ele passe
pelo material retirando sua umidade. Por trabalhar com ar seco este equipa
mento possui uma eficiência muito mais alta em relação aos outros equipa
mentos. É o equipamento mais aconselhado para secagem, principalmente
quando se trabalha com grandes produções e com peças com muitos detalhes.
7.5.2.3 - Extrusão
Os policarbonatos de alta viscosidade são os mais adequados para trans
fonnação nas máquinas extrusoras. Para a obtenção de artigos semiacabados,
pobres em tensões residuais, necessita-se um resfriamento lento (com ar ou
água aquecida a 80°C), sem produzir um estiramento da massa.
7.5.3 - Recie/agem
Os resíduos (recuperados) de PC, poderão ser re-processados, somente
se não forem superaquecidos e se forem cuidadosamente secados. Por outro
lado, como os PC são classificados como termoplásticos amorfos podem ser
reciclados via processamento por fusão.
7.6 - Aplicações
Embora as excelentes propriedades dos poli carbonatos lhe confiram uma
ampla gama de utilização, tanto como plástico de engenharia como também
na linha de commodities, o seu custo de fabricação elevado limita suas aplica
ções aos casos em que não existam outras alternativas mais econômicas.
Atualmente, cerca de 50% da produção de policarbonato está voltada
para as aplicações nas indústrias eletroeletrônicas. Os recobrimentos para re
lês e outros materiais elétricos requerem ao mesmo tempo um bom isolamen
to, dureza, transparência, resistência à chama e duração; estes conjuntos de
propriedades somente são encontrados nos poli carbonatos. Outra aplicação
importante é na fabricação de bobinas; neste caso, a propriedade de envolver
os cabos sem defonná-los, a resistência ao calor, a oxidação e as boas propri
edades elétricas, fazem dos policarbonatos o material preferido. Outras apli
cações muito freqüentes neste campo são: terminais, junções, diversas partes
de baterias, recobrimento de fusíveis, plugues, etc.
Assim, pelas suas excelentes propriedades elétricas, pela alta resistência
à temperatura, estabilidade dimensional, alta resistência ao impacto e retardante
de chama, o policarbonato encontra aplicações como plástico de engenharia,
também em outros segmentos industriais, tais como, construção civil e equi
122 Plásticos de Engenharia
8.1 - Introdução
Os poliésteres são termoplásticos produzidos pela policondensação de
um ácido dicarboxílico e um glicol ou um bifenol (álcool diidroxilados) com
eli minação de água. São polímeros de cadeia heterogênea, aromática e que
tem um grupo éster constituinte (R- CO - O - R'). A seqüência alifática, aber
ta, não cíclica e o oxigênio na cadeia principal são responsáveis pela flexibili
dade à temperatura ambiente. Porém, o grupo benzênico fornece a rigidez ob
servada nestes polímeros, além de razoável interação eletrônica entre os anéis
benzênicos vizinhos.
Entre os poliésteres, o PET - Poli(Tereftalato de Etileno) é um plástico de
engenharia de uso geral que apresenta uma excelente combinação de rigidez e
tenacidade, alta resistência ao calor, estabilidade química e dimensional e capa
cidade de isolamento elétrico, além da possibilidade de se apresentar no estado
amorfo (transparente), parcialmente cristalino e orientado (translúcido) e alta
mente cristalino (opaco), o que permite a uma vasta aplicação. É extensivamen
te usado na produção de fibras têxteis; na indústria automobilística; filmes e
placas para radiografia, fotografia e reprografia; como reforço (fibras) em mate
riais de construção civil, na produção de peças injetadas de grande porte e mais
recentemente na produção de filmes e embalagens para alimentos e cosméticos
finos. Como embalagem para alimentos o PET reúne duas importantíssimas
características: baixa permeabilidade aos gases CO, e O, e elevada relação leve
za/resistência, fatores decisivos para a sua aplicação neste setor.
Os poliésteres resultantes da condensação do ácido tereftélico (TPA) e do
etilenoglicol (EG) ou da transesterificação do dimetil tereftalato (DMT) e do EG
124 Plásticos de Engenharia
8.2 - Histórico
A descoberta do PET aconteceu em 1928 nos laboratórios da DuPont,
pela equipe liderada pelo Dr. W. H. Carothers, que estudava as reações de
condensação entre glicóis e ácidos dibásicos. Ele já havia desenvolvido o ná
ilon 6.6, uma poliamida, e procurava novos polímeros para a produção de
fibras, a serem usadas em substituição a seda.
No início foram obtidos um grande número de poliésteres com baixa
massa molecular, na faixa de 2 500 a 5 000 g/mol, sem nenhuma propriedade
comercial importante. Com a continuação das pesquisas, ele conseguiu elimi
nar a água produzida na reação de condensação, o que permitiu a obtenção de
polímeros com massa molecular de até 25 000 g/mol. Estes novos poliésteres
eram sólidos opacos, tenazes, que fundiam a temperaturas elevadas em líqui
dos viscosos, translúcidos. Filamentos podiam ser obtidos facilmente a partir
do material fundido, bastando tocá-lo com um bastão e afastá-lo. Quando so
lidificados, estes filamentos podiam ser estirados até muitas vezes o seu com
primento inicial e se tornavam transparentes, brilhantes e apresentava alta elas
ticidade e resistência a tração. Exames feitos com Raios X mostraram que
estas fibras possuíam alto grau de orientação e cristalinidade.
Nos anos 50 este poliéster foi usado principalmente na indústria têxtil,
pela DuPont e pela ICI. Nos anos subseqüentes houve um grande desenvolvi
mento tecnológico na sua produção, mantida ainda a sua principal aplicação
Poliésteres e copoliésteres especiais '25
TPA DMT
Reação 3:
CHpOC-C 6H 4-COOCH] + (CH 2)2-(OH),-+
DMT EG
HO-CH,CH,-OOC-C6H.-COO-CH,CH,-OH -+
OLIGÔMERO
- [OC-C 6H.-COO(CH,),O]-+HO-CH,CH,-OH
PET
Figura 8.1 - Obtenção do Poli(Tereftalato de Etileno)
Esta reação ocorre com aquecimento (160 a 180°C) e na presença de
acetato de sódio.
8.6. 1 - Secagem
O processo consiste em insuflar ar quente e seco proveniente de um
secador num silo de secagem, os quais, silo e secador são dimensionados con
forme o fluxo de material processado pela injetora.
No final do processo ainda permanece um residual de umidade na or
dem de 30 a 40 ppm de água no grão. A temperatura de secagem deve estar na
faixa de 160 a 180°C e a permanência do PET dentro dos silos de secagem
deve ser de S a 6 horas.
8.6.2 - Desumidificação
O processo anteriormente descrito é mais eficiente se o ar quente insu
flado for seco. Por isso, é necessário um desumidificador que retire toda a
umidade do ar utilizado para a secagem.
8.8 - Propriedades
As propriedades do PET são acentuadamente diferentes em função do
grau de cristalinização da resina. A Tabela 8.1 apresenta alguns valores carac
, 30 Plásticos de Engenharia
Copolímeros
Grau dePET PET homopolímero
COPET PCT PETG
Viscosidade intrínseca (IV) 0,68 a 0,85 0,90 a 1,05 0,68 a 0,8 I 0,75
Temperatura de
amolecimento CC 252 - 259 255 220-232-234 285 193
3
Dellsidade glcm
Amorfo 1,33 1,33 1,33 1,195 1,27
Cristalino (50%) 1,39 1,39 1,4 1,265 -
Densidade aparente do
granulado kg/m 3 780 a 850 780 a 850 780 a 850 720 a 750 700 a 750
PET tipo de filme/chapa APET CPET APET CPET APET
Faixa de espessura Ilm 50 - I 200 500 - I 50e 50 - I 200 500 - I 500 25-1200
PET - Poli(tereftalalo de etileno)
PCT - Policiclohexileno-dimetilenotereftalato
PETG - Etileno-I, 4-ciclohexileno-dimetilenotereftalato
8.10 - Cristalinidade
A cristalinidade de um polímero depende da sua estrutura molecular e é
determinada pela forma de suas moléculas, pela simetria, pela ramificação,
rigidez e regularidade; todas elas dependentes dos parâmetros de
processamento.
o PET é um polímero com cristalinidade máxima alcançada entre 50 a
60%. Em condições muito especiais, pode-se alcançar uma porcentagem de
cristalinidade de 95%. Com esta extensa faixa de porcentagem de cristalinidade
que pode ser alcançada variando-se as condições do processo de cristalização,
torna-se possível conseguir variações tecnologicamente significantes nas suas
propriedades mecânicas, visto que estrutura e propriedades estão sempre in
terligadas e como tal , tem suas propriedades dependentes do grau de
cristalinidade que atingem após a transformação. Quanto maior o grau de
cristalinidade: maior a rigidez, maior a resistência térmica e menor a transpa
rência e a resistência ao impacto.
8.14 - Leveza
o PET é quase dez vezes mais leve que o vidro para a mesma quantida
de de bebida carbonatada.
8.17 - Higroscopicidade
O PET é um polímero higroscópico que absorve umidade rapidamente,
pois se trata de um éster que deve ser rigorosamente secado antes do
processamento.
8.18.1 - Hidrólise
A hidrólise é um processo de degradação que provoca a cisão das cadei
as levando a uma queda da massa molar e, por conseguinte, da viscosidade
intrínseca.
134 Plásticos de Engenharia
8.18.2 - Térmica
A degradação térmica provoca uma redução no comprimento da cadeia
molecular do polímero, até a obtenção de oligômeros (n variando de I a 5),
acompanhada pela geração de acetaldeído (AA).
8.19 - Reciclabilidade
o PET pode ser reciclado mecânica ou quimicamente. A reciclagem
mecânica é a mais utilizada por ser um processo mais barato.
8.20 - Aplicações
As aplicações do PET continuam a crescer em razão da sua facilidade de
uti lização e das suas excelentes propriedades físicas e químicas.
Na forma de filamentos é aplicado como fio para tecelagem e como
reforço onde se objetiva a melhoria das propriedades mecânicas. Os fios são
geralmente orientados biaxialmente podendo ser aplicados como fitas magné
ticas, filmes fotográficos e para raios X, isolamento elétrico, metalização para
capacitores, laminados para impressão e embalagem de alimentos, incluindo
aqueles que são cozidos dentro do próprio invólucro em fornos convencionais
ou em microondas suportando temperaturas de até 150'C.
Além do seu emprego no grande mercado de bebidas carbonatadas, o
PET vem sendo utilizado como embalagem para vinho, cerveja, sucos de fru
tas, óleo comestível, água mineral, café solúvel, iogurte, molho para salada,
refeições prontas, isotônicos, uísques, vodcas, e licores entre outras bebidas .
alcoólicas. O PET termoformado é também muito utilizado em embalagens
para cosméticos finos e para produtos químicos. Neste caso é comum o uso de
PET reciclado para reduzir o preço final da embalagem.
Peças injetadas de PET tem adquirido um espaço cada vez maior no
campo da engenharia, em especial na indústria automobilística, devido a sua
versatilidade de formas , excelentes propriedades mecânicas e elétricas.
APET - Embalagens
termoformadas para alimen
tos, tais como frutas, bolos e
doces, embalagens transpa
rentes para eletroeletrônicos
em geral, para flores, etc. Um
exemplo do uso dos Figura 8.5 - Aplicações de APET - bandejas para doces
polímeros APET pode ser e embalagens para hortifrutigranjeiro
visto nas Figuras 8.5. (Cortesia: Eastman)
Poliésteres e copoliésteres especiais 135
70%;
I,
• Durabilidade: importante para rótulos, já que
o filme não sofre nenhum dano durante o trans
8.21 - Reciclagem
A reciclagem é a alternativa para reduzir o impacto ambiental da maté
ria plástica descartada. Atualmente, o maior mercado para PET pós-consumo
no Brasil é a produção de fibras para fabri cação de cordas multifilamentadas,
fios de costura (monofilamento), cerdas de vassouras e escovas, entre outras
aplicações. É possível reprocessar o polímero para a retirada de resinas
alquimícas usadas na produção de tintas. O mercado mundial de embalagens
PET produzidas com material reciclado está em franca expansão. A aplicação
nobre e em crescimento é a utilização desta fibra na confecção de tecidos e
malhas em poliéster. A indústria têxtil utilixa o PET reciclado para fabricação
de jeans.
8.22.1 - Propriedades
Algumas propriedades médias de uma resina de PETO estão apresenta
das na Tabela 8.2.
Tabela 8.2 - Principais propriedades do PETO
8.22.2 - Processamento
Como acontece com todos os poliésteres, a secagem é obrigatória antes
de processar as resinas de PETO. O nível de umidade final do material deve
ser menor do que 0,02% em peso. A temperatura de secagem não deve exce
der 66°C e deve ser de no mínimo 4 horas, usando-se equipamento com
desumidificador de ar.
A temperatura do material fundido varia dependendo das características
específicas de cada grade mas em geral se situa na faixa entre 220 e 290°C. No
caso de peças injetadas o molde deve ser mantido frio entre 10 e 30°C, para
facilitar a desmoldagem.
8.23.1 - Propriedades
Dentre as características interessantes do PBT pode-se citar a sua boa
resistência mecânica, sua boa resistência térmica e química.
Devido a sua natureza semi cristalina (pode apresentar uma porcenta
gem de cristalinidade que varia de 30 a 60%, onde o grau máximo de
cristalinidade é obtido a aproximadamente 140°C e graus de cristalinidade já
são obtidos na temperatura de 30-60°C). O PBT é resistente à maioria dos
compostos orgânicos (hidrocarbonetos, hidrocarbonetos halogenados, álco
ois, cetonas, ésteres e gasolina) em temperaturas moderadas. Ácidos diluídos,
bases fracas e água também têm pouco efeito sobre o PBT na temperatura
ambiente mas acima de 60°C o contato com a água resulta em decomposição
hidrolítica do material. Este polímero também apresenta boa resistência quí
mica a muitos óleos e gorduras até a temperatura de 60°C, mas é sensível a
álcalis, ácidos oxidantes, bases fortes, substâncias aromáticas e cetonas acima
da temperatura ambiente. Solventes para o PBT são o ácido trifluoracético,
hidrocarbonetos alifáticos de fenol e clorados, hexafluor-2-propanol e 0
c1orofenol. Outras vantagens do PBT são a sua baixa absorção de água e por
conseqüência, sua boa estabilidade dimensional.
Alguns valores rel acionados ao PBT são mostrados na Tabela 8.3.
Tabela 8.3 - Algumas propriedades típicas de PBT para injeção
Propriedades físicas e térmicas Valores
Densidade (g/cm') - ASTM D792 1,31
Absorção de água (%) - 23°C, 24h - ASTM D570 0,08
Temperatura de transição vítrea ("C) 60
Temperatura de fusão (0C) 223
Temperatura de detlexão térmica (0C) - ASTM D648 (1,82 MPa) 59
Coeficiente linear de expansão (lO·'K"I) - ASTM 0696 13
Temperatura máxima de trabal ho ("C) - 20 000 horas contínuas 120
Flamabilidade, UL 94 (5 = V-O; 4 = V-I; 3 = V-2; 1 = HB) 1 (HB)
Propriedades mecânicas
Resistência à tração na ruptura (MPa) - ASTM D638 50
Alongamento na ruptura (%) - ASTM D638 290
Poliésteres e copoliésteres especiais 139
8.23.2 - Aplicações
Por sua rápida cristalização e excepcional fluidez, o PBT é um material
ideal para moldagem por injeção mas também pode ser extrudado.
Ele é um polímero que encontra aplicações em vários segmentos, como
na indústria automobilística, eletroeletrônica, de telecomunicações, de eletro
domésticos e pode ser empregado na fabricação de peças de precisão e em
engenharia mecânica, entre outras.
Na indústria automobilística as principais aplicações do PBT são: com
ponentes externos como grades, pára-choques (na forma de blenda de PBT/
PC), manopla de câmbio e componentes para portas, janelas e espelhos (me
canismos internos dos espelhos retrovisores). Pode também ser utilizado em
componentes da ignição, conectores, no sistema de breque e na bomba d' água.
Por possuir baixo coeficiente de atrito e alta resistência à abrasão o PBT
é também muito utilizado em buchas e engrenagens.
Na indústria eletroeletrônica ele pode ser utilizado na fabricação de relés,
plugues, estojos de fusível, soquetes de lâmpadas, suportes de motores, caixa
de tomadas, suportes para circuitos, par~ capacitores e potenciômetros, tecla
dos de computador, etc.
140 Plásticos de Engenharia
onde:
TPA = ácido tereftálico
DMT = dimetil tereftalato
CHDM = 1,4 - ciclohexanodimetanol
IP A = ácido isoftálico
EG = etileno glicol
Em função das inúmeras possibilidades de combinações dos monômeros,
os poliésteres e copoliésteres poderão apresentar diferentes propriedades e com
portamentos, tanto durante o processamento quanto em relação à aplicação fmal.
No caso do PCTG, por exemplo, que tem como base um PCT ao qual se
incorpora um segundo glicol (em geral o etileno glicol), pode-se dizer que é
um poliéster modificado com glicol. Esta alteração fará com que o copolímero
exiba melhores propriedades de processamento, adequando-se melhor ao pro
cesso de injeção. Resulta também em maior resistência ao impacto, aumenta a
dureza, a transparência e propicia uma excepcional resistência à radiação gama
o que tornará o material especialmente adequado para aplicações na área mé
dica, pois poderá ser esterilizado sem se degradar ou ter sua cor afetada.
Em geral o PCTG apresenta teores de CHDM acima de 50%. Embora
estes valores altos melhorem as propriedades citadas, outras alterações tam
bém ocorrem. Num quadro resumido, podemos dizer que o aumento do teor
de CHDM aumentará a resistência ao impacto, a facilidade de corte e usinagem,
e a selabilidade.
Por outro lado ocorrerá redução de sua rigidez, de sua cri stalin idade, de
sua velocidade de cristalização e de sua temperatura de processamento.
Atualmente o PCT, o PCTG e o PCT A são encontrados no mercado em
algumas aplicações específicas na indústria eletroeletrônica, no segmento de
embalagens especiais, na área médica e em fibras de alta performance para a
indústria têxtil.
o PCTA é um copoliéster modificado pela adição de outro diácido à
mistura reacional. Em geral é produzido partindo-se de CHDM com DMT
(80%) e di -metil-isoftalato (20%). A cristalização também é mais lenta e a
resistência ao stress cracking - ou ataque químico sob tensão - do copolímero
resultante é melhor.
Em ambos os casos, PCTG ou PCTA, são materiais de mais fácil
processamento, pois as temperaturas de fusão são mais baixas.
, 42 Plásticos de Engenharia
8.24.1 - Propriedades
As excelentes propriedades térmicas do PCT estão diretamente relacio
nadas ao seu alto ponto de fusão cristalina (293°C) comparado ao de outros
poliésteres como o PET (225°C) e o PBT (250°C). Esta propriedade é influen
ciada pelo monômero CHDM. Fica bem claro na Tabela 8.4, que mostra algu
mas propriedades do PCT comparadas às do PET.
Tabela 8.4 - Propriedades comparativas: PET x PCT
8.24.2 - Processamento
o PCT, o PCTG e o PCTA podem ser processados pelos métodos con
vencionais de injeção, sopro ou extrusão. No entanto, necessita de secagem
prévia e rigorosa, fator crucial para assegurar a qualidade final da peça a ser
produzida. Estas resinas são muito sensíveis à hidrólise e qualquer umidade
que se deposite sobre os grãos pode levar a uma redução da massa molar do
polímero quando em estado fundido, dentro do equipamento, degradando-o .
8.24.3 - Aplicações
" O PCT e seus copoliésteres PCTG e PCTA são empregados em diferen
tes áreas, como mostrado a seguir:
Eletroeletrônica - em conectores, componentes de relês e partes de
equipamentos de telecomunicação.
Poliésteres e capai iésteres especiais 143
,~t"~~ ".''"'.
~,,",,"\, 1
"""",.11,',,,,,
Figura 8.15 - Estrutura esmética Figura 8.16 - Estrutura nemática
de um líquido cristalino de um líquido cristalino
8.25.1 - Obtenção
Os polímeros de líquido cristalino são geralmente fabricados por poli
condensação seqüencial em batelada ou processo contínuo, como exemplo na
Figura 8.17.
Pai iésteres e copoliésteres especiais 145
~,o
8.25.2 - Propriedades
Uma das grandes vantagens do LCP é o seu baixíssimo coeficiente de
expansão linear térmica comparado ao de outros termoplásticos. Esta proprie
dade também é marcada por forte anisotropia, sendo muito menor na direção
de orientação das fibras do que perpendicular a ela. Se o polímero apresentar
uma forte orientação em um sentido o coeficiente de expansão pode até mes
mo apresentar valores negativos, Tabela 8.5.
Tabela 8.5 - Coeficiente de expansão comparado com outros materiais reforçados
com fibra de vidro
Coeficiente de expansão térmica linear Longitudinal ao fluxo Transversal ao fluxo
l/K
LCP 30% fibra de vidro -I a 6.10-' 45 a 70.10'
LCP 40% modificado c/mineral 9a I7.1O' 54 a 65.10-'
LCP 40% fibra de carbono -I a-3.1O-' 45 a 65.10-'
PPS 40% fibra de vidro 7 a 14.10-' 40 a 90.10-'
PBT 30% fibra de vidro 45 a 50.10' -
O LCP apresenta boas propriedades superficiais (dureza, resistência à
~ abrasão
e propriedades lubrificantes), térmicas (HDT) e peças produzidas por
moldagem por injeção apresentam muito boa estabilidade dimensional, sendo
apropriadas para aplicações em contato com vapor, sol dagens por
infravermelho. Auto-extinção e retardante de chama são outras propriedades
inerentes aos LCP.
As boas propriedades elétricas, tal como elevada resistividade
volumétrica, faz do LCP uma escolha freqüente em componentes eletrônicos.
146 Plásticos de Engenharia
8.25.3 - Aplicações
As maiores aplicações para os LCP' s reforçados com fibra de vidro es
tão na indústria eletroeletrônica, com destaque para conectores, relés e switches.
Tais aplicações exigem rigidez dielétrica, resistência mecânica e resistência
ao calor, conforme Figura 8.18
9.1 - Histórico
o Polissulfeto de Fenileno (PPS) é um polímero composto de uma série
de anéis aromáticos que se alternam com átomos de enxofre. Foi descoberto
no final do século 19, como evidenciado nos estudos de Friedel e Crafts.
A história do PPS como material industrial é relativamente recente. En
tre os anos 1940 e 1950, muitos engenheiros falharam nas suas tentativas de
produção de PPS para usos industriais. Em 1967, Edmonds e Hill da empresa
Phillips Petroleum Company descobriram um método de produção do PPS
por meio da síntese do para-dicloro-benzeno e sulfeto de sódio. O desenvolvi
mento deste processo marcou o início da comercialização em escala industrial
do PPS, em 1972.
9.4 - Síntese
o Polissulfeto de Fenileno é proveniente da polimerização do para
dicloro-benzeno com o sulfeto de sódio, em solventes polares, conforme Fi
gura 9.1.
9.5 - Cristalinidade
o grau de cristalinidade do PPS de uma peça moldada é determinado
pela temperatura do molde em que a peça foi processada. Se a moldagem se
der à temperatura ambiente, ou próximo, e abaixo da Tg, ou seja, abaixo de
85°e, o material é bastante amorfo apresentando cristalinidade abaixo de 5%.
Por outro lado, moldes com temperatura superiores a l300e geram peças com
cristalinidade superior a 60%.
40% de Carga
Propriedades Unidade Natural fibra fibra de
de vidro vidro/mineral
Densidade g/cm' 1,35 1,64 1,8-1,99
Calor específico de fusão J/g"C 1,83 1,5 1,6
Temperatura de transição vítrea "C 90 90 90
Temperatura de cristalização "C 125 125 125
Temperatura de cristalização fundida "C 160 - 250 220 215
Temperatura de fusão "C 282 282 282
Defiexão térmica (1,82 Mpa) "C 105 260+ 260+
Condutividade térmica W/rnK
25'C - 0,2 0,3
I 25' C - 0,2 0,35
230'C - 0,25 0,35
300"C 0,3 0,25 0,35
FenólicQs PPS
-
PET
h n- n=
PBT Náilon 6/6
% de retenção de
Classificação Descrição
resistência à tração
Compatível. Problemas significantes não são
Excelente >90 esperados no uso da peça em contato com
o agente químico em questão.
Marginalmente compatível.
Média 80-90 Uso prolongado com o agente em questão pode
causar trincas ou fibrilamento das peças.
Incompatível.
Pobre <80 Não recomendado o contato entre o agente
químico e a peça.
PPS - Polissulfeto de Fenileno 153
9.12 - Processamento
O processamento mais usual é moldagem por injeção, visto suas vanta
gens devido a características de resistência térmica, estabilidade hidrolítica e
estabilidade dimensional. A aditivação de concentrados pigmentado é possí
vel de forma que peças de PPS podem ser encontradas na cor natural ou colo
ridas.
A resistência inerente à chama, sem a necessidade de aditivos especiais,
facilita o processamento visto que estes aditivos usualmente criam depósitos
no molde dificultando o processamento.
As resinas de PPS podem ser processadas facilmente em equipamentos
convencionais, com ciclos curtos e tolerâncias previsíveis. No projeto do mol
de são utilizados aços-ferramenta padrão e práticas usuais de projeto, ade
quando somente a resistência à abrasão devido ao carregamento de fibra de
vidro.
Utilizam-se roscas de extrusão padrão com relação LID (comprimento/
diâmetro) de 16: I a 24:1, e equipamentos usuais na injeção de peças.
As resinas de PPS devem ser processadas com umidade inferior a 0,04%.
Para isto seca-se o material antes da alimentação da injetora em temperaturas
que vão de 130°C a 140°C durante aproximadamente 4 horas. Depois de pro
cessado possui baixíssima absorção de umidade o que também explica sua
estabilidade dimensional.
Na Tabela 9.5 é apresentada uma tabela geral dos parâmetros de injeção
para o PPS:
Tabela 9.5 - Parâmetros para moldagem por injeção do PPS
Parâmetros para moldagem por injeção
Secagem 4 horas a 130-140°C (obrigatória)
Teor máximo de umidade 0,04%
Rosca da injetora - Razão LID 16:1 a 24:1
Taxa de compressão 3:1a4:1
Temperatura de processamento 270-290°C
Temperatura da massa fundida 280-285°C
Temperatura do molde 130-1400C
Tempo de residência do material no cilindro Máximo 8 minutos
Pressão de injeção 80 a 130 kgf/cm'
Pressão de recalque 60 a 80% P.Inj.
Contrapressão Máximo de 4 kgf/cm'
Velocidade de injeção Média a alta
Rotação da rosca 40 a 60 rpm
Tempo de ciclo 15 a 50 s
Porcentagem de moído Máximo 25%
Limpeza do cilindro PEAD com alta viscosidade
154 Plásticos de Engenharia
9.13.2 - Eletrodomésticos
As resinas de PPS são utilizadas em eletrodomésticos, facilitando a pro
dução e projeto de peças sem comprometimento da performance do aparelho
aliado à facilidade de reciclagem do material.
PPS - Polissulfeto de Fenileno 155
9.13.3 - f1etroe/etrônicos
As resinas de PPS são aplicadas em eletroeletrônicos pela facilidade de
produção devido ao excelente fluxo e baixa retração, permitindo precisão na
fabricação de conectores e soquetes, excelente rigidez para montagens
confiáveis. O material é mais estável para os métodos de soldagem SMD (Mon
tagem em superfície dos componentes), onde é necessária alta resistência tér
mica.
Possuem classificação de flamabilidade UL-94 V-O sem a necessidade
de incorporação de aditivos para este fim .
São utilizadas em conectores, nos cartões de memória peMCIA, assim
como para encapsulamento de chips e em módulos de múltiplos chips. Nos
interruptores são utilizados como isolantes para altas temperaturas, bases de
montagem, isolamento de componentes, etc.
156 Plásticos de Engenharia
,
POLI (OXIDO DE FENllENO)
t-<Q)-o+
Polióxido de fen ileno
t-~~+n
Polióxido de fenileno
não substituído substituído
Figura 10.1 - Polioxidade Figura 10.2 - Polióxido de
fenileno não substituído fenileno substituído
n@-oH CH 3
Cu CI - Piridin:
O
2
t- /(j\
~3
CH 3
O{ + H,O
CH 3
26 dimetil PPO
, fenol
h
158 Plásticos de Engenharia
Dureza
l
impacto Izod
Ft.lbf in· 2-8 1,3 1,6 2,4 1,5-1,8 1,7-2 0,8
Coeficiente
expansão crn/cm°C" l 7 x 10- 5 5,6 X 10-5 5,5 X 10-5 4,7 X 10-5 5,2x 10-5 5,2 x 10-5 7 X 105
térmica linear
Temperatura
de deflexão
térmica
C 143 174 203 274 190 100-175 85
(1,82 Mpa)
Absorção de
água (24 hs) % 0,2 0,22 0,43 1,4 0,1 0,07 0,02
10.1.2 - PPOs/poliamidas
A blenda de PPO e poliamidas requer técnicas especiais para se obter
uma boa compatibilidade entre os pois materiais. Além das boas propriedades
de estabilidade dimensional e dureza semelhante às dos PPOs estirênicos, eles
apresentam ainda outras propriedades relevantes, como:
~~
162 Plásticos de Engenharia
BLENDAS POLlMÉRICAS
11.1 - Miscibilidade
Polímeros são macromoléculas formadas por unidades repetitivas, cha
madas monômeros. As macromoléculas por serem muito grandes apresentam
comportamento bem diferente daquele das moléculas pequenas, como de
solventes, por exemplo. A mistura de dois solventes pode ser homogênea (uma
fase) ou heterogênea (duas fases). Em misturas de polímeros se as interações
entre os monômeros são favorecidas, sem ocorrência de separação de fases, os
polímeros são miscíveis.
Há também os polímeros compatíveis, que são misturas processáveis, que
apresentam propriedades mecânicas desejáveis, mas ausentes de interações es
pecíficas. A mistura de macromoléculas envolve variação de entropia muito
pequena, ou seja, ~S < =O; assim, a energia livre da mistura ~G é governada
pela entalpia de mistura m (lembrando da relação ~G = m - T~S). Quando
dois polímeros se misturam espontaneamente formando uma única fase, ~G
assume valores negativos, então a miscibilidade só será espontânea se m < O, e
se em módulo m > T~S.
cia) são montados num bloco metálico com termopares. A diferença de tem
peratura é rapidamente compensada por um controlador de calor e a quantida
de de calor compensada é medida. Assim como no DTA, a DSC também pos
sibilita a obtenção das temperaturas de transição de fase.
Se a blenda dos polímeros A e B for miscível, a análise térmica do ma
terial vai apresentar somente uma temperatura de transição vítrea (Tg) cujo
valor será a média das Tgs dos polímeros A e B. Se a blenda for imiscível, a
análise apresentará duas Tgs, as quais corresponderão às dos polímeros A e B
puros. Então, esta técnica é bastante útil na determinação da miscibilidade de
blendas de polímeros amorfos. Quando um dos componentes da blenda for
semicristalino, esta técnica não é mais indicada. Outra limitação do método
está na diferença entre as Tgs dos dois polímeros, a qual deve ser de no míni
mo 20°e.
~
170 Plásticos de Engenharia
ção para o seu elevado consumo é o seu baixo custo, não abrasividade, não
toxicidade, baixa absorção de plastificantes, ausência de água de cristalização,
resistência à decomposição térmica durante o processamento de composições
termoplásticas em que são incorporados e por ser uma carga com cor clara. Os
tipos precipitados também compartilham destas propriedades, embora sua ab
sorção de óleo e plastificantes seja comparativamente alta.
Pode ser encontrado na forma natural (calcita), ou sintética (precipita
do). O carbonato de cálcio natural é formado principalmente pela calcita, cris
tal romboédrico (d =2,70-2,72 g/cm3 ; dureza Mohs =3,0 e pH =9-10). Depó
sitos comerciais contêm menos que 3% de carbonato de magnésio e traços de
outras impurezas, como ferro e enxofre.
O carbonato moído é branco (alvura TAPPI = 95) com tamanho de par
tícula médio (MPS) > 20 /-lm. A moagem úmida proporciona um produto com
maior pureza e tamanho de partícula médio igual a 0,8 /J-fi.
O carbonato de cálcio é produzido em diferentes distribuições de tama
nho de partícula; grades comerciais incluem partículas muito finas que não
estavam disponíveis há algumas décadas e também partículas com superfície
modificada para facilitar a dispersão. Grades de carbonatos de cálcio tratados
superficialmente com estearatos são facilmente dispersas em PVC rígido ou
flexível e em outras resinas. As propriedades físicas destes compósitos depen
dem mais da distribuição do tamanho de partícula da carga do que de seu
tratamento superficial.
Em contraste, as propriedades reológicas são mais dependentes do trata
mento superficial do que da distribuição do tamanho de partícula. Resistência
à tração e ao impacto são inversamente proporcionais à porcentagem de carga.
Tubulações e pisos de PVC são aplicações típicas para o carbonato de cálcio.
O carbonato de cálcio é empregado em altas porcentagens na borracha para
produção de sapatos.
a) Gesso crê - É obtido pela moagem e classificação de um tipo de
carbonato de cálcio natural, poroso, frágil, razoavelmente puro e en
contrado na forma de depósitos de agregados de esqueletos calcários
fossilizados de organismos marinhos, foi também chamado "giz", pela
cor branca. As partículas obtidas de cor branca possuem geralmente
tamanho tipicamente abaixo de 10 /J-fi. A moagem a seco do gesso
conduz a um produto final com a maioria das partículas entre 1 e 5
/-lm, faixa muito adequada para sua aplicação como carga de PVc. Os
gessos crê de particular interesse são os do nordeste europeu, que são
notáveis pela sua pureza (geralmente com ausência completa de
silicatos) .
Compostos - Plásticos Carregados 171
12.1.1.1 - Aplicações
a) PVCflexível- Uma das maiores aplicações para o CaC0 3 precipitado
são os compostos com o PVC flexível, que são produzidos com as mais diver
sas finalidades, como tubos flexíveis, instalações de cabos, sapatos e muitos
outros. Os compostos de PVC flexíveis usualmente contêm de 20 a 60 pcr
°
(parte por cem de resina). uso de partículas finas de CaC03 proporcionam
melhores propriedades físicas nos compostos do que as partículas mais gros
sas, ver Tabela 12.1.
Tabela 12.1 - Propriedades típicas de um composto de PVC com CaC0 3 precipitado
Partes de carga Tensão de
Densidade Alongamento Módulo de
por 100 partes ruptura à
(g/cm3) (%) Young (psi)
de resina tração (psi)
O 1,265 2825 365 1485
5 1,285 2780 380 1520
10 1,305 2960 335 1650
25 1,365 2830 375 1670
50 1,460 2480 320 1605
100 1,600 1 765 260 1260
200 1,820 1250 225 965
(psi) 1 psi = 1,422*10 -3 kgf/m 2
°
b) Plastisol - carbonato de cálcio natural e precipitado empregado em
plastisol possui tamanho de partícula médio entre 3 e 15 j.llll e é utili
zado entre 20 e 100 pcr. Um grande intervalo de tamanho de partícu
la é utilizado: as partículas mais grossas em carpetes; as partículas
finas de carbonato de cálcio precipitado para controlar as proprieda
des tixotrópicas de selantes.
c) PVC rígido - No presente, o grande uso para o PVC rígido é em
tubulações extrudadas e conduítes. O composto de PVC deve satisfa
zer a ASTM D 1784. A tubulação é definida pelas especificações da
Fundação Nacional Sanitária e o Instituto de Tubulação Plástica. Usu
almente até 5 pcr de CaC0 3 de 1 a 3 j.llll é usado em tubulações de
água potável, e acima de 40 pcr é usado em drenos, tubulações de
°
esgoto e conduítes. CaC0 3 age como antiaglomerante (anti-plate
out) a baixas concentrações e como redutor de custos a altas concen
trações. Grades de CaC0 3 precipitado com partículas superfinas são
°
utilizados como modificadores de impacto. uso de CaC0 3 está cres
cendo em aplicações de perfis para janelas.
d) Piso de PVC - Pisos de PVC de cor escura podem conter amianto
crisotila como uma das cargas, sendo que CaC0 3 com pequenas par
Compostos - Plásticos Carregados 173
°
h) Outros - carbonato de cálcio é utilizado em poliuretano, compos
Vulcane 3H SIerllng0105
Q N 347 Sterlinge 6740 O N 683 0
~
Vulcan" M L. , sPheron
,r~ 5000
« Vulcan· 7H G N 339 Sterllnge S O ,_,;>
ti:
::::> " N234 ~ N550
....
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Vulcan~6
N 220
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1120
AUMENTANDO PARTíCULAS
L..
178 Plásticos de Engenharia
12.1.4 - Feldspatos
12.1.4.1 - Introdução
Feldspatos são alumino-silicatos de potássio, sódio e cálcio.
ortoc1ássico (~O. Alz03' 6SiOz) é o feldspato de potássio; a albita (Na20.
°
A12 0 3. 6SiO) é o feldspato de sódio e a anortita (CaO.Alz0 3.2Si02 ) é o feldspato
de cálcio. É um mineral ígneo dos mais comuns nas rochas primárias e apare
ce geralmente associado com quartzo e também com mica. Os feldspatóides
têm composição similar aos feldspatos, porém com conteúdo inferior de sílica,
sendo os mais importantes a leucita (K20. A1 2 0 3. 4Si0 2 ) e a nefelina (Na2 0 .
A1 20 3. 2SiO).
°feldspato e a nefelina possuem boa resistência química. Como carga
de baixa área específica, seus usos são comparáveis ao do carbonato de cálcio
e da sílica natural, mas são mais versáteis.
Suas vantagens em utilização em plástico são:
• Transparência até translucidez em muitos polímeros;
• Fácil molhabilidade, dispersão;
• Baixa viscosidade e alta mobilidade a altas temperaturas;
• Pigmento branco;
• Usado em composição para contato com alimentos;
• Melhora a resistência química, a intempéries e à abrasão.
Suas desvantagens são:
Compostos - Plásticos Carregados 179
3
Massa específica real (MER) 2,54 a 2,8 g/cm
12.1.4.6 - Aplicações
• Termoplásticos (ABS, EVA, náilon, uretanas);
• Termofixos (poliésteres insaturados)
12.1.5.1 - Introdução
A alumina é um composto químico de fórmula A1203' que ocorre em
várias formas cristalinas, sendo as principais formas designadas pelas letras
gregas alfa (a), beta (b) e gama (g).
° coríndon é forma nativa de alumina a e é de ocorrência rara - contém
impurezas como ferro, titânio, cromo e outros; a argila; a cianita. As outras
formas são todas sintéticas.
° bauxito é uma rocha rica em hidróxido de alumínio, é a principal
matéria-prima utilizada na obtenção da alumina sintética, pelo processo Bayer.
Os bauxitos resultam da alteração de feldspatos, feldspatóides e argilas, con
centrando o alumínio e o ferro. Os principais hidróxidos de alumínio naturais
cristalinos são:
Gibsita A1 20 3.3H20
Boemita AI 20 3.H20
Diásporo AI 20 3.H20
Entre os diversos tipos de alumina encontradas no mercado, a de inte
resse para uso em plástico é alumina tri-hidratada (ATH) que também é co
nhecida como alumina hidratada ou trihidróxido de alumínio (tem a fórmula
A1 2 0 3. 3H20 - porque é constituída por microcristais de gibsita).
Tem como características: cor branca, textura fina e homogênea; é obti
da pelo processo Bayer (não é tóxica e quimicamente é inerte). É utilizada
como carga mineral, é um bom retardante de chamas e supressor de fumaça
em muitos plásticos. Possui uma baixa abrasividade devido à dureza Mohs ser
baixa (aproximadamente 3); uma ação como retardante de chamas, senqo a
principal razão para isso é a sua ação em diminuir a temperatura. Isso ocorre
porque a decomposição do hidróxido de alumínio AI/OH)3 em alumina, é
uma reação endotérmica que libera água e acontece aproximadamente entre
220°C a 600°C. Sua aplicação em plástico é feita em tubos de poliéster
insaturado, revestimento de chuveiros, moldes de resina epóxi, laminados, etc.
Compostos - Plásticos Carregados 181
12.1.5.5 - Aplicações
• Poliester insaturado:
• Elastômeros vulcanizados:
• Acn1icos;
• Epóxi;
• Poliuretanas;
• Poliolefinas;
• PVC;
• Polímeros de estireno;
tras fibras minerais, que podem ser vistas pelo coeficiente de expansão térmi
ca. O baixo peso específico da sílica fundida permite a redução do peso espe
cífico do composto. Geralmente a sílica oferece melhorias em dureza, espes
sura, propriedades térmicas, energia de superfície, constante dielétrica, forma
geométrica e pureza. Combinações desta sílica e modificações na superfície
têm recebido muita atenção, pois há comprovações de benefícios no consumo
deste material em plásticos reforçados para melhorar suas propriedades e seus
processos de produção.
É também muito utilizada em tintas, asfaltos e revestimentos de moldes
de areia; é inerte, dura, mecanicamente resistente e barata.
12.1.7 - Caulim
12.1.7.1 - Introdução
As principais argilas industriais, isto é, argilas que existem em quantida
des economicamente suficientes para a exploração industrial, são:
• caulim;
• ball-clay (argila plástica para cerâmica branca);
• fire-clay (argila resistente ao fogo ou para refratário);
• bentonita;
• terrafuller (argila utilizada no processamento ou descoramento de
óleos);
• argilas comuns.
Essa classificação, para fins estatísticos de extração, produção e consu
mo, é usada pelo United States Bureau ofMines. As argilas são consideradas,
literalmente, um verdadeiro resíduo ou um refugo geológico, uma vez que é
rocha proveniente da decomposição de outras rochas ou mineral. Elas são a
mistura de todas as espécies de resíduos incluindo não somente os argilo
minerais, mas também uma grande variedade de impurezas orgânicas e
inorgânicas.
No processo de decomposição de rochas para formação de argilas, for
mam-se argilominerais; uma vez formados os depósitos de argilas, transfor
mações podem ocorrer nesses argilominerais formando novos argilominerais
ou outros minerais. Afortunadamente, existem muitos depósitos de argila que
podem ser considerados "argilas puras" ou "quase puras" devido à natureza da
rocha ou dos minerais dos quais as argilas se formaram ou, algumas vezes,
Compostos - Plásticos Carregados 185
12.1.7.2 - Características
Caulim é uma argila constituída, principalmente, por caulinita e/ou
haloisita, que queima com cores branca ou clara a 1250 0c. Dois tipos de
caulins costumam ser considerados tecnologicamente:
1) caulins residuais - quando são encontrados no local em que se for
mam pela ação de intemperismo ou hidrotérrnica sobre rochas;
2) caulins sedimentares - quando resultam do transporte, deposição e
purificação de caulins primários ou argilas cauliníticas por meio de
correntes de água doce e matéria orgânica.
A origem geológica confere propriedades diferentes aos caulins. O caulim
residual geralmente se apresenta constituído por quartzo, por mica moscovita e
por caulinita - bem cristalizada, de morfologia lamelar, baixa plasticidade e
baixa resistência mecânica a cru - , ou então por mistura de caulinita e haloisita,
às vezes com predominância desta última, como ocorre nos caulins brasileiros.
186 Plásticos de Engenharia
12.1.7.3 - Aplicações
12.1.8 - Ta/co
12.1.8.1 - Introdução
A rocha talcosa é uma "rocha natural" que contém a espécie mineralógica
talco. Essencialmente aplicado de preferência à espécie mineralógica de com
posição conhecida como 3MgO. 4Si02. H 20 ou (OH)2Mg3Si40 1O. Comercial
mente o nome talco (hidroxissilicato de magnésio) é aplicado simultaneamen
te à rocha talcosa, à espécie mineralógica e ao produto comercialmente indus
trializado. Quando bem cristalizado e maciço é designado pelos nomes de
]
190 Plásticos de Engenharia
esteatita (steatite; bloek tale), pedra sabão (saponito), lava e também de Giz
Francês. Muitos produtos industriais classificados no Brasil como talco, con
têm diversos minerais em proporções variáveis, tais como: serpentina, clorita,
tremolita, antofilita, diopsídio, quartzo e pirofilita.
Ocorre numa variedade de ambientes geológicos e, comercialmente, está
sempre associado a uma série de outros minerais como: dolomita, magnesita,
calcita, tremolita, clorita, serpentina, anfibiótico, piroxênios, hematita, limolita
e pirita.
Assim, quanto à textura existem três tipos principais:
1) Pulverulenta: tem aspecto na natureza semelhante ao do caulim, sen
do facilmente desagregável e de fácil moagem.
2) Maciço ou compacto: podemos encontrar com cores variáveis, com
aspecto de rochas maciças, de usinagem e de moagem fáceis .
3) Lamelares: possuem aspecto semelhante ao das micas, na forma de
placas de espessura e dimensões variáveis, de fácil clivagem, mas de
moagem difícil; os três tipos ocorrem no Brasil.
Registram-se ocorrências de rochas talcosas em diversas localidades dos
estados de Minas Gerais, São Paulo, Bahia (Serra das Éguas). Porém, o estado
do Paraná é o maior produtor brasileiro de talco, com aproximadamente 160
mil toneladas por ano. Os principais municípios produtores são Ponta Grossa
e Castro, no Paraná, onde as reservas estão estimadas em 12 milhões de tone
ladas, representando 17% das reservas brasileiras. No panorama global a Chi
na é o país que mais produz talco no mundo, com 39,6% da produção mundial.
..fi
192 plásticos de Engenharia
12.1.9 - Aga/matolito
12.1.9.4 - Propriedades
Os minerais constituintes do agalmatolito são filossilicatos monoc1ínicos
de hábito lamelar, ocorrendo geralmente em granulação muito fina, elástico
no caso da muscovita e plástico no caso da pirofIlita, c1ivagem muito boa a
excelente, paralela ao pinacoide basal. São dificilmente fusíveis ou atacados
pelos ácidos comuns, sob condições normais de temperatura e pressão.
Uma das características importantes das partículas de agalmatolito é a
morfologia em forma de lamelas ou placas, desenvolvidas por c1ivagem du
rante o processo de moagem, micronização e aeroc1assificação. Em função
dessa textura é que o agalmatolito é indicado como carga auxiliar de pigmen
tação, rigidez ou isolamento dielétrico, face ao arranjo e orientação das partí
culas em resinas poliméricas, proporcionando desta forma a obtenção das boas
características de poder de cobertura.
Pode-se destacar suas características de inércia química, excelente
processabilidade, baixa dureza e abrasividade como sendo de caráter funcio
nal e de extrema importância para a otimização no processo de fabricação para
compostos de plásticos e borrachas.
12.1.9.5 - Aplicações
Podem ser empregados como carga semi-reforçante fosqueante em con
centrados de pigmentos e masterbatches para calçados, peças automotivas,
fios e cabos e produtos injetados, extrudados ou espalmados em resinas de
PVC, PA, POM, PE, PP, EVA, PS, PET e em compostos de borrachas do tipo
natural, SBR, NBR, CR, EPDM e FPM.
Os teores utilizados podem variar de 15 a 40% em plásticos e 30 a 100
pcr em borrachas representando importante fator de diminuição de custo mé
dio de compostos.
Em plásticos e borrachas o Agalmatolito apresenta excelente dispersão,
com rápida incorporação, baixo desgaste de equipamentos (pás, roscas e bicos
de injetoras) e aumento no aproveitamento de pigmentos orgânicos e
inorgânicos. Sua aplicação proporciona elevada estabilidade dimensional em
acabados pelo aumento do HDT, melhor processabilidade e acabamento su
perficial, elevada resistência química a ácidos e álcalis, melhora a resistividade
dielétrica volumétrica e no aumento de rigidez, principalmente em poliolefinas
liII
194 Plásticos de Engenharia
12.1.10.1 - Introdução
Comercialmente, as sílicas sintéticas são divididas em 5 tipos:
1) Sílica precipitada,
2) Dióxido de silício,
4) Sílica gel,
5) Sílica anidra.
Sílica gel e sílica precipitada são também conhecidas como sílicas
hidratadas, pois são produzidas por processo úmido. Sílicas produzidas atra
vés de processo pirogênico são conhecidas como sílicas anidras.
12.1.10.2 - Aplicação
• Em polímeros, a compatibilidade das sílicas sintéticas pode ser me
lhorada pela hidrofobilização da superfície da sílica com o agente
ligante apropriado. A sílica anidra é muito utilizada como carga.
reforçante em borracha de silicone, poliéster e resina epóxi.
• Em um grau menor a sílica anidra é usada em termoplástico para
controlar a reologia. As sílicas precipitadas são predominantemente
usadas como cargas reforçantes em borrachas e elastômeros e em
menor escala em resinas termorígidas.
• As sílicas sintéticas são caracterizadas pelas várias propriedades físi
cas: tamanho de partícula, distribuição dos tamanhos de partícula,
porosidade, densidade, pH, absorção em óleo, superfície naturalmen
te hidrofílica ou hidrofóbica. A aplicação final da sílica sintética é
baseada nas propriedades químicas e físicas. As sílicas sintéticas com
pequeno tamanho de partícula e elevada área específica são conside
radas excelentes para a borracha como carga reforçante. Já a sílica
sintética micronizada com elevada porosidade possui alta capacidade
de adsorção em sistemas aquosos e orgânicos. As propriedades de
adsorção de umidade variam segundo o tamanho e o volume de poros
da sílica.
• Borracha reforçada: As sílicas precipitadas são excelentes cargas
reforçantes para borracha. Solas de sapatos, por exemplo, utilizam
30 a 90 pcr, proporcionando elevada dureza, boa resistência à abrasão,
boa resistência à flexão e melhor aspecto.
• Sílicas precipitadas praticamente reforçam todos os tipos de borra
cha - natural, SBR, butilica, neopreno e nitnlica. Quando não se ne
cessita que o produto final seja claro, utiliza-se negro-de-fumo; as
sim consegue-se um maior reforço que a sílica precipitada. Sílicas
precipitadas são também usadas em peças automotivas que necessi
tam resistência a altas temperaturas, dureza, adesão, absorção de im
pacto, resistência à abrasão e realce da cor.
.
-
13. 1 - Introdução
Materiais compósitos, também conhecidos como materiais conjugados
ou materiais reforçados, têm a sua origem na própria natureza. A madeira, por
exemplo, é constituída por fortes e flexíveis fibras de celulose ligadas por um
plástico natural chamado lignina. Outro exemplo: o osso humano é um com
posto natural de hidróxi-apatita impregnado por colágeno. Também alguns
materiais utilizados há longo tempo pelo homem são compósitos, como o con
creto reforçado e os tijolos secos ao ar com palha.
A idéia de se reforçar plásticos utilizando fibra de vidro baseou-se na estru
tura do bambu e começou na década de 40. Depois, a partir da década de 60, os
compósitos poliméricos estruturais, denominados avançados, que tinham seu uso
restrito a alguns setores, como na indústria bélica, na produção de mísseis, fogue
tes e aeronaves de geometrias complexas, tiveram sua utilização ampliada. Atual
mente, estruturas de alto desempenho e baixo peso vêm sendo utilizadas também
em indústrias automotivas, esportivas e construção civil, entre outras.
Neste contexto serão considerados compósitos os materiais multifásicos,
produzidos artificialmente, de modo a combinar de forma criteriosa, as me
lhores propriedades de dois ou mais materiais distintos.
Cientistas e engenheiros têm estudado formas de combinar vários me
tais, cerâmicas e polímeros para produzir uma nova geração de materiais, na
maioria das vezes para a melhoria de combinações de caracteósticas mecâni
cas como: rigidez, tenaCidade, resistênCia a altas temperaturas e à temperatura
ambiente.
198 Plásticos de Engenharia
Muitos compósitos são formados por duas fases: uma fase contínua de
nominada matriz e outra descontínua denominada fase dispersa, sendo que
suas propriedades variam em função de suas fases constituintes, de suas quan
tidades relativas e da geometria da fase dispersa, isto é, de sua forma, tama
nho, distribuição e orientação.
13.2 - Fibras
o tamanho das fibras está relacionado com o parâmetro le. Este parâmetro,
chamado comprimento crítico, é função do diâmetro da fibra (d), do limite de
resistência à tração (Sf) e da resistência da ligação entre a fibra e a matriz (t) de
acordo com a expressão:
le = (Sf) . dJ2 . (t)
Fibras em que 1 »1c (normalmente 1 > 15 1) e
são denominadas fibras
contínuas; para comprimentos menores (1 < 1) temos as chamadas fibras
descontínuas ou curtas, que são pouco eficientes para uso como reforço I =
comprimento das fibras. Portanto, para que a resistência do compósito seja
significativa, fibras contínuas deverão ser utilizadas.
O arranjo ou orientação das fibras em relação umas às outras, a concen
tração e a distribuição das fibras, têm significante influência na resistência,
bem como em outras propriedades dos compósitos reforçados com fibras. Quan
to à orientação, podemos ter dois tipos de alinhamento: (1) paralelo ao eixo
longitudinal das fibras, em uma única direção; (2) totalmente ao acaso. Fibras
contínuas são geralmente alinhadas enquanto que fibras descontínuas podem
ser alinhadas, orientadas ao acaso, ou parcialmente orientadas. Melhores pro
priedades globais são verificadas para distribuição uniforme das fibras.
As fibras de vidro, de aramida e de carbono, são as mais empregadas
como reforço, mas outras fibras como as de boro, carbeto de silício e óxido de
alumínio também podem ser utilizadas.
Tomando por base o diâmetro, as fibras podem ser agrupadas em:
Whiskers, fibras e fios. Whiskers são pequenos cristais cuja razão comprimen
to/diâmetro é extremamente grande. Possuem um alto grau de perfeição cris
talina e são isentos de defeitos devido à sua excepcional resistência. Apesar de
atingir altas resistências, os Whiskers não são utilizados, devido ao seu alto
custo e à dificuldade de incorporação à matriz. Os materiais classificados como
fibras por sua vez;\ão também policristalinos, amorfos e possuem pequenos
diâmetros. Materiais fibrosos são geralmente polímeros ou cerâmicas (ararnida,
Compósitos ou Plásticos Reforçados 199
13.3 - Matriz
A fase matriz dos compósitos pode ser constituída por: cerâmica, metal
ou polímero. Para compósitos reforçados com fibras, a fase matriz possui vá
rias funções:
a) Une as fibras e funciona como agente através do qual uma tensão
aplicada é transmitida e distribuída às fibras; apenas uma pequena
porção de uma carga aplicada é mantida sustentada pela matriz. O
material da matriz deve apresentar ductilidade e o módulo de elasti
cidade da fibra, deve ser muito maior que o da matriz.
b) Protege as fibras dos danos superficiais resultantes da abrasão mecâ
nica e reações químicas com o meio ambiente.
c) Separa as fibras e em virtude disso, sua relativa maciez e plasticidade,
previnem a propagação de trincas de fibra para fibra, isto é, a matriz
funciona como uma barreira à propagação de fissuras.
É fundamental, que a força de adesão entre a fibra e a matriz seja eleva
da, para que as fibras não sejam arrancadas. A resistência dessa ligação é uma
importante consideração na escolha da melhor combinação entre uma fibra e
uma matriz. Uma ligação adequada é essencial para maximizar a transmissão
da tensão da matriz à fibra.
Podemos classificar os materiais compósitos em: compósitos reforça
dos com partículas, compósitos reforçados por fibras e compósitos estruturais.
Nos materiais reforçados com partículas, a fase dispersa é formada por partí
culas cujas dimensões são as mesmas em quaisquer direções; nos reforçados
com fibras, a fase dispersa possui a geometria da fibra; já os estruturais, são
combinações de compósitos e materiais homogêneos. Neste trabalho serão
enfatizados os compósitos plásticos reforçados com fibras e produzidos prin
cipalmente com as chamadas resinas termofixas como matrizes.
Materiais Plásticos Compósitos são materiais de moldagem estrutural,
formado por uma fase contínua polimérica (matriz) e reforçada por uma fase
descontínua (fibras) que se agregam físico-quimicamente após um processo
--~ J
200 Plásticos de Engenharia
13.4 - Matéria-pri ma
As empresas fornecedoras de matérias-primas e equipamentos
disponibilizam cerca de 430 itens para o setor, como por exemplo: fibra de
vidro, resinas poliéster, desmoldantes, agentes tixotrópicos, aceleradores,
catalisadores e muitos outros, em sua grande maioria de produção nacional.
São os reforços que conferem ao plástico reforçado as propriedades me
cânicas elevadas. As fibras de reforço mais utilizadas são:
• Fibra de vidro E e S
• Fibra de carbono de alta resistência
• Fibra de carbono de alto módulo
• Fibras aramidas
• Fibras de poli etileno (UHMWPE)
• Fibras de boro
• Fibras cerâmicas
• Fibras naturais: rami, juta, sisal, coco, etc.
Cada uma destas fibras permite aos plásticos reforçados possuírem ca
racterísticas próprias, oferecendo ao projetista a possibilidade de formular o
material com propriedades mecânicas adequadas ao projeto.
A Tabela 13.1 compara as propriedades destas fibras .
Tabela 13.1 - Propriedades de algumas fibras de reforço
---..
202 Plásticos de Engenharia
15% • Industrial
11 % D Lami nados
8% D Mármore sintético
7% D Massa plástica
5% D Gel coat
3% D Esporte lazer
3% D Eletro eletrônico
3% D Móveis Moldes
3% Outros
ASPLAR, 2004
agente
colocadas em um tambo r rotativo sob vácuo , pulverizadas com um
s.
aglutinante e protetor, juntad as para forma r o fio e por fim são secada
Na consti tuição de mater iais compó sitos de matriz polim érica
reforços
(termorrígida ou termoplástica) as fibras de vidro são, atualmente, os
é cer
mais utilizados. O baixo custo em compa ração com outros reforços não
aten
tamente o único motivo deste sucesso, uma vez que suas propriedades
uí
dem uma grande variedade de aplicações. Os materiais compósitos constit
a, boa
dos por fibras de vidro possue m baixo coeficiente de dilatação térmic
lidade de
resistência ao impacto, alta resistência à tração e uma notável flexibi
conformação e, em determinados casos, de manutenção.
Todas estas vantag ens, no entant o, não deyem confun dir um especi
tanto da
ficado r atento, pois a perfor mance do produto acabad o depen de
era
escolh a do tipo de fibra mais adequ ada para cada caso. quanto da consid
mecân i
ção de alguns fatores no projet o e da obsery ação das propri edades
cas finais.
A adequação dos reforços de fibra de \'idro à aplicação que se deseja
da fibra,
pode estar relacio nada tanto ao tipo de vidro utilizada na confecção
ção do
quanto aos agentes de acoplamento e protetores utilizados na confec
fio.
riam alguns problemas. A fibra não resistiria à abrasão, não se uniria quimica
mente com a matriz, surgiriam cargas eletrostáticas e, além de tudo, ela degra
daria com facilidade diante do calor e da umidade.
o produto com o qual as fibras são puh-erizadas antes da formação do
fio é constituído por uma emulsão aquosa contendo agentes filmógenos, lubri
ficantes' antiestáticos e de união da fibra com a resina. Os agentes filmógenos
constituem-se basicamente de polímeros e copolímeros, que visam dar inte
gridade, rigidez e proteção mecânica à fibra _Para proteger as fibras da abrasão
são adicionados sais de amônio quaternário e outras substâncias que atuam
como agentes hibrificantes. Para que a eletricidade estática seja dissipada em
ambientes muito secos utilizam-se os agentes antiestáticos, que nada mais são
do que substâncias condutoras. Por fim. para que as fibras de vidro possam
unir- se aos plásticos e as propriedades mecânicas não sejam afetadas, adicio
na-se silanos. A função principal dos silanos é permitir a união do reforço com
a matriz, minimizando os efeitos da umidade nas propriedades físicas do
compósito. Mas eles também podem afetar a remoção de bolhas de ar, a dis
persão das fibras e a viscosidade durante a moldagem e interferir no acaba
mento superficial.
A escolha dos componentes da emulsão e a quantidade de cada um deve
ser compatível tanto com o tipo de resina da matriz à qual a fibra de vidro será
incorporada, quanto possuir estabilidade térmica suficiente para que as pro
priedades desejadas não se alterem durante a conformação. Portanto, o suces
so do desempenho do reforço, tanto na moldagem quando durante a vida útil,
não depende só do tipo de vidro utilizado . mas também da adequação das
formulações das emulsões utilizadas como aglutinantes e protetoras dos fios,
tanto em relação ao balanceamento e aos tipos de componentes, quanto à quan
tidade de extrato seco depositado sobre as fibras.
J
-
e 40% (em peso), mas existem materiais com até 60% (em peso). O náilon 6.6,
por exemplo, pode ter seu limite de escoamento aumentado de 83 MPa para
228 MPa se os teores de reforço forem aumentados de 0% para 60% (em
peso). Deve-se observar, porém, se a viscosidade nos casos de altos teores de
reforço não inviabilizem a injeção da peça. Existem protótipos feitos com ná
ilon contendo ao redor de 90% de fibras de vidro.
J
210 Plásticos de Engenharia
13.4.2.3 - Carbonização
O precursor estabilizado é convertido em fibras de carbono por aqueci
mento controlado a temperaturas superiores a 1 OOO°C, num ambiente
monoxidante sob tensão. Fibras de carbono tipo padrão, módulo 240 GPa, do
precursor PAN, são geralmente aquecidas a 1 200°C - 1 400°C. Fibras de
maior módulo podem ser produzidas aumentando a temperatura de carboniza
ção. Algumas fibras de modulo muito elevado, como a BASF GY70, são pro
duzidas a temperaturas próximas a 3 OOO°C. A composição das fibras e suas
estruturas mudam significativamente durante a carbonização na medida em
que a fibra é convertida em tecido de polímero de resistência relativamente
baixa, com alongamento aproximado de 10%, até fibras cerâmicas relativa
mente frágeis com faixa de alongamento entre 1 e 2%. O teor de carbono
aumenta quando há envolvimento de hidrogênio, oxigênio e nitrogênio.
A carbonização comercial é feita passando o estabilizador precursor atra
vés de fomos a altas temperaturas cobertos com gases monoxidantes. Os ter
minais dos fomos são selados e adequadamente pressurizados para prevenir o
Compósitos ou Plásticos Reforçados 213
13.4.2.5 - Calibração
Após o tratamento de superfície a fibra é recoberta ou calibrada para
protegê-la contra danos durante a fase pós-processamento tais como
enrolamento, emaranhamento e acondicionamento.
~
216 Plásticos de Engenharia
13.4.2.7 - Usos
Os compósitos reforçados com fibras de carbono são utilizados em equi
pamentos para esportes e recreação, vasos de pressão, componentes estrutu
rais de aeronaves comerciais e militares, helicópteros, automóveis, barcos en
tre outros.
13.4.4.1 - Propriedades
As propriedades mais notáveis desta fibra são a baixa densidade e alta
resistência à tração, que permitem elevadas propriedades mecânicas específicas.
13.4.4.2 - Aplicações
As fibras de poli etileno apresentam grandes vantagens sempre que se
desejar um produto final de baixo peso. Podem ser utilizadas como único re
forço ou em compostos híbridos com outras fibras. Também apresentam gran
de desempenho quanto à resistência ao impacto, sendo recomendadas na pro
dução de capacetes, bordos de ataque de aeronaves e coletes à prova de balas.
Na Tabela 13.4 são apresentadas as principais características das fibras
de polietileno de ultra-alto peso molecular comercial.
!o----- .&I
218 Plásticos de Engenharia
Módulo de
Resistência Resistência à
Materiais elasticidade
à tração compressão Densidade
(g/cm 3)
(GPa)
(GPa) (GPa)
PBZO
360
5,7 0,2-0,4 1,58
SpectralOOO
172
3 0,17 1
Vectran
65
2,9 1,4
Technora
70
3 1,39
Náilon
6
1 0,1 1,14
PET Textil
12
1,2 0,09 1,39
13.6 - Processos de
Há um grande núme
compósitos. Cada proces
performance e cada uma d
jeto. Os métodos podem s
e moldagem por pressão o
vez que o material tenha s
responde às exigências téc
A escolha do proc
desenho(concepção),es
cesso. O problema é rela
recidas como pelas inter
absolutamente necessário
de moldagem; 2) As dife
serem levados em consid
Concepção
• Monobloco. Manta de fios
• Precisão de montagem
• Possibilidade de insertos
• Recobrimento de superfície
• Rigidez
• Detalhes de forma
~:. ·.~r +
l: r , r
+- Camada de gel
222 Plásticos de Engenharia
Fibras picotadas +
Camada de gel
11'
I
J
..
Picotador
o
/
Rolo tensor
~ , ,r
Molde revestido com gel (se necessário)
+ reforço colocado a seco no molde fêmea .... ....
Resina injeta da sob pressão
13.6.5 - Bobinagem
Caracteriza-se pelo enrolamento contínuo dos filamentos de vidro sobre
um mandril rotatório (molde), de velocidade variável, conforme Figura 13.7.
J
226 Plásticos de Engenharia
'-----
Este sistema permite elevada relação resistência/peso (superior ao do aço),
elevado grau de uniformidade, baixa incidência de mão-de-obra, permite a
fabricação de peças de grande dimensão, baixo índice de perdas, obtenção de
peça translúcidas e automatização do processo.
Quando fibra de vidro ou de carbono é alimentada através de um banho
de resina, isto é chamado bobinagem úmida e quando reforço pré-impregnado
~ode ser usado isto é chamado de bobinagem seca.
Enrolamento helicoidal
Enrolamento biaxial
13.6.6 - Pultrusão
É um processo contínuo para a fabricação uniaxial de componentes re
forçados com fibra. É destinado à produção de perfis de seção constante, ele
vadas propriedades mecânicas, não havendo restrição ao comprimento do per
fil. O processo consiste na impregnação de um feixe de rovings devidamente
tracionados, em um recipiente que contém a resina e as demais matérias-pri
mas. A seguir, este feixe de rovings é submetido a um molde metálico aqueci
do. O processo é contínuo, de alta produtividade, elevada precisão, bom aca
bamento superficial, dispensando pintura, e excelentes propriedades mecâni
cas e químicas.
Por outro lado, oferece baixa resistência transversal aos perfis, custo
elevado de equipamentos e ferramental, e restrição dimensional quanto à se
ção transversal (devido à matriz e equipamentos), conforme Figura 13.8.
Compósitos ou Plásticos Reforçados 227
Processo:
reforços
(rovings e mantas)
III ~a:::::o~
Corte
J
(
CAPíTULO 14
FLJOROPLÁSTICOS
14.1 - Introdução
Os fluoroplásticos, como uma classe de plásticos, oferecem característi
cas únicas de desempenho. Suas resinas são resistentes em ambientes quími
cos agressivos. A maioria é totalmente insolúvel em solventes orgânicos co
muns e não são afetados por substâncias químicas, tais como: ácidos e bases
concentrados e a alta temperatura. Mecanicamente, os fluoroplásticos são úteis
a temperaturas entre -200 a 260°C. Apresentam excelentes propriedades de
isolamento elétrico, baixa constante dielétrica, bom fator de potência e alta
resistividade superficial e volumétrica. Além disso, os fluoroplásticos têm baixo
coeficiente de atrito, especialmente as resinas perfluoradas, dando-lhes quali
dades autolubrificante e de não aderência. Apresentam índices de oxigênio
geralmente maior do que 30. Os diversos fluoroplásticos passam em teste de
inflamabilidade rigorosos, até mesmo em seções finas. Assim, estas resinas
são difíceis de entrar em ignição, resistindo também à propagação da chama
ao fogo .
Baseado em suas propriedades retardante de chama e fumaça, como clas
sificado segundo o Underwriters Laboratories (EUA), do NEC - National
Electric Code (EUA), um mercado importante foi desenvolvido para alguns
fluoroplásticos como recobrimento e isolamento para fios de baixa tensão e
cabos para áreas externas em construções comerciais. Segundo o NEC, fios e
cabos de fluoroplásticos podem ser instalados em áreas externas sem o uso de
eletroduto metálico.
Todos os fluoroplásticos, excetuando-se o PTFE, podem ser processados
usando técnicas de fusão comumente aplicável aos termoplásticos. Porém as
temperaturas exigidas para processá-los são mais altas do que para a maioria dos
outros termoplásticos, sendo importante o uso de materiais resistentes à corro
são nos equipamentos que entrarão em contato com o polímero fundido.
230 Plásticos de Engenharia
14.2 - Politetrafluoretileno
o PTFE é um polímero completamente fluorado, fabricado a partir da
polimerização por radical livre de tetrafluoretileno. Apresenta uma estrutura
molecular linear de unidades repetitiva de -CF2-CF2- (Figura 14.1). O PTFE
é um polímero cristalino com temperatura de fusão cristalina de 32rC e den
sidade entre 2, l3 a 2,19 g/cm3 • Apresenta uma resistência excepcional a subs
tâncias químicas. Sua constante dielétrica e fator de perda são baixos e está
veis para uma grande variedade de temperaturas e freqüências. Tem proprie
dades mecânicas úteis em temperaturas criogênicas até -260°C. Sua resistên
cia ao impacto é alta, mas sua resistência à tração, resistência ao uso e resis
tência à fluência são baixas em comparação a outros plásticos de engenharia.
Às vezes são adicionados fibras de vidro, bronze, carbono e grafite para me
lhorar suas propriedades mecânicas específicas. Seu coeficiente de atrito é
mais baixo do que quase todos os outros plásticos. Apresenta um alto índice
de oxigênio e é retardante de chama.
L
234 plásticos de Engenharia
Resistência à compressão.
MoS 2
Reduz o desgaste.
FI uoroplásticos 235
--
~ -,
236 plást icos de Engenharia
14.3.1 - Propriedades
A cristalinidade do polímero de FEP é significativamente menor do que
o de PTFE (70 VS 98%). A estrutura se assemelha ao PTFE, com exceção de
uma substituição randômica de um átomo de flúor por um grupo de
perfluormetil (CF3). A cristalinidade depois do processamento, depende da
taxa de resfriamento do polímero fundido . A presença de HFP na cadeia do
polímero tende a"torcer a estrutura altamente cristalizada da cadeia de PTFE
resultando em uma fração amorfa mais alta.
Na polimerização radical-livre de copolímeros de FEP, a terminação de
cadeia acontece por junção binária de fins de cadeia, contribuindo assim para
massas molares altas.
~
.
Figura 14.6
Aplicações de FEP,
saco de amostragem de
gás e lâmpadas
(Cortesia: Ticona)
L%, F1 CF
- j n
Figura 14.9 - Cadeia química do PCTFE
O PCTFE é um polímero cristalino com temperatura de fusão cristalina
de 218°C e densidade de 2,13 g/cm3 . É inerte à maioria das substâncias quími
cas à temperatura ambiente; porém acima de 100°C alguns solventes o dissol
vem. Sofre inchamento por alguns solventes, especialmente os clorados. O
PCTFE tem excelentes propriedades de barreira (impermeabilidade) a gases e
seus filmes têm a mais baixa permeação de vapor de água comparado a qual
quer filme plástico transparente. Suas propriedades elétricas são semelhantes
às dos polímeros perfluorados; porém, sua constante dielétrica (2,3 a 2,7) e
seu fator de perda são um pouco mais elevados, especialmente em freqüências
altas. O PCTFE pode ser opticamente transparente dentro de espessuras muito
finas.
O PCTFE é processado por fusão, porém seu processamento é difícil
devido a sua alta viscosidade no estado fundido e sua tendência à degradação
com perda de suas propriedades.
A resina de PCTFE é disponível em forma de grânulos para moldagem e
extrusão, em filmes delgados com espessuras entre 0,02 a 0,2 rnrn, em bastões
e tubos. A resina de PCTFE é vendida nos EUA pela empresa 3M com a
marca comercial Kel-F.
Aplicações em equipamentos para processos químicos, criogênicos e
elétricos. As aplicações principais incluem barcos infláveis, gaxetas, anéis,
selos e componentes elétricos. Filmes de PCTFE são usados em embalagens
farmacêuticas e em outras como barreiras de vapores, incluindo lâmpadas
eletroluminescentes.
~ .I
244 Plásticos de Engenharia
-[CH'-CH2-~-H-
n
Figura 14.12 - Cadeia química do ETFE
Os copolímeros de etileno tetrafluoretileno foram uma curiosidade de
laboratório por mais de 40 anos. Esses polímeros foram estudados em cone
xão com uma pesquisa para a obtenção de uma resina de PTFE processável
por fusão. Esse interesse existia pela descoberta dos copolímeros TFE-HFP
(FEP) . Nos anos sessenta, porém, ficou evidente que uma resina de fluorcarbono
processável por fusão deveria ter como característica uma maior dureza e re
sistência à tração do que as resinas de PTFE. Pesquisas subseqüentes conduzi
ram a introdução no mercado, a partir de 1970, pela DuPont, do polímero
modificado etileno-tetrafluoretileno. Os copolímeros de etileno-tetrafluoretileno
modificados são produtos comerciais que apresentam boa resistência à tração,
dureza moderada, alta flexibilidade, alta resistência ao impacto, resistência à
abrasão e ao corte.
O ETFE tem uma temperatura de fusão cristalina de 270°C, densidade
de 1,70 g/cm3 e propriedades mecânicas úteis na faixa de temperaturas
criogênicas até 180°C. Suas propriedades elétricas incluem uma baixa cons
tante dielétrica, alta força dielétrica, excelente resistividade e baixo fator de
dissipação. O seu desempenho térmico, criogênico e sua resistência às subs
tâncias químicas são boas. Estas propriedades, combinadas com sua elastici
dade, fazem com que esse material seja um candidato ideal para filmes
termoencolhíveis.
Esta farrulia de copolímeros pode ser processada através de métodos
convencionais como extrusão, injeção, moldagem de transferência e rotacional.
A sua resistência química, suas propriedades elétricas e resistência ao
intemperismo são semelhantes ao ECTFE e próximas às dos outros polímeros
fluorados . O polímero funde e decompõe quando exposto à chama.
As propriedades dos copolímeros variam com sua composição. Por exem
plo: polímeros contendo de 40% a 90% (em peso) de tetrafluoretileno amole
Fluoroplásticos 245
..iiIj
Tabela 14.5 - Propriedades dos Fluoroplásticos l\..)
I..n
o
Propriedades Unido PTFE FEP PFA ETFE PCTFE ECTFE CM-} PVDF
Densidade g/cm3 2,18
2,15
2,15 1,70
"
lU,
<2,18
1,70 1,88 1,76
~.
(')
Absorção de água % O
0,4
0,03 0,1
O
0,01 0,03
oVl
Cl..
('O
Coeficiente de expansão térmica lIK 12
9
7 9
<7
5 4 9
m
:::l
Temperatura de fusão °C 327
275
305 270
216
<246 327 175
OQ
('O
:::l
°C ::::l"
Temperatura vítrea 110
<100
-76 lU
~.
lU
Temperatura de distorção ao calor °C 49
51
48 74
66
78 220 90
4
Fator de dissipação 10 1 3
8
20 5
230
24 20 1800
>10 17
>10 15
2,10 14
~~it~_~o índi~e_02 _ __ % 95
44
CAPíTULO 15
SllICONES
15.1 - Introdução
Silicones são produtos semi-orgânicos com a cadeia principal baseada
em átomos de silício combinados principalmente com oxigênio e radicais or
gânicos. O silício é encontrado na forma de sílica (Si02) na crosta terrestre
(em forma de areia ou cristais de rocha) e silicato de alumínio, matéria-prima
utilizada na construção civil e na fabricação de vidro.
O cientista sueco Jons-J acob Berzelius (1779-1848) foi o primeiro a iso
lar o elemento silício. Naquela época, esse elemento era comparado com o
carbono, pelo fato de serem vizinhos na tabela periódica. Apesar disso, a se
melhança entre o silício e o carbono não é óbvia. Na natureza, o carbono exis
te em seu estado puro ou combinado na forma de compostos orgânicos. Por
outro lado, o silício nunca é encontrado em seu estado puro mas sim combina
do na forma de compostos inorgânicos, química e termicamente estáveis.
Apesar do silício estar no mesmo grupo da tabela periódica que o carbo
no, as ligações silício-silício não são muito estáveis. Por esta razão, não é
possível imitar, usando silício, a faixa de compostos de carbono que formam o
conteúdo da química orgânica. Estruturas estáveis podem, contudo, ser for
madas se o átomo de silício puder alternar com outro átomo, geralmente oxi
gênio, em uma estrutura em cadeia. A originalidade do silicone, comparada
com a sílica natural, reside nos grupos orgânicos, contendo carbono, que se
encontram em sua estrutura molecular.
De acordo com o tipo de grupos orgânicos, ligados dessa maneira, e dos
métodos de composição e produção utilizados, uma grande variedade de pro
252 Plásticos de Engenharia
dutos pode ser obtida, com textura final fluida, viscosa ou pastosa, elastomérica
ou até mesmo rígida.
O primeiro composto orgânico de silício foi preparado em 1863 por
Friedel e Crafts, através da reação de dietileno de zinco com tetracloreto de
silício, conforme Figura 15.1 .
2 Zn(C 2Hs)2 + SiCl4 -----t Si(C 2Hs)4 + 2 ZnCl2
Figura 15.1 - Composto orgênico de silício
O primeiro polímero de silicone foi preparado por Ladenburg em 1872,
quando ele obteve um óleo viscoso com a reação de dietildietóxi silana com
água na presença de um pouco de ácido, conforme Figura 15.2:
C2 H5 C2 H5
1{ O-~,i T\ n+ 2 C2H50H
0
C2 H50-i,i-O-C2 H5 H2 ..
Ácido
C2 H5 C2 H5
Figura 15.2 - Primeiro polímero de silicone
Entre 1899 e 1944, F. S. Kipping da Nottingham University liderou a
base da química orgânica de silício moderna, com a publicação de mais de 50
artigos importantes, principalmente na revista Journal of the Chemical Society.
Apesar dele não estar interessado em polímeros e de fato nem mesmo prever
qualquer possível aplicação de compostos orgânicos de silício, algumas de
suas descobertas, particularmente aquelas relacionadas com a preparação de
intermediários, são de considerável importância técnica.
Nos anos 30, trabalhos significativos em compostos orgânicos de silício
foram iniciados nos EUA, em particular por J. F. Hyde, na Corning Glass, e
W. Patnode, na empresa General Electric. Em 1945, E. G. Rochow patenteou
o Processo Direto para manufatura de clorosilanos e em 1948 veio a primeira
patente em borracha de silicone. Também em 1948, apareceram as primeiras
patentes em cura de borrachas de silicone e em silicones contendo vinil.
Os óleos de si li cone foram introduzidos em 1942 para uso em circuitos
hidráulicos e para lubrificação de tanques dos motores de aviões. Esses flui
dos resistentes a temperaturas extremas foram um grande sucesso e novas apli
cações foram sendo constantemente descobertas a partir daí.
Desde que surgiu o interesse comercial em 1930 a atividade tecnológica
em silicones foi tão intensa que por volta dos anos 1960 um revisor
(Lewis,1969) estimou que havia 10 000-15000 publicações sobre o assunto,
quase metade sendo patentes. Estas incluem o uso de silicones como fluidos,
resinas e como elastômeros. Hoje, os elastômeros estão disponíveis em uma
Silicones 253
15.2 - Nomenclatura
A nomenclatura de compostos orgânicos de silício adotada pela IUP AC
é baseada na silana, SiH4 , que tem uma clara semelhança com o metano, CH4 .
Hidretos de silício do tipo SiH?(SiH?)
~ _ n são chamados dissilana, trissilana,
tetrassilana, etc., de acordo com o número de átomos de silício presente.
Silanas, substituídas por alquil, alcóxi, aril e halo gênios são classifica
das prefixando-se o termo "silana" com o grupo específico presente. Assim:
(CH3)2SiH2 dimetilsilana
CH3SiC13 metiltriclorosilano
(C6Hs)3SiC2Hs trifeniletilsilana
Silanas derivadas de hidróxidos , onde os grupos hidroxila estão presos a
um átomo de silício, são nomeadas adicionando-se os sufixos -01, -diol, -triol
ao nome do composto original, com o 'e' sendo omitido no caso de um com
posto de monohidróxido. Assim:
H 3SiOH silanol
H2Si(OH)2 silanediol
(CH)3 SiOH trimetil silanol
(C 6Hs)2(C 2H sO)SiOH difeniletoxissilanol
Compostos que possuem a fórmula SiH/ OSiH2)nOSiH3 são chamadas
dissiloxana, trissiloxana, etc, de acordo com o número de átomos de silício.
Polímeros onde a cadeia principal consiste de grupos repetidos de - Si-O- em
conjunto, predominante, com grupos laterais orgânicos são chamados de
poliorganossiloxanos, ou, mais comumente, de silicones.
R R R
I H20 I I
CI-Si-CI -+ HO - Si-OH -+ - Si - O + H20
I I I
R R R
R R R
I H20 I I
CI - Si-CI -+ HO- Si - OH -+ - Si - O + H20
I I I
CI CH O
I
R
Figura 15 .3 - Obtenção dos silanóis
Os três tipos de clorosilanos obtidos durante a síntese direta, que são
então utilizados para produzir silicones, estão ilustrados a seguir, Figura 15.4.
-----.
-
C7 3 C,H3 CH3
I
,
CH3-Si - CI
,
CI- Si -CI
CH3
CI- Si -CI
I
CI
CH3
R R R R
I I I I
R - Si - o - Si - o- Si - o- Si - R
I I I I
R R R R
Estrutura das resinas, conforme Figuras 15.6 e 15.7.
R R R R o
I I I I I
R -Si-O - Si-O Si - 0-· R- Si - o - Si - o- .
I I I I I
R R O R o
I I
Figura 15.6 - Exemplo de Figura 15.7 - Exemplo
uma estrutura MDT de uma estrutura MQ
rio modificar os grupos CH3 (não-reativos) que estão inicialmente ligados aos
átomos de silício. É por este motivo que esses grupos são parcialmente substi
tuídos por outros não-reativos (-CsH s etc.) ou por reativos (CH=CH2 etc.) em
alguns casos, antes ou depois do processo de hidrólise.
Estes silicones básicos são, então, processados de forma a se obter uma
grande variedade de produtos de silicone, com diversas propriedades e texturas.
Os óleos, por exemplo, podem ser reforçados pela adição de sílica, quando
as condições de uso requerem um produto com boa coesão (elastômeros).
A viscosidade do silicone pode ainda ser reduzida por mistura, para pro
duzir emulsões, soluções e sprays de aerossol.
Óleos reativos e gomas, nos quais se acrescenta um certo número de
aditivos, inclusive sílicas, podem ser curados após sua aplicação, para formar
elastômeros com diversos graus de elasticidade.
Resinas reativas, comumente vendidas na forma de soluções prontas para
uso, de fácil aplicação, secam e curam após aplicação, originando uma super
fície rígida.
J
,.
~
j
260 plásticos de Engenharia
5- Fluorosilicones;
6- Carborana siloxana;
7- Borrachas RTV.
C~
I
-Si-O Figura 15.8
Grupo cianoetil
I
Cf12C&CN
As borrachas de polidimetilsiloxana (borrachas de metilsilicone) têm
baixas temperaturas de transição vítrea (Tg), em tomo de - 123°C, mas endu
rece em torno de - 60 °C devido à cristalização. A copolimerização de
diclorosilano dimetila com um intermediário contendo grupos fenil aumenta a
Tg. Tais copolímeros podem também exibir, como as borrachas de silicone
dimetil, uma boa estabilidade térmica.
A introdução de 0, 1-0,5% de grupos vinil no arranjo da siloxana tem um
efeito significativo no processo de vulcanização subseqüente e dá origem a
produtos menos sujeito s à reversão (primariamente despolimerização
hidrolítica) e com menor compressão do que as borrachas de metilsilicone.
As borrachas de metilsilicone degradam significativamente em óleos
hidrocarbonados e solventes. A introdução de grupos cianoetil melhora a re
sistência à degradação nestes materiais, mas estes polímeros não possuem im
portância técnica. Mais importante são os fluorosilicones, tais como as borra
chas contendo a estrutura, Figura 15.9.
CH 3
I
-Si-O
I Figura 15.9
CH2 Fluorosilicones
I
CH2 - CF 3
Tipicamente, os polímeros crus deste tipo são gomas de massa molar da
ordem de 6 000 g/mol que podem conter, também, pequenas quantidades de
grupos vinil para melhorar as características de vulcanização. Estas borrachas
têm uma Tg significativamente maior (-65 °C) do que as borrachas de
metilsilicone, mas não cristalizam, e portanto podem ser usadas até tempera
turas igualmente baixas. Comparados com borrachas fluoradas orgânicas co
merciais, os fluorosilicones são mais fracos à temperatura ambiente e são menos
Silicones 261
15.7 - Aplicações
Os silicones podem ser utilizados em diversas aplicações:
• Antiespumantes;
• Desmoldantes;
• Isolantes elétricos;
• Transmissores térmicos;
• Hidrofugantes;
262 plásticos de Engenharia
• Vedantes;
• Aditivos para tintas;
• Aditivos para plásticos;
• Anticorrosivos;
• Produtos farmacêuticos ;
• Produtos médicos e odontológicos;
• Componentes de cosméticos;
• Tubos e artefatos de uso geral, peças técnicas de engenharia;
• Moldagem.
16.2 - Poliimidas
Poliimidas são polímeros de engenharia de alto desempenho (de uso
especial). São termoplásticos que exibem combinações excepcionais de esta
bilidade térmica (>500°C), tenacidade mecânica e resistência química, e ainda
excelente propriedade dielétrica. As poliimidas são moldáveis e curáveis a
altas temperaturas, são bem resistentes a tensões e impactos, com diversas
aplicações no campo da engenharia.
266 Plásticos de Engenharia
16.2.5 - Aplicações
Pode ser usado como substituto de \"idro e metais em usos que exigem
alto desempenho nas industrias eletroeletrônica. naval, automobilística,
aeroespacial e de embalagens, tais como:
• Isolantes em cabos flexíveis;
• Camadas protetoras em sistemas eletroeletrõnicos;
• Camadas de passivação em circuitos integrados;
• Elementos de fixação em sistemas eletroeletrônicos;
• Camadas de alinhamento/dielétricos em sistemas de transmissões
eletroeletrônicos;
• Camadas estruturais em micromecanismos em sistemas mecânicos
ou eletroeletrônicos;
• Anéis de pistão;
• Sedes de válvulas;
• Placas de circuito impresso;
• Partes de gerador;
• Eixos;
• Vernizes anticorrosivos.
16.3 - Poliftalamida
o poliftalamida é um plástico de engenharia semicristalino, relativa
mente novo, que oferece melhor desempenho quando comparado a outros
polímeros tradicionais como policarbonatos, náilons. poliésteres e acetais, e
tem ainda mais baixo custo do que polímeros especiai s como PEEK
(Polyetheretherkeytone) e LCP (Polyester Liquid Cl}'stal Polymer). Apresen
ta, entre outras características, excelente resistência a impacto, ótima atuação
em altas temperaturas, porém, não retardam propagação de chama.
"""----,.
-
268 Plásticos de Engenharia
Hexametileno diamina
H H
I I
Acido ad ípico
a a
a- c-
H-
"
Ácido tereftálico
(CH2)4 -
"
a -
C - H
a a
H-a-LO- ~-a-H
16.3.5 - Aplicações
As maiores áreas de aplicação da poliftalamida são as indústrias têxteis,
de automóveis e farmacêutica.
16.4 - Policetonas
As policetonas são um grupo de resinas termoplásticas conhecidas no
mercado como poliétercetona (PEK) e a poliéteretercetona (PEEK). São
polímeros cristalinos, possuindo alta temperatura de resistência para utiliza
ção, na faixa de 240°C - 245°C. Os dois têm similares desempenhos mecâni
cos. O PEEK auto-extingui-se com baixa emissão de fumaça, boa resistência
química e estabilidade hidrolítica. O custo da resina é alto, mas nos compósitos
com altos teores de fibras têm muitas aplicações potenciais na indústria
aeroespacial, nas instalações elétricas e atômicas e nas indústrias de produtos
eletrônicos.
São disponíveis em composições para injeção, mas a maior área de apli
cação é pela variação da técnica de compressão e pelo processo análogo para
filamento em espiral, conhecido como camadas-de-fita.
As policetonas possuem excepcional resistência a altas temperaturas (aci
ma de 260°C), excepcional resistência química, excelente propriedade mecâ
nica e alta resistência ao desgaste. Oferece uma grande faixa de variedades de
opções custo/desempenho.
As resinas policetonas estão disponÍyeis em resinas naturais e vítreas ou
com fibras de carbono ou cargas minerais.
Esses materiais têm boas propriedades dielétricas, com alto volume e
alta resistência elétrica, e alta resistência dielétrica.
o o o
II II II
--CH2--CH2--C--CH2--CH2--C--CH2--CH2--C-
- -- -- --- - - -
75 Shore D
---
D638
-- J
16.4.5 - Aplicações
Suas aplicações incluem: indústria automotiva, elétrica, equipamentos
de escritório:
• As policetonas apresentam baixo desgaste em aplicações de engrena
gens e baixa umidade, podendo ser possível a solução de problemas
associados com náilons e acetais;
• Podem ser moldados e extrudados com equipamentos de processos
padronizados;
-
272 Plásticos de Engenharia
16.5 - Polisulfona
Essa é a faIllllla de termoplásticos baseada em derivados de sulfona, que
são indicadas como possuidores de alta estabilidade térmica. A polisulfona
originou a descoberta do método de produção dos poliéteres aromáticos com
altas massas molares e o resultado evidente é a fonte de todos os processos
subseqüentes comerciais para derivados como o poliarileter sulfona e
poliarileter cetonas.
As polisulfonas são caracterizadas pela alta resistência térmica e
oxidativa, com alta resistência mecânica. A variação é o poliéter sulfona que é
classificado como terrnoplásticos de alto desempenho.
A adição de fibra de vidro para a polisulfona resulta em quase duplicar o
aumento nas resistências de tração, flexão, compressão e triplicar o aumento
nos módulo dos respectivos testes mencionados.
16.5.4 - Aplicações
Substitui vidros, metais e cerâmicas em:
• Equipamentos médicos e alimentícios;
• Equipamentos eletroeletrônicos;
• Indústria mecânica e automotiva, em componentes para uso nas pro
ximidades do motor;
• Engenharia química;
• Bombas de vácuo;
• Juntas;
• Bobinas;
• Transmissores.
• Equipamentos para esterilização de aparelhos cirúrgicos;
• Aparelhos de medição;
• Conectores elétricos para lâmpadas de projetor;
• Circuitos impressos;
oí;I
274 plásticos de Engenharia
16.7 - Poliuretano
Poliuretanos são polímeros classificados como resinas plásticas de apli
cação geral, do grupo dos termoplásticos, podendo também ser encontrados
no grupo dos termorrígidos. São os mais versáteis da faIlll1ia dos polímeros e
os mais usados na fabricação de espuma (PUR), mas não se resumem apenas a
essa aplicação.
Em 1937, o professor OUo Bayer e sua equipe desenvolveram um pro
cesso que a partir da reação de dois compostos resultava em um produto de
estrutura macromolecular. Em 1954 a empresa Mobay (Miles Inc.) introduz o
PU nos EUA. Os poliuretanos são normalmente produzidos pela reação de
poliadição, de um poliisocianatos (no mínimo bifuncional) e um poliol ou
outros reagentes, (contendo dois ou mais grupos de hidrogênio reativos). Os
compostos contendo hidroxilas podem variar quanto a massa molar, natureza
química e funcionalidade. Os isocianatos podem ser aromáticos, alifáticos,
ciclo-alifáticos ou policíclicos. Esta flexibilidade de escolha de reagentes per
mite obter uma infinita variedade de compostos com diferentes propriedades
físicas e químicas, conferindo aos poliuretanos uma posição importante no
mercado mundial de polímeros sintéticos de alto desempenho. Seu desenvol
vimento comercial começou na Alemanha com espumas rígidas e adesivos.
Os elastômeros na década de 40 e 50, ocasionaram o grande desenvolvimento
comercial em espumas flexíveis, tintas e vernizes.
Poliuretanos podem, também, ser resultantes de policondensação (rea
ção em etapa).
16.7.1 - Abreviação: PU
Outras denominações: PUR, TPU
Polímeros de Alto Desempenho 275
.-LGruP";,,.,",~
Polímero
II
o
----.-f-C-
1H
VO ,- C
H
o
.J
ri
16.7.5 - Aplicações
O poliuretano pertence a um grupo de pIásticos que aliam características
de elastômero com grande possibilidade de variação de propriedades, devido
,
- de durezas posslVels
a grande varmçao
,
de se estabelecer na sua formulação.
Possui alta resistência à tração e compressão e é ideal na produção de
peças que exijam grande durabilidade.
Pol ímeros de Alto Desempenho 277
Utilização
• Corno terrnoplástico, em gaxetas, solados e saltos de sapatos, dia
fragmas e peças flexíveis , rodas de skate, acoplamentos axiais;
• Corno espuma flexível, para estofamentos de móveis e veículos,
forração de tapetes, estrutura de bolsas, confecções de roupas, pai
néis de proteção contra choques:
• Corno espuma rígida, em substituição à madeira, em moldura de qua
dros e espelho, parte decoratiya de móveis;
• Para o uso na mineração, corno peneiras, conexões, anéis de vedação,
juntas para trilhos;
• Pára-choques de carro, correias transportadoras;
• Vernizes para carros, móveis e soalho. fibras;
• Raspadores de tintas para máquinas de silk-screen; raspadores de cor
reias transportadoras;
• Molas para ferramentas de corte e repuxo:
• Almofadas para corte, amortecedores de Yibração;
• Revestimento de rodas para empilhadeiras e carros industriais, reves
timento de roletes para elevadores e escadas rolantes;
• Revestimentos de cilindros, silos e calhas: chapas protetoras contra
materiais abrasivos;
• Raspadores (PIGS) para limpeza interna de oleoduto, membranas;
• Revestimentos internos de bombas, rotores e tubos para transporte de
líquido.
Figuras 16.8 a 16.18 - Aplicações típicas do poliuretano
----..
II
-
278 plásticos de Engenharia
.,. --~
280 Plásticos de Engenharia
16.7.6 - Tipos
Os poliuretanos são extremamente versáteis, mas podem ser definidos
em alguns tipos básicos:
• No campo dos plásticos reforçados: RIM (Reaction Injection
Moulding), R-RIM (Reinforced Reaction Injection Moulding), S-RIM
(Structural Reaction Injection Moulding).
• Espumas rígidas: são sistemas bicomponentes normalmente utiliza
dos em sistemas de isolamento térmico e acústico, para modelação,
ou para proteção de transportes de peças e equipamentos.
• Espumas flexíveis: são utilizadas em colchões, abafadores, peças
automotivas (pele integral), isolamentos acústicos, proteção de equi
pamentos para transportes, almofadas, bonecos e esculturas, brinque
dos, etc.
• Elastômeros: utilizados em várias aplicações, como encapsulamentos
eletrônicos, amortecedores, sapatas de equipamentos, revestimentos
antiderrapantes e resistentes à abrasão, acabamento em produtos
promocionais, tubos e dutos, revestimentos de etiquetas, blocos de
modelagem, etc.
Há três tipos de elastômeros poliuretanos:
• Termorrígidos, processáveis em equipamento para borracha comum;
são pré-polímeros tipo poliéster ou poliéter, contendo NCO terminal;
cura com aminas terciárias e calor;
• Termorrígidos, borracha líquida (casting rubber); são pré-polímeros
sendo o "éster" o óleo de rícino, o "éter" o glicol polipropilênico
(PPG);
• Termoplásticos, processáveis em equipamentos para plásticos.
• Tintas: normalmente são utilizados em aplicações onde existe a ne
cessidade de bom acabamento, excelente brilho, resistência química,
boa aderência e resistência a UV. Podem ser bicomponentes ou
monocomponentes, normalmente os bicomponentes são os de me
lhor resistência em todos os sentidos.
16.8.2 - Cadeia do PS
-f-CH2-CH+n
© ©
catallzadoc
Estireno Polie,tlceno
Figura 16.20 - Polimerização do poliestireno
16.8.3 - Aplicações
o poliestireno é um plástico barato e rígido. A carcaça de computador
(equipamento que forneceu a possibilidade de realizar este trabalho) prova
velmente foi feita de poliestireno. Aeromodelos e carros de brinquedo são
feitos de poliestireno, bem corno a embalagem e a espuma que os protegem.
(Styropor é um tipo de espuma do poliestireno da BASF). Copos plásticos são
feitos de poliestireno. Muitas partes dos veículos são feitas em poliestireno,
corno os botões do rádio. Poliestireno é usado também nos brinquedos em
geral, nas carcaças de muitos eletrodomésticos, corno secadores de cabelo,
equipamentos de informática, etc.
Figura 16.21 - Aplicações típicas do Poliestireno de uso geral e Poliestireno Alto Impacto
(Cortesia: Basf)
282 Plásticos de Engenharia
I
H-C - H _
I
H-C-H
H- y-
H-C-
I ,- ~
-
1 <Q)-9- H- C-H
H
Q ?-H
~H C-H
Qr-?-H H-C-H
H-b-<Q)
Palies 're a
sindlo:á co
i Poliestireno
atática
16.8.5 - Características
16.8.5.3 - Rigidez
SPS reforçado com fibra de vidro oferece alta rigidez em elevadas tem
peraturas, e encolhimento reduzido no processo de cura, quando comparado
com outras resinas parcialmente cristalinas.
16.9 - Poliarilatos
c@-z~@-r@-o-
II CH3
O
n
16.9.3 - Propriedades
Transparência; resistência térmica; auto-retardante de chama; baixa con
tração no molde, sem empenamento; boa estabilidade dimensional; baixa ab
sorção de água; alta resistência à oxidação e às radiações ultravioletas; alta
resistência mecânica mesmo a temperaturas elevadas; alta resistência ao im
pacto; alta temperatura de processamento (305°C); excelentes propriedades
dielétricas.
- oi
-
16.9.4 - Aplicações
Na indústria automobilística, como base de farol, de lanterna e de espe
lho; maçanetas de porta, colchetes de pressão, lentes para farol e sinal de trân
sito; capacetes e escudos contra fogo. Na indústria eletroeletrônica, como re
vestimento de fusível, caixas para relé, bobinas, painéis transparentes para
teto em construções; luminárias e globos de iluminação de rua.
CAPíTULO 17
SELEÇÃO DE MATERIAIS
PI 200 - 220
PA 110 - 140
PC 120 - 130
CorteSIa: LatI
Resina Tg Tm
PA6 60 220
PA6.6 60 260
PPA 127 310
PEEK 143 343
PPA 127 312
PPS 93 288
CorteSIa: LatI
Seleção de Materiais 287
Resina Tg
PC 150
PSU 190
PES 220
PPSU 220
Cortesia: Lati
~
288 plásticos de Engenharia
Reforço de 30% fibra vidro 600 600 600 600 170 - - 250 200
Reforço de 30% fibra vidro 0,21 0,2 0,11 0,14 0,13 0,09 0,29 0,18 0,53
~
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www.psrc.usm.edu/spanish/pe.htm
www.resopal.com
www.rhodia.com.br/silicones/silicones
www.scubc.scu.edu/cmdoc/dg_doc/develop/material/resins/a4000014.htm
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www.skytec.ind.br
www.starmedia.com.br
www.taurusblin.com.br
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www.totalmoto.com.br/fisica/kevlar/index.php
www.townsendchem.com.au/prod_Carilon.htm
www.ventomania.com.br
www.vick.com.br/
www.vulcanizar.com.br
www.worldlanguage.com/PortugueselProductTypes/Keyboards.htm
ANEXOS
J
298 Plásticos de Engenharia
Produtos BASF
Plásticos
Material
Produto Poliestireno
Aplicação
Polystyrol145 D GPPS Injeção de uso geral de peças de paredes finas
e coextrusão para camada de brilho
Polystyrol 158 K GPPS Injeção de uso geral de peças técnicas e
extrusão de chapas
Polystyrol 168 N
GPPS Extrusão de chapas espumadas
Polystyrol476 L
HIPS Extrusão de chapas injeção de uso geral
Polystyrol 454 E
HIPS Injeção de uso geral e injeção/sopro
Polystyrol 495 F
HIPS Injeção de uso geral de alta fluidez para
peças técnicas
Polystyrol 2710 HIPS Extrusão de chapas para peças com exigência
de maior resistência química
Espumas plásticas
Material
Produto Aplicação
Estirênicas
Styropor P 227 EPS Fabricação de blocos, placas recortadas ou
moldadas e moldados com espessura maior
do que 12 mm
Styropor P 327
EPS Fabricação de moldados com espessura maior
do que 8 rnm
Styropor P 427
EPS Fabricação de moldados com espessura maior
do que 6mm
Styropor F 216
EPS Fabricação de blocos, placas recortadas ou
moldadas de baixa densidade e moldados com
espessura maior do que 12 mm
Styropor F 316 EPS Fabricação de blocos, placas recortadas ou
moldadas e moldados com espessura maior
que 8 mm
Poliolefinicas (PROPILENICAS )
Neopolen P 9220 EPP Aplicação em pára-choques, caixas de
ferramentas, protetor de impacto, encosto de
cabeças, embalagens retornáveis
Neopolen P 9225 EPP Aplicação em caixa de ferramentas
Neopolen P 9230 EPP Aplicação em pára-choque, caixas de
ferramentas, protetor de impacto, encosto de
cabeças, embalagens retornáveis
Neopolen P 9240 EPP Aplicação em pára-choque, caixas de
ferramentas, protetor de impacto, encosto de
cabeças, embalagens retornáveis
Anexos 299
Copolímeros estirênicos
----...-,
300 Plásticos de Engenharia
Plásticos de engenharia
Produto Material Aplicação
Ultraform N2320-003 POM Kit de bomba de combustível, c1ip de "engate
rápido"
para filtração
Anexos 301
BASF Poliuretanos
Produtos básicos de PU
Produto Aplicação
Lupranat Isocianaros ~ThID I , PMDI E TDI)
Lupranol e
Pluracol Poliol e Polieter
Lupraphen Póliol Poliester
Sistemas de PU
Produto Aplicação
Elastocoat Sistema de espuma para revestimentos e peças que sofrem desgaste
por atrito (alta resistência a abrasão)
Elastoflex W Sistema de espuma flexível para assentos, encostos, estofados de
I
móveis e automóveis
Elastoflex E Sistema de espuma semi-rígida para painéis de instrumentos de
automóveis (isolante acústico)
Elastofoam Sistema de espuma com pele integral para volantes,
alavancas de câmbio. descansa braços, encosto de cabeças, etc.
Elastolit Sistema de espuma utilizado em pára-choques, placas de filtragem,
etc. (alta resistência ao impacto)
Elastonat Sistema de espuma de média densidade para encapsulamento
de cabos
Elastopan S Sistema de espuma para solados, palmilhas e entres solas
Elastopor H Sistema de espuma para indústria de refrigeração comercial e
(isolante térmico
(isolamento térmico-acústico)
f/astômeros especiais de PU
Produto Aplicação
Cellasto Elastômero de poliurerano micro celular para fabricação de batentes
de suspensão e outras peças no automóvel ou em outras aplicações
industriais
302 Plásticos de Engenharia
Produtos Braskem
Polipropileno (Homo e Copolimero)
Polipropileno para injeção
Produto
Material Aplicação
Injeção
CP-14l PPCOPO
Utilidades domésticas, peças de parede finas
CP-19l PPCOPO
Utilidades domésticas, embalagens para sobremesas
geladas
CP-201 HC PPCOPO Eletrodomésticos, injeção de peças com propriedades
mecânicas, compostos
CP- 204 PPCOPO Peças de parede finas, tampas com roscas
CP-24l PPCOPO Utilidades domésticas, peças de parede finas, tampas
com roscas
CP-284 PPCOPO Injeção de peças com propriedades mecânicas,
utilidades domésticas, baldes industriais
CP-40l HC PPCOPO Móveis para jardins
CP-405 XP PPCOPO Tampas de bebidas carbonatadas
CP-442XP PPCOPO Eletrodomésticos, brinquedos, peças automotivas,
caixas de bateria
H-l03 PPHOMO Peças de paredes finas, embalagens para cosméticos e
alimentos, tampas com lacre
H-lOS PPHOMO Tampas e embalagens para cosméticos e alimentos,
peças de paredes finas, peças com ciclo rápido
H-107 PPHOMO Peças de paredes finas, impermeabilização de sacaria
de ráfia
H-20l PPHOMO Utilidades domésticas, tampas com lacre, carcaças de
eletrodomésticos
H-30l PPHOMO Utilidades domésticas, tampas com lacre ouflip-top,
carcaças de eletrodomésticos
H-306 PPHOMO Utilidades domésticas, tampas em geral
H-SOl HC PPHOMO Peças injetadas com elevada rigidez
H-502 HC PPHOMO Peças injetadas com elevada rigidez, eletrodomésticos
H- 503 PPHOMO Tampas flip -top e com dobradiça integrada, peças de
paredes espessas, fundo de carpete, eletrodomésticos,
embalagens para alimentos e produtos têxteis, fitas
adesivas
RP-14l PP
Embalagens para cosméticos, potes para freezer,
embalagens descartáveis com excelente transparência
RP347 PP
Utilidades domésticas, embalagens para cosméticos,
potes para freezer, embalagens descartáveis com
excelente transparência
Anexos 303
Produto
Extrusão Material Aplicação
de fibras I
H-I 12 PPHOMO Fibras cortadas para caI?=tes e cobertores, substrato de
couro sintético e filrros. ::l1Ememo contínuo para cabelo
de boneca e tecidos p3:"'3. ;,o~as . malas, tênis etc.
H- 152 PPHOMO Obtenção de não-teciéos :;'Clz tecnologia melt blown para
fraldas descartá\"eis. :!.2~-~Ltes higiênicos e produtos
hospitalares descartá';eÍS
H- 201 PPHOMO Filamento contínuo par2. .:o:-d3s e tapetes, fibras cortadas
para carpetes e cobenOre5
H-209 PPHOMO Filamento contínuo para .:.r22s e tapetes, fibras cortadas
para carpetes e cobeno!"es
H-21O PPHOMO Filamento contínuo para ,:o:-Cz5 e tapetes, tapetes e
malharia
H-30l PPHOMO Filamento contínuo para .:o:-c!..3s e tapetes, fibras cortadas
para carpetes e cobenore-s
H-306 PPHOMO Filamento contínuo para CTI?EreS. fibras cortadas para
carpetes, cobertores e filuos
H-307 PPHOMO Fibras cortadas para carpe:cs e cobenores, substrato de
couro sintético e filtros. :õ..l3.IT;.eL~O contínuo para cabelo
de boneca e tecidos para bolsas. malas, tênis etc.
Produto
Extrusão de filmes Material Aplicação
biorientados
H-501 HCPP HOMO Sacaria industria:. fundo de tapetes, filme para
linhas de con\"ersão cie ele"ada rigidez
H-502 HC PPHOMO Sacaria industria1. fundo de tapetes, filme para
linhas de con"ersão de ele\"ada rigidez
H-504 XP PPHOMO Filmes biorientados para conversão, filme
metalizado, fIlme perolizado, fitas adesivas
H-505 PPHOMO Fitas adesivas, fIlmes para conversão
H-508 PPHOMO Filmes para com"ersão
H-509 PPHOMO Filmes biorientados para conversão, filme
metalizado, filme perolizado, fitas adesivas
H-51O PPHOMO Fitas adesivas, fIlme s para conversão
304 Plásticos de Engenharia
Produto
Extrusão de filmes Material
Aplicação
tubulares
H- 402 PP HOMO
Bobina para empacotamento automático,
embalagens para alimentos e têxteis
JC- 626 PPT
Filme torção para embalagens de balas e bombons
PD- 943 Bobina para empacotamento automático,
embalagens para alimentos e têxteis
Produto
Extrusão de Material
Aplicação
matriz plana
H-401 PP HOMO
Bobina para empacotamento automático,
embalagens para alimentos e têxteis
Produto
Moldagem por Material
Aplicação
sopro
CP-741 PPCOPO
Embalagens para alimentos, frascos para óleos e
álcool, chapas lisas e corrugadas, tubos e fitas
para arquear
H-603 PPHOMO
Frascos para água mineral e alimentos em geral,
sacaria industrial, chapas planas e corrugadas
H- 604 PPHOMO
Frascos transparentes para água mineral,
alimentos em geral, higiene e limpeza
H-604 XP PPHOMO
Frascos transparentes para água mineral,
alimentos em geral, higiene e limpeza
RP - 647 PP
Garrafões de água mineral, frascos para
alimentos, cosméticos e produtos de limpeza
Produto
Moldagem por Material
Aplicação
compressão
JC- 628 PP
Tampas de bebidas carbonatadas
Anexos 305
Produto
Material Aplicação
Termoformagem
H-60S PPHOMO Chapas planzs e corrugadas, embalagens
transparenres para água mineral e alimentos
H-606 PPHOMO Chapas plana;; e corrugadas, embalagens para
alimentos e sobremesas
RP - 541 PP Chapas plzms e corrugadas de alta transparência,
embalagens ~oformadas de alta transparência
RP - 647 PP Chapas de a:ill ~1>arência, chapas de alta
transparência para u:rmoformagem em geral,
embalagens êr bIS de brinquedos e cosméticos,
pastas escolares e de escritório, copos
descanáwis. embugens para frutas e doces
Produto
Material Aplicação
Extrusão geral
H-604 XP PPHOMO Chapas planas e cor;-ugadas de alta transparência
H-60S PPHOMO Chapas planas e ~gadas, embalagens
transparenr.es pa.:-a .s~..a mineral e alimentos
RP - 541 PPHOMO Chapas planas e c(h7'.:gadas de alta transparência,
embalagens r.ermo:onnadas de alta transparência
RP - 647 PPHOMO Chapas de alta t:rnlb-paréncia. chapas de alta
transparência par<: ~nnoformagem em geral,
embalagens de bIS de brinquedos e cosméticos,
pastas escolares e de ts...-TIlÓrio, copos
descartáveis, embalagens para frutas e doces,
garrafões de água mineral. frascos para
alimentos, cosméticos e produtos de limpeza
Produto
Material Aplicação
Extrusão de Rafia
H-SOl HC PPHOMO Sacaria industrial. fundo de tapetes, filme para
linhas de conversão de ele\"ada rigidez
H-502 HC PPHOMO Sacaria industrial. fundo de tapetes, filme para
linhas de conversão de ele\"ada rigidez
H-503 PPHOMO Sacarias, bigbags, embalagens para alimentos e
produtos têxteis, filas adesi,"as, filmes para
linhas de conversão, cerdas para vassouras e cerdas
H- 611 PPHOMO Bigbags, telas para fachadas de edifícios, telas de
aviário, geotexteis
~
r,
Produto
Recobrimento Material Aplicação
por extrusão
CP - 144 PPCOPO Revestimento de sacaria em geral, embalagens
para alimentos
H-107 PPHOMO Impermeabilização de sacaria de ráfia
RP - 144 PPHOMO Embalagens para alimentos, sacarias de ráfia
soldada
Produto
Extrusão de Material Aplicação
filmes tubulares
HF-0144 PEAD Sacolas de saída de caixa de supermercado,
bobinas picotadas, sacolas promocionais, sacolas
para congelamento
HF-0150 PEAD Sacolas de saída de caixa de supermercado,
bobinas picotadas, sacolas promocionais, sacolas
para congelamento
ES-300 PEAD Extrusão de filmes finos, sacolas de saída de caixa
de supermercado, bobinas picotadas, sacolas
promocionais, sacolas para congelamento
Produto
Extrusão de Material Aplicação
filme plano
MG-0240 PEAD Geomembranas, camada interna de tubo corrugado
Produto
Moldagem por Material Aplicação
sopro
HB -0055 PEAD Tambores elanelados a partir de 200 litros
HB - 0155 PEAD Bombonas de 60 a 200 litros, peças sopradas de
grande volume, protetores de caçamba e utilitários
BT - lOOK PEAD Bombonas de 60 a 200 litros, peças sopradas de
grande volume, protetores de caçamba e utilitários
BS - 002J PEAD Bombonas de 1 a 60 litros que requerem alta
resistência ao stress cracking: agroquímicos,
detergentes concentrados, tensoativos para longa
vida de prateleira
Anexos 307
Produto
Extrusão de Material Aplicação
monofilamento
HM - 150 PEAD Raschel, telas de sombreamento, cordas
Produto
Moldagem por Material Aplicação
injeção
HI - 548UV PEAD Peças técnicas grandes, contentores em geral
HI - 760UV PEAD Paletes, baldes industriais, contentores para
frigoríficos e hortifrutigranjeiros, garrafeiras,
caixas para pescados
Produto
Material Aplicação
Extrusão de tubos
ES - 002G PEAD Tubos lisos e corrugados para telecomunicações,
energia e mineração, redes de esgoto
Produto
Extrusão de Material Aplicação
fios e cabos
HWC - 0746 PEAD Isolamento sólido e foam skin de redes
telefônicas
...
308 Plásticos de Engenharia
Produto
Extrusão de Material Aplicação
matriz plana
PB - 682 PEBD Filmes de média resistência
PB - 680 PEBD Misturas com PEBDL e PEAD em filmes para
fraldas e absorventes
Produto
Revestimento por Material Aplicação
extrusão
BC - 818 PEBD Revestimento por extrusão
Produto
Material Aplicação
Moldagem por sopro
PB - 526 PEBD Moldagem por sopro, tubos e mangueiras ·
PB - 601 PEBD Ampolas para soro, frascos, brinquedos
PB - 682 PEBD Moldagem por sopro
Anexos 309
Produto
Moldagem Material Aplicação
por injeção
BI - 818 PEBD Injeção de peças, veículos para masterbatches
PB - 208 PEBD Tampas e peças de grande área plana, moldagem
por injeção
PB - 608 PEBD Tampas injetadas, peças injetadas de grande área
plana
~
~
Produto
Extrusão de Material Aplicação
matriz pIana
LL - 218 PEBDL Filmes esticáveis tiners, misturas com
PEBD e PEAD, embalagens de uso geral
LH 218 PEBDL Filmes esticáveis tiners, misturas com
PEBD e PEAD, embalagens de uso geral
I Produto
Material Aplicação
Rotomold agem
MR - 435 UV PEMDL Reservatórios em geral, brinquedos, componentes
automobilísticos
lU
rodutos Dupont
Anexos 311
Produtos Dupont
Polímeros de Engenharia
Produto Aplicação
Rynite PET Combinação entre poli etileno tereftalato (PET) e fibra de vidro
Crastin PBT Combinação entre polibutileno tereftalato (PBT) e fibra de vidro para
melhorar a estabilidade dimensional e boa processabilidade. Indicado
para o segmento eletroeletrônico
Hytrel Termoplástico elastomérico com boa processabilidade dos
termoplásticos. Pode utilizar em temperatura desde - 40 até 110 graus
Celsius. Para aplicações de grande resistência ao impacto, flexibilidade
e ruídos
Zênite LCP Polímero de cristal líquido (LCP). Temperatura de fusão 335/352
graus Celsius. Excelente estabilidade dimensional e resistência ao creep
mesmo a temperaturas elevadas. É excelente para paredes finas (0,25
mm de espessura)
Delrin POM É um poliacetal que apresenta excelentes propriedades mecânicas,
químicas, baixo coeficiente de atrito (autolubrificante) e baixa
absorção de umidade. Indicado para engrenagens e micro componentes
Zytel PA 6, Zytel representa toda linha de resinas de náilon. A combinação das
6.6,6/6.6 propriedades físicas, químicas, elétricas, mecânicas (impacto,
e 6.12 alongamento e tenacidade) e de processamento são dimensionadas para
as mais diversas aplicações. Podem também ser reforçados com fibra de
vidro, estabilizantes térmicos, nucleantes, elastômeros, microesferas de
vidro, Teflon e outros
Zytel HTN Poliamida de-alta performance, poliamida alifática-aromática com alta
temperatura de fusão (300 graus Celsius). Para aplicações de altas
temperaturas de exposição com ótima resistência dielétrica e sua
resistência química é superior aos poliésteres e baixa absorção de
umidade
Minlon É um termoplástico para injeção e como resinas básicas as Poliamidas 6
e 6.6 com carga mineral (ou combinado com fibra de vidro). Excelente
estabilidade dimensional e excelente facilidade para pinturas
Elvamide Resina multipolimérica para revestimentos de fios de náilon e em
adesivos têxteis
011
312 Plásticos de Engenharia
no estado
fundido
Minlon Náilon
reforçado
com fibra
de vidro
Rynite (PET)
Polietileno
Tereftalato
Rynite (PBT)
Polibutileno
Tereftalato
Lcp Polímero
de cristal
líquido
Vespel Poliimida
Elvaloy Modificador
dePVC
Vamac Elastômero
Etileno/
Acnlico
Tynex Monofila
mento
de PA 6.1 2
Anexos 315
Produtos Eastman
Produto Mercado Aplicação
Versa Tray Alimentícias Bandejas para microondas, direto do freezer
para o forno
Chromspun Residencial Ráfias industriais (natural e coloridas)
Ráfia de Acetato
DuraStar Polymers Uso
Aspiradores a vácuo, eletrodomésticos,
doméstico
dispositivos médicos, brinquedos, sapatos,
canetas
Tenite Cellulosics Uso pessoal
Armação de óculos, cabos de ferramentas,
ABC, APC escovas de dentes, brinquedos, escova de
cabelo
Eastar bio Copolyester Jardinagem
Sacos para cortador de grama biodegradável
Kelvx Resin Out door
Arquitetura vítrea
Amber-Guard PET Embalagens
Garrafas para cervejas
Eastar Copolyesters Embalagens
Embalagens para cosméticos, escovas dentais,
embalagens para cosméticos, cartões plásticos,
dispositivos médicos, embalagens
termoforrnadas, brinquedos, rótulos
encolhíveis, filmes de embalagens encolhiveis
EastaStat Embalagens
Embalagens de peças eletrônicas
Voridian Aqua PET I
Embalagens Garrafões de água
BoPhoz Cliral Ligands I
Embalagens Embalagens farmacêuticas unitárias
fárrnaco .
equipamento de telecomunicações ,
doméstico
Spectar Copolyesteres Chapas transparentes, displays, mostruários,
Displays
Glass Polymers
Eastar AN 001 Embalagens
Injeção-estiramento-sopro
Eastar AN 004 de
Injeção
Eastar GN 007 cosméticos e
Injeção
Eastar GN 046 perfumes
Extrusão-sopro
Eastar EB 062 imitando vidro
Extrusão-sopro
316 Plásticos de Engenharia
Produtos GE Plastics
Plásticos
Nome comercial Nome genérico Aplicações
+ fibra de vidro
+ anti-chama
Noryl GTX 974 Polióxido de fenileno modificado Peças ex;e;nas de automóveis pintadas
com Poliamida
Lexan 143 Poli carbonato de bisfenol A Cúpula de medidor elétrico
estabilizado ao UV I
com anti-chama
grau óptico
Silicones
i
Nome
Nome.técnico Aplicações
comercial i
Produtos Ipiranga
Polipropileno (Homo e Copolimero)
Produto
Material Aplicação
injeção
PH - 0320 PPHOMO Móveis, tampas em geral e flip top, peças para
eletrodomésticos, utilidades domésticas
PH-0321 PPHOMO Moveis, cadeiras, mesas, utilidades domésticas
PH -1310 PPHOMO Brinquedos, móveis, tampas em geral e com lacre,
utilidades domésticas
PH -1710 PPHOMO Brinquedos, móveis, tampas em geral e com lacre,
utilidades domésticas
PH -1721 PPHOMO Brinquedos, móveis, tampas em geral e com lacre,
utilidades domésticas
PH-261O PPHOMO Brinquedos, móveis, tampas em geral e com lacre,
utilidades domésticas
PH-3515 PPHOMO Brinquedos, móveis, tampas em geral e com lacre,
utilidades domésticas
PRB-4215 PPRANDOM Utilidades domésticas, peças de elevada transparência
PCC - 0412 PP COPO Eletrodomésticos, baldes, móveis, tampas , utilidades
domésticas, peças de alta resistência ao impacto
PCC-071O PPCOPO Eletrodomésticos, móveis, tampas, peças de alta
resistência ao impacto
PCC-0742 PP COPO Tampas para bebidas carbonatadas de alta resistência
ao impacto e embalagens para cosméticos e
alimentos, peças de paredes finas , peças com ciclo
rápido
PCC -2314 PP COPO Peças de paredes finas, eletrodomésticos, potes,
tampas, utilidades domésticas, peças de alta
resistência ao impacto
PCC -4414 PPCOPO Peças de paredes finas, eletrodomésticos, potes,
tampas, utilidades domésticas, peças de alta
resistência ao impacto
PCD -0810 PPCOPO Baldes, caixas de bateria, caixas industriais e
hortifrutícolas, tampas, peças de alta resistência ao
impacto
Sopro
PH-0130 PPHOMO Frascos para água mineral, alimentos, cosméticos e
uso geral
PH -0133 PPHOMO Frascos de elevada transparência para água, alimentos
cosméticos e uso geral -
PRB-0131 PPRANDOM Frascos de elevada transparência para água, alimentos
cosméticos e uso geral
Anexos 319
Produto
extrusão Material Aplicação
de filmes
PH-0361 PPHOMO BOPP metalizado para embalagens de alimentos e
têxteis
PH-0950 PPHOMO Filmes de torção para invólucros de balas e bombons
PH- 0952 PPHOMO Filmes para empacotamento automático ou laminação
para alimentos e têxteis
PRA -0852 PPRANDOM Filmes para empacotamento automático ou laminação
para alimentos e têxteis
Fibra e
Ráfia
PH-0320 PPHOMO Monofilamento, cordas e cerdas, ráfia, base para
carpetes, bigbags, sacarias
PH- l72l PPHOMO Multifilamentos para carpetes, tapetes, fios para
aplicações gerais
Termo
formagem
PH -0133 PPHOMO Embalagens em geral com excelente transparência
PH -0141 PPHOMO Embalagens em geral com transparência e rigidez
excelente
PH -0241 PPHOMO Embalagens em geral
Outros
PH - 0130 PPHOMO Extrusão em geral, cordas, chapas lisas e corrugadas,
perfis, fitilhos, fitas em geral, fitas de arquear e
decorativas
PH -0242 PPHOMO Moldagem por compressão de tampas para bebidas
carbonatadas
Produto
Aplicação
injeção
HE 7250 LS-L Tampas em geral, tampa sem tiners para bebidas carbonatadas
Técnicas
Sopro
pequeno
volume
GD 5160 Bisnagas, bocais de creme dental, frascos para sucos e lácteos de até
dois litros, tampas
GE 4960 BR Frascos para leite e lácteos
GF 4950 Bombonas de produtos químicos, embalagens para detergentes e
tensoativos, cosméticos, reservatórios automotivos pequenos,
formas para calçados
GF 5250 Bombonas de produtos químicos, embalagens para detergentes e
tensoativos, cosméticos, reservatórios Automotivos pequenos,
formas para calçados, agroquímicos
GF4950 HS Frascos para agroquímicos e detergente concentrado,
termoformagem, possue elevada resistência ao stress cracking
GF 4960 Frascos para óleos lubrificantes, álcool, cosméticos, iogurtes,
bebedores para aves, caixa de descarga sanitária
Grande
volume
GM 8250 Bombonas e tambores para produtos químicos
GM 8260 Bombonas e tambores para óleos, extrusão de modo geral, telas,
chapas
GM7746 Tanques de combustível
GM 7746 A Tanques de combustível
GV 0350 Tambores e bombonas de 100 a 240 litros e tambores elanelados de
200 litros
Filme
GM 9450 F Sacolas, sacos em geral, bobinas picotadas, reembalagem
GP 9452 F Sacolas, sacos em geral, bobinas picotadas, reembalagem
Fios e cabos
GD 5150 K Isolamento de fios e cabos
Tubos e dutos
GF 5150 Dutos e subdutos, dutos corrugados, chapas, tubos para irrigação
GM 5250 OC Dutos corrugados para esgoto sanitário, drenagem em geral
(estradas, campos de esporte)
GM 5010 T2 Mantas geodésicas, tubos para irrigação, mineração e esgoto,
encapsulamento de cabos ópticos e metálicos, umbilicais para
plataforma petrolífera
Anexos 321
Produto
Aplicação
injeção
GM 7040 G Tubos de pressão para distribuição de gás e combustíveis
HEXENO
Produtos Lanxess
Produto Material Aplicações
Lustran ABS ABS Indústria automotiva (acabamento interno), linha branca
(acabamento de geladeiras), instrumentos de
telecomunicações
Novodur ABS Indústria automotiva (acabamento interno), linha branca
(acabamento de geladeiras), instrumentos de
telecomunicações
Lustran SAN SAN Eletrodomésticos (copos de liquidificadores), eletro
eletrônicos (visores)
Triax PAlABS Automotiva (acabamento interno com alto brilho),
eletroeletrônicos (tomadas industriais, barbeadores
elétricos)
Centrex ASA Peças que exigem alta resistência a intempéries
(carcaças de espelhos retrovisores, grades frontais)
Durethan A PA6.6 Automotiva (maçanetas, pedais, tampas de comando de
válvulas), eletroeletrônicos ferramentas elétricas
Durethan B PA6 Automotiva (coletores de admissão), eletroeletrônicos
(ferramentas elétricas)
Durethan C Copoliarnidas Extrusão de filmes para embalagens I
Produtos Lati
Produto Aplicação
Sopro
SX 7010 Frascos de produtos químicos e de limpeza
SX 7012 Frascos para produtos farmacêuticos
SX 9003 Frascos para produtos farmacêuticos
TX 7003 Recipientes para uso industrial e doméstico
Injeção Master batch
IX 7065 Tampas, utensílios domésticos, brinquedos e concentrados de cor
IX 7300 Tampas, utensílios domésticos , brinquedos e concentrados de cor
por injeçã J
IP - 2418 PEBD
Mistura para placa expandida, moldagem por injeção I
G - 803 PEBD
Tampas, artigos flexíveis, uso geral !
Extrusão e filme i
Injeção de
expansíveeis
2017 - N EVA Injeção, uso geral
Resinas especiais
0312 - SPp EVA Filmes, uso geral
Placas expandidas
3019 - PEE EVA Solados, entressolas
orientadas
AA-59 PEAD Sacaria de ráfia, monofilamentos, moldagem por sopro
uso geral
AC - 59 PEAD Filmes, mono filamentos, ráfia, uso geral
PE Polietilenos (suplex)
Produto Material Aplicação
Extrusão e filme
TMF -0421 PE Sacaria industrial, liners, termocontrátil
TMF-0521 D PE Termocontrátil
TMF-1921 D PE Empacotamento automático, rótulos, embalagens,
uso geral
TMF - 0519 PE Sacaria industrial, liners, filmes agríco las, construção
civil
TMF - 1019 D PE Empacotamento automático, embalage ns, uso geral
Sopro
TMS -0447 PE Suplex Advanced
ADV - 2011 D PE Empacotamento automático, laminação, coextrusão,
uso geral
Anexos 331
Placa expandida
reticulada
Injeção
Hot Melt
UE 2015/32 Adesivos Hot Melt
Produtos Polibrasil
Produto Material Aplicação
HP501K PP Injeção de uso geral
KM 6100 PP Injeção de uso geral
PM 6100 PP Injeção de uso geral
RF 6100 PP Injeção de uso geral
HP500N PP Injeção de uso geral de média fluidez de tampas, móveis, etc
SM6100 PP Injeção de uso geral de média fluidez de tampas, móveis, etc
HP550P PP Injeção de média fluidez de tampas
TS 6100 PP Injeção de média fluidez de tampas
HP500R PP Injeção de tampas, componentes de eletrodomésticos, etc
VM6100K PP Injeção de tampas, componentes de eletrodomésticos, etc
XM 6150K PP Injeção de tampas, componentes de eletrodomésticos, etc
XM69~OK PP Injeção de tampas, componentes de eletrodomésticos, etc
HP648S PP Injeção de tampas, componentes de eletrodomésticos, etc
HP400U PP Injeção de peças de baixa espessura
HomopoIímero alta rigidez
HA722J PPHomo Peças de alta rigidez
HA840K PPHomo Peças de alta rigidez e alta transparência
HÁ840R PPHomo Peças de alta rigidez
CopoIímero randômico
RP340N PPHomo Peças de alta transparência
RP340R PPHomo Peças de alta transparência e baixa espessura
Random
RP340T PPHomo Peças de alta transparência e baixa espessura
Randon
Copolímero heterofásico
EP200K PP Copo Peças que requeiram alto impacto
Heterof.
EP440L PP Copo Caixas de bateria, baldes, etc
Heterof.
EP445L PP Copo Tampas para garrafas de bebidas carbonatadas, água, etc
Heterof.
EP440N PPCopo Baldes, brinquedos, etc.
Heterof.
EP448R PP Copo Componentes de eletrodomésticos, brinquedos, etc
Heterof.
EP548S PPCopo Utilidades domésticas e peças de baixa espessura
Heterof.
Anexos 333
Produtos - Radici
Produto Poliamidas Radilon S
9209 Poliamida 6, natural
9210 Poliamida 6, natural com 10% de fibra de vidro
9220 Poliamida 6, natural com 20% de fibra de vidro
9230 Poliamida 6, natural com 30% de fibra de vidro
9240 Poliamida 6, natural com 30% de microesfera vidro
9250 I Poliamida 6 5%d f Lte
9260 Poliamida 6, natural com 2% de bissulfeto de molibidênio
9270 I Po,liamida 6, natural com 30% de carga mineral
Produto Po
9800 Po
9805 Po
9810 Po
9820 Po
9830 Po
9870 Po
v -
338 Plásticos de Engenharia
I'
Anexos 339
Produtos - Solvay
PPA - Poliftalamida
Material Composição Aplicação
Injeção
AMODEL AS 1133 HS PPA+33%FV
Peças estruturais utilizadas principalmente
AMODEL AS 1145 HS PPA+45%FV
nas indústrias automotiva e eletroeletrônica,
em aplicações que exijam resistência a altas
temperaturas
AMODEL AS 1933 HS PPA+33%FV Peças estruturais utilizadas principalmente
AMODEL AS 1945 HS PPA+45%FV nas indústrias automotivas, em aplicações
onde resistência ao Etileno Glicol é
necessária
AMODEL AT 1116 HS PPA+16%FV Peças estruturais utilizadas principalmente
AMODEL AT 1002 HS PPA nas indústrias automotiva e eletroeletrônicas,
em aplicações que exijam resistência ao
im~acto
PAA - Poliarilamida
Material Composição Aplicação
Injeção
IXEF 1002 PAA+30%FV Peças estruturais utilizadas principalmente
IXEF 1022 PAA+50%FV nas indústrias automotiva e eletroeletrônica,
IXEF 1032 PAA+60%FV em aplicações que exijam elevada resistência
mecânica e acabamento superficial I
PRlMEF0037 PPS
Utilizado como camada externa para sistemas
de revestimentos anti aderentes para aplicação
em base solvente
PK - Policetonas
Material Composição Aplicação
Injeção
KADELE 1230 PK+30% FC Polímero de altíssima resistência mecânica e
resistência a altas temperaturas
KADEL EP 3140 PK+40% FV Polímero com resistência mecânica elevada e
altíssima resistência a altas temperaturas
J
344 Plásticos de Engenharia
Produtos - Ticona
Mate Nome
rial comercial Opções Características Aplicação
Alta transparência,
Mídias ópticas (CD,
baixa absorção de água
CD-ROM), lentes,
e excelente barreira a
Clear Standard displays, embalagens
Ciclo umidade. Baixa
C reforçado com rígidas e flexíveis.
Olefinicos bi-refrigência.
O fibra de vidro Aplicações para a
Compounds Resistência à
C modificado ao indústria médico-
Topas temperahlras elevadas.
impacto hospitalar, incluindo as
Biocompatibilidade
esteriláveis. Molduras,
metalizável sem
filmes para capacitores
tratamento superficial
Alto desempenho em
altas temperaturas,
inerentemente
Extrusão de tarugos,
anti chama, resistência
chapas,
química, estabilidade
Sem reforço mono filamentos.
dimensional e baixa
Filmes para embalagem
expansão térmica.
de alta barreira, bobinas
Baixíssima
permeabilidade a gases
e umidade
Conectores de alta
precisão, componentes
Reforçado com Alta rigidez, resistência para celulares, switches,
fibras e vidro mecânica e ao calor bobinas de alta
Polímeros freqüência. Componentes
de para aparelho auditivo
Cristal
L Líquido Altíssima rigidez,
C Reforçado com resistência mecânica
p SupOlte para leitor a
Vectra fibras de e ao calor. Menor
laser
carbono densidade que
Vectran reforçados com FV
Excelente resistência ao
Reforçado com impacto, bom Engrenagens leitores de
carga mineral acabamento superficial cartão
e boa fluidez
Reforçado com Resistência ao desgaste,
carga híbrida baixíssimo
(mineral e fibra) empenamento
Modificado Aumento da
com PTFE ou lubricidade, resistência
grafite química e à hidrólise
Condutores Dissipação eletrostática
Para revestimento
Metalização MID conectores
superficial com metal
..
346 Plásticos de Engenharia
Mate Nome
Opções Características Aplicação
rial comercial
Reforçado com Autolubrificante com Engrenagens de alta
fibras de resistência à abrasão. precisão e resistência
POM vidro, aramida Resistência química e à mecânica, pivô para
L ou de aço fadiga. Estabilidade mecanismo de limpador
F dimensional de vidro
R Aplicações que
T Baixo peso, tenaz.
requerem tenacidade.
Reforçado com Absorção de som .
HDPE Como aditivo em outras
fibras de vidro Estabilidade
resinas para melhor
dimensional
propriedades mecânicas
Poliésteres
Manípulos,
Excelente
recobrimento para
Sem reforço processabilidade, bom
cabos, conectores, caixa
acabamento superficial
de fusíveis, plugues
Conectores, switches,
Excelentes
Reforçado com moldura de faróis,
propriedades mecânicas
fibras de vidro engrenagens, base para
e resistência térmica
pressostatos.
P Reforçado com Relés, conectores,
Celanex Módulo de elasticidade
B fibras de vidro e bobinas flyba ck,
Duranex alto. Não propagação
T com retardante soquetes, câmaras de
de chamas
de chamas. sucção, sensores
Modificado ao Maior tenacidade e
Impacto Conectores, conicais
resistência ao impacto
Puxadores de fomo,
Acabamento Brilho superior, carcaças para
superficial superior acabamento retrovisores, base do
melhorado superficial ferro de passar,
housings
Excelentes Conectores elétricos,
Reforçado com propriedades mecânicas bobinas, solenóides,
fibras de vidro e resistência térmica, limpadores de pára
(FV) alta resistência ao brisa, ventoinhas, relés,
P impacto sensores
E Impet
T Tenaz, boas
Conectores elétricos,
propriedades mecânicas
bobinas, solenóides,
Carga híbrida e resistência a elevadas
limpadores de pára
temperatura baixo
brisa
empenamento i
...
348 plásticos de Engenharia
Mate- Nome
Opções Características Aplicação
rial comercial
Ductilidade, resistência
química. Resistência ao
Cover air bags
impacto em baixas
Painéis, prancha para
Sem reforço temperaturas e boas
ski, calotas, molduras
A propriedades
de farol, capotas
mecânicas, aceita
L
L pintura e impressão
Vandar
O Resistência ao impacto
y
e boas propriedades -
S Reforçado com Housings e
mecânicas, baixo
com carga reservatórios
empenamento. Alto
mineral e com Switches, covers,
módulo de elasticidade,
fibra de vidro conectores
mantendo a tenacidade
e resistência ao impacto
Revestimento de fios e
Flexível, tenaz, cabos elétricos,
resistência química e à dispositivos para
T
p Ritelex Dureza Shore fadiga . Resistência ao absorção de impacto,
TelIDoplástico D de 35 a 77 impacto inclusive em conectores eletro
E
baixas temperaturas eletrônicos, tampões.
Modificador de impacto
para outros polímeros
De baixa a alta fluidez,
tenaz, lubricidade
Componentes para
inerente, boas
eletrodoméstico,
Padrão propriedades mecânicas.
engrenagens, polias,
Resistente a solventes.
manCaiS
Estabilidade dimensional.
Resistente à abrasão
Telas de autofalante,
Estabilidade de fonna e limpadores de pára
p Celcon
Estabilizado
cor. Manutenção das brisa, aspersores para
O Hostaform
UV propriedades mecânicas ilTigação, engrenagens
M Duracon
para hidrômetros
Alto módulo de
elasticidade e alta
Reforçado com Engrenagens, corpo de
temperatura de distorção
fibras de vidro válvulas
térmica. Resistente a
combustíveis
Estabilidade
Reforçado com
dimensional, maior
carga mineral
tenacidade à fratura
Anexos 349
Mate Nome
Opções Características Aplicação
rial comercial
Tenacidade, resistência Clips, engrenagens,
Modificado
ao impacto, resistência roldanas, cames
para impacto
química
Maior resistência ao
Sede de rolamentos,
Baixo desgaste desgaste e menor
roldanas, buchas,
e baixo atrito geração de calor por
p Celcon engrenagens
fricção
O Hostaform
M Duracon Redução da formação Componentes para
Condutivo de carga estática com sistema de combustível,
anti estáti co aumenta a dissipação aplicações eletro
da mesma eletrônicas
Aceita marcação a
Laser Switches, botões,
laser. Melhor contraste
markable manípulos, chaves
de cores
Uso à temperaturas Non-wovens , fibras e
Não reforçados elevadas, resistência monofilamentos,
(na forma de química e à intempéries. filmes, tubos e perfis.
pó ou de Estabilidade dimensional Powder coating. aditivo
pelletes) e baixíssima absorção para compostos de
de umidade. Rigidez PTFE (antiaderente)
Uso a temperaturas mais
Trocadores de calor,
Reforçado com elevadas, resistência
tubos de exaustão,
fibras de vidro química e à intempélies.
câmara de sucção,
(standard, Iow Estabilidade dimensional
p pistão de cilindro de
flash e ciclo e baixíssima absorção de
p freio, sliders,
Fortron rápido) umidade. Superior
interruptores
S rigidez
Refletores, soquetes
CTI alto, baixa para injeção, extrusão
Reforçados
corrosão, estabilidade de produtos para
com carga
dimensional superior, aplicações em alta
híbrida
melhor resistência à voltagem, sensores
(mineral e
fadiga e estabilidade elétricos, conectores,
fibra de vidro)
térmica superior relés fibra óptica,
Eletroeondutivo
anti estático, resistência dissipação de carga
Baixo COF
ao desgaste estática interruptores,
sensores
Moldagem por
compressão,
transferência e injeção.
Resistência superior à
Extrusão RAM.
p abrasão e ao impacto.
Aplicações em
p GUR Autolubrificação.
equipamentos químicos,
GHR Biocompatível.
S de transporte, próteses
Excelentes propriedades
médicas onde requeiram
mecânicas
baixo desgaste,
resistência química,
caráter inerte
COLABORADORES
Colaboraram com a produção deste livro os seguintes alunos de pós-graduação da
Escola Politécnica da Universidade de São Paulo, do Departamento de Engenharia
Metalúrgica e de Materiais, da disciplina Plásticos de Engenharia, dos anos 2001 e 2002.
Adriana Fátima Ferreira dos Santos Lincoln Silva Gomes
Adriana Godoy Moreira Lino José Cardoso Santos
Adriana Yoshiga Lívia Freitas
Alexandre Mantovani Nardes Luiz Augusto H. Melani
Aline Alves Rodrigues Luiz Gonzaga Azevedo
Aloisio Martins Bitencourt Maíse Vasques Ribeiro
Ana Beatriz Godoy Isoldi Manuel Saraiva Clara
Anderson M. Campos Márcio Paulo Garzuzi
André Gomes Márcio Yee
Angel Visentim Ortiz Marcos Nelson de Oliveira
Antônio Carlos Santos de Arruda Marcos Rogério de Souza
Antônio Pereira de Nascimento Filho Maria Flávia Delbem
Beatriz Martins Cruz Maria Leonora de Castro
Carlos de O Affonso Maria Lúcia Montagnini
Carlos Yuiti Yamamoto Maristela S. Rocha
Daniel Fernandes Borrelly Monica Cardina Covardec
Diego Hernán Giraldo Vasquez Piedrahita Nelson Siqueira Júnior
Dirceu Braglia Cordeiro Nilson Cruci
Eduardo Ernesto Guilherme Patrícia Schimidt Cal vão
Eduardo N. Marques Paulo Guilerme de Souza Campos
Edvaldo Rossini Paulo Rogério Novais
Emerson Roberto dos Santos Ricardo A Fedele
Esperidiana Augusta Barreto de Moura Ricardo Fernandes
Fábio de Paula Assis Ricardo Strangis Cu mino
Flávia Gerzoi Bezerra Roberto Carlos Silva Júnior
Francisco Lameiras Júnior Roberto da Rocha Lima
Gisela Ablas Marques Rodnei M. Abe
Gisele de A Rocha Rosa Maria Jazra Monea
Gleisa PitareI i Rosemeire S. Almeida
Guilherme Wolf Lebrão Ruth Luqueze Camilo
Guilhermo Palmer Martin Salmo Cordeiro do Rosário
Hélio Fernando Rodrigues Ferreto Selma Barbosa Jaconis
Ilza Aparecida dos Santos Sérgio Henrique Forini
Isabella Marini Shirley Possidonio
Joelmir Mariano de Souza Siegfried Heinz Steudner
Jorge Félix Santos Simone Nakamoto
José Antonio da Rocha Neves Stella Ferreira Gaugleitz
José Carlos de Souza Sueli Bonilha da Silva
José Carlos Grego Tania Regina Lourenço Landi
José Carlos Rodrigues Tatsuo Sakima
José Fernando M. Mattos Thiago Piccinino Gandini
José Guimarães Cabral Ticiane Sanches Valera
José Márcio Cartes Vitório A Longo de Almeida
José Pinto Ramalho Waldir Pedro Ferro
Josefina Filardo M. da Silva Walker Soares Drumond
Kátia Schoeps de Oliveira Wanderson S. Silva
Hélio Wiebeck
Engenheiro Químico graduado
pela Universidade Federal Ru
ral do Rio de Janeiro, Licen
ciado em Química pela Uni
versidade Metodista de Pira
cicaba. Possui especia-lização
em Polímeros, na cidade de
Osaka, Japão. Professor Df. da
Escola Politécnica da Univer
sidade de São Paulo na área de Polímeros, em cursos
de graduação e pós-graduação. Possui artigos téc
nicos científicos publicados no Brasil e no exterior. É
consultor do Programa Disque Tecnologia da Uni
versidade de São Paulo. Coordenador da Comissão
Técnica de Reciclagem da ABPoI Associação Bra
sileira de Polímeros.
Julio Harada
em Administração Industrial
ticosnoOMTRIOsakaMuni
Pesquisa e Desenvolvimento),