Professional Documents
Culture Documents
FACULTAD DE INGENIERÍA
APUNTES DE TERMODINÁMICA
Presentación.
Los presentes apuntes, abarcan los puntos programáticos de la primera y segunda unidades
temáticas del programa de estudios de Termodinámica, materia que se imparte en el tercer
semestre la carrera de Ingeniería civil de esta universidad; les he denominado “Apuntes de
Termodinámica”, en virtud a que, si bien abarca dos unidades dos unidades temáticas del
curso, la intensión es incrementarlas paulatinamente hasta que abarquen el curso completo.
Para la elaboración de las notas se han consultado varios textos clásicos sobre la materia y
se han tomado de ellos los aspectos más importantes relacionados con los temas que se
abordan e integré algunos tratamientos que son producto de mis conocimientos sobre la
materia. Asimismo, en algunos apartados, p. ej., el correspondiente a las ecuaciones de
estado, se diserta más allá de lo que pide el programa, sin embargo, esto es necesario para
dar complementar los conocimientos en el estudiante y obtener en él una mejor comprensión
de la materia.
Se anexa a las notas el “Apéndice I. Tablas de vapor”, con el objeto de que los estudiantes
cuenten con resultados experimentales suficientes para abordar los problemas propuestos.
Estas tablas se tomaron en su totalidad del texto “Fundamentos de Termodinámica”, de
Gordon J. Van Wylen; la ficha completa se ubica en la bibliografía.
En cada unidad se insertan problemas resueltos para ejemplificar los aspectos teóricos que
se abordan y al final de cada unidad, se propone un conjunto de problemas que deberá
resolver el estudiante para mejorar la comprensión de la materia.
Objetivo.
Identificar las propiedades termodinámicas de los sistemas, y sus condiciones de estado; así
como la relación de las diversas escalas de temperatura.
Contenido.
Objetivo.
Establecer las propiedades necesarias, basadas en los postulados de estado, para aplicar
las leyes de la termodinámica utilizando tablas y gráficas.
Contenido.
Índice
Página
PRESENTACIÓN
Bibliografía ...
Durante los primeros años del siglo XX, en las ciencias físicas se analizaron experimental y
teóricamente algunos problemas cruciales, para los que la descripción teórica no concordaba
con los resultados experimentales: uno de ellos, la magnitud de la velocidad de la luz en
diferentes sistemas inerciales, y otro, las propiedades de la radiación del llamado cuerpo negro;
cuando se logró la explicación teórica de éstos fenómenos y otros relacionados a estos, las
conclusiones a las que condujeron fueron de tal trascendencia que dieron origen a dos
nuevas ramas de la física, en el orden, la teoría de la relatividad especial y la mecánica cuántica.
A partir de estas nuevas teorías, la física se dividió en dos grandes campos, la parte
conocida antes de, aproximadamente, 1905 a la que se le llamó la Física Clásica y la que
surgió a partir de las teorías mencionadas, llamada Física Moderna.
Las partes más importantes que integran a la física clásica, parte que nos interesa para los
propósitos de nuestra materia, son:
presentan los campos eléctrico y magnético, y apoyándose en los estudios que habían
realizado con anterioridad prominentes físicos como: Ampere, Faraday y Coulomb entre
otros, integró las dos teorías en cuatro ecuaciones conocidas como las leyes de
Maxwell, mismas que, además de dar una explicación integral de estos fenómenos,
explican el comportamiento de los fenómenos relativos a la luz, quedando integrada a
este esquema una ciencia más que había surgido de manera independiente: la óptica.
Otras áreas de la física clásica, como son la Mecánica del Medio Continuo y la
Hidrodinámica, entre otras, son en general, aplicaciones combinadas o específicas de las
ramas fundamentales mencionadas.
Por lo dicho, puede definirse a la termodinámica como la ciencia que estudia todas las
transformaciones de la energía, así como la transmisión o transferencia de una determinada clase
de ésta, el calor, y que su objetivo es entender las interrelaciones en los fenómenos físicos cuando
en su desarrollo hay manifestaciones térmicas.
Ley Cero: que nos permite definir a la temperatura como una propiedad de la materia y
postula la existencia de las ecuaciones de estado.
Primera Ley: que establece la existencia de la energía interna en todo sistema
termodinámico.
Segunda Ley: define a la entropía como una medida de la dirección de los procesos.
Principio de Nernst-Simon: afirmación que establece que la temperatura de cero absoluto es
inalcanzable.
Este escrito pretende abordar las tres primeras leyes de la termodinámica y algunas de sus
aplicaciones.
Antes de entrar en materia, iniciaremos con una breve revisión de los sistemas de unidades.
La física es una de las más antiguas ciencias que ha desarrollado el hombre; al principio, los
conocimientos que la integraban eran producto de la curiosidad innata del ser humano por
comprender los fenómenos naturales. Posteriormente se unió a esta curiosidad lo que se
conoce como el método científico1; esta metodología pone a la realidad objetiva, a la
naturaleza, al principio y al final del proceso del conocimiento y explicación de los
fenómenos. Al principio, porque señala que todo conocimiento correcto parte de observar el
comportamiento y medir las propiedades de la naturaleza; al final, porque indica que, una vez
establecidos los principios teóricos o leyes que explican un fenómeno, estas deben
proporcionar resultados adicionales que deben ser corroborados por medio de experimentos,
los que también implican la medición de propiedades de la naturaleza.
Cuando fijamos nuestra atención en una porción de la naturaleza para estudiar algún aspecto
de ella, nos percatamos que, en general, tiene diversas propiedades2, sin embargo,
seleccionamos aquellas que son de importancia para el fenómeno que vamos estudiar; p. ej.,
si deseamos explicar la caída de los cuerpos hacia la tierra, cuando se encuentran en las
inmediaciones de ésta, debemos medir la posición y velocidad que tiene el cuerpo, respecto
a la tierra, en diferentes instantes de tiempo; pero no son de importancia propiedades tales
como: su forma, su constitución química o sus propiedades magnéticas.
Al medir las propiedades se obtienen cantidades constituidas por un número seguido de una
unidad, existen dos tipos de estas cantidades: las fundamentales y las derivadas. Las cantidades
fundamentales son: longitud, masa, tiempo, cantidad de sustancia, temperatura, corriente eléctrica e
intensidad luminosa. Las cantidades derivadas son las que pueden escribirse en términos de las
fundamentales: superficie, volumen, velocidad, fuerza, aceleración, energía, etc., utilizando para
ello definiciones o leyes. Es usual el uso de la carga eléctrica en lugar de la corriente eléctrica
como cantidad fundamental3.
La dimensión del patrón de medición constituye lo que se conoce como unidad de medición.
Las unidades de medición de las cantidades fundamentales integran un Sistema de unidades.
1
El creador del Método Científico, Galileo Galilei (Pizza 1654-Florencia 1642) fue un físico, astrónomo y matemático Italiano.
Dentro de sus principales obras destacan “Dialogo sobre los principales sistemas del mundo” y “Dialogo sobre dos nuevas
ciencias”, en ellas establece los fundamentos del método, mismo que ha permitido un impresionante desarrollo de las ciencias y
sus aplicaciones tecnológicas.
2
Una propiedad es cualquier característica medible de la porción de la naturaleza bajo estudio; los valores, resultado de la
medición de estas propiedades definen la situación en la que esa porción de la naturaleza se encuentra. A la porción de la
naturaleza bajo estudio se le llama el “sistema” y al conjunto de medidas de sus propiedades el “estado del sistema”.
3
Para un estudio más detallado de los Sistemas de Unidades, se remite al lector al texto: RESNICK, R. & et all. 2001. Física. vol I.
Cap. I. Editorial Grupo Patria Cultural, S.A. de C. V., 4ª Edición, México.
Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 3
Rev.5 04/13
Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica
Los sistemas de unidades más importantes son el Sistema Internacional de Unidades (SI) y el
Sistema inglés de Ingeniería. En la siguiente tabla mostramos las unidades utilizadas en cada
uno de éstos sistemas.
Cantidad Unidades
fundamental Sistema Internacional Sistema inglés
Longitud Metro m Pie ft
Masa Kilogramo Kg Libra masa Lb m
Tiempo Segundo s Segundo s
Cantidad de sustancia4 Mol mol Mol mol
Temperatura Kelvin K Kelvin K
Intensidad lumínica Candela Cd Candela Cd
Corriente eléctrica Ampere A Ampere A
Con objeto de homogenizar las unidades utilizadas, con obvios beneficios para la industria, el
comercio, las ciencias, las ingenierías, etc., Se integró un organismo internacional
denominado “Conferencia General de Pesas y Medidas”, mismo que ha adoptado las
siguientes definiciones para las unidades de medición de las cantidades fundamentales:
Segundo: Es el tiempo requerido para que un haz de átomos de cesio 133 (Cs133) en
resonancia ejecute 9,192´631,770 ciclos.
Metro: Es la longitud recorrida por la luz en el vacío durante un intervalo de tiempo de
1/299´792,458 segundos.
Kilogramo: Es la masa de un determinado cilindro de platino-iridio que se mantiene en
condiciones prescritas en la Oficina Internacional de Pesas y Medidas.
Mol: Es una cantidad de substancia que contiene tantas partículas elementales de
ésta como átomos hay en 0.012 Kg de carbono 12 (C12).
Una mol es la cantidad de masa que hay en un número determinado de partículas, el número
de partículas contenidas en 12 gr de carbono 12, donde 12 es el peso atómico de los átomos
de esta substancia, el cálculo de este número correspondió a Amadeo Avogadro 5 por lo que
es conocido como el Número de Avogadro, N = 6.023 x 1023; es decir, la cantidad de masa
que hay en una mol es un múltiplo del peso atómico de la substancia a la que estemos
haciendo referencia, siendo el factor precisamente N. Por tanto, cuando hablamos de un mol,
debe especificarse el tipo de partículas a las que hacemos referencia, pueden ser, p. ej.,
átomos o moléculas de substancias específicas, electrones, iones u otras partículas o grupos
definidos.
4
Como se verá, el mol en el Sistema internacional es referido al kilogramo y en el Sistema Inglés a la libra.
5
Amadeo Avogadro (9/ago/1776-9/jul/1856) Físico y Químico Italiano, cuyas contribuciones científicas fueron muy importantes en
el desarrollo de la teoría atómica de la materia. Además formuló el siguiente principio: “volúmenes iguales de gases distintos, bajo
las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen igual número de partículas”, que actualmente es conocido como la
Ley de Avogadro.
Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 4
Rev.5 04/13
Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica
Se concluye que, cuando tomamos de una substancia, una cantidad de masa en gramos
numéricamente igual a su peso atómico, el número de átomos que contendrá será N. Por
ejemplo, una mol de O2 (Oxígeno diatómico) que tiene un peso molecular de 32 (a diferencia
de 12 del C12) es una masa de 0.032 Kg, y en ella hay N moléculas de oxígeno diatómico.
Por lo discutido, una definición alterna de mol generalmente denominada gramo mol es: una
cantidad de substancia que expresada en gramos es numéricamente igual al peso molecular de ésta.
A esta masa se le denomina masa molar y se mide en gr/mol.
Una unidad relacionada a las medidas de masa es la libra mol (lb/mol) la cual se define como:
la cantidad de substancia, en libras masa, numéricamente igual al peso molecular de la misma; sus
unidades son lb/mol.
En ocasiones es necesario expresar cantidades muy grandes o pequeñas comparadas con la
unidad usual para medir una propiedad, por lo que se usan potencias de 10 como factores
para las cantidades utilizadas, así como los prefijos y símbolos, mismos que a continuación
se presentan:
Por otra parte, entre las unidades derivadas, una muy importante, es la unidad para medir
fuerzas; en el SI esta unidad se define a través de la 2ª ley de Newton la cual establece que,
cuando se aplica una fuerza de magnitud F sobre una cantidad de masa m, esta adquiere
una aceleración a, en la dirección y sentido de la fuerza aplicada y que estas magnitudes se
encuentran relacionadas por la ecuación: F = ma; de donde se concluye que6:
La anterior es un ejemplo de una ecuación dimensional y nos dice que la unidad de fuerza, el
Newton, es igual al producto de 1 kg multiplicado por 1 m/s2. El método utilizado aquí para
definir el Newton, es el mismo que se sigue para definir todas las unidades derivadas.
Las ecuaciones dimensionales nos sirven no sólo para definir unidades, sino también para
determinar las unidades que deben tener algunas constantes o variables que intervienen en
la descripción de un fenómeno físico y cuyas unidades se desconocen, para la determinación
indicada se hace uso de un principio de homogeneidad: si la ecuación que describe un
fenómeno natural consta de varios términos, entonces tanto cada término, como ambos
miembros de la ecuación deben tener las mismas unidades.
6
Para denotar las unidades de una cierta magnitud, se encierra a ésta entre paréntesis cuadrados (corchetes).
Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 5
Rev.5 04/13
Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica
pasando a ser la masa una cantidad derivada; en este sistema, la libra fuerza (lb f) es la
cantidad fundamental y se define a la libra masa (lbm) como aquella cantidad de masa que al
aplicarle una libra de fuerza, se acelera 32.1740 ft/s2, entonces:
La equivalencia de un pie a metros es: 1 pie = 1 ft = 0.3048 m. Con esta igualdad es factible
encontrar la relación entre el pie y la pulgada por una parte, con las unidades de longitud
correspondientes en el sistema internacional, así como con los múltiplos y submúltiplos de
estos, por otra.
PROBLEMAS.
SECCIÓN 1.
Prob. 1. “Una vez que hemos adoptado un patrón, por el simple hecho de ser un patrón ya
es invariable. ¿Cómo criticaría usted esta aseveración?
Prob. 3. ¿Podría definirse “1 segundo” como una pulsación del actual director de la
facultad? Galileo usó su pulso como un dispositivo de tiempo en alguno de sus
trabajos. ¿Por qué es mejor una definición basada en el reloj atómico?
Prob. 4. Por lo que usted sabe sobre los péndulos, cite los inconvenientes de usar el
periodo de un péndulo como patrón de tiempo.
Prob. 5. ¿Por qué no hay unidades básicas para área y para volumen en el sistema SI?
Prob. 6. Si alguien le dijera que cada dimensión de cada objeto se había contraído a la
mitad de su valor original durante la noche, ¿cómo podría usted refutar tal
aseveración?
Prob. 7. Cuando la barra metro fue adoptada como el patrón de longitud, se especificó su
temperatura. ¿Puede ser llamada la longitud una propiedad fundamental si otra
cantidad física, como la temperatura, debe especificarse para elegir un patrón?
Prob. 8. Sugiera una manera de medir (a) el radio de la Tierra, (b) la distancia entre el Sol y
la Tierra y (c) el radio del Sol.
Prob. 9. ¿Por qué hallamos útil tener dos patrones de masa, el kilogramo y el átomo de
carbono 12, 12C?
Prob. 10. ¿Cómo obtener la relación entre las masas del kilogramo patrón y del átomo de
12
C?
Prob. 11. Use los prefijos estudiados para expresar (a) 106 teléfonos; (b) 10-6 teléfonos; (c)
101 tarjetas; (d) 109 pesos; (e) 1012 toros; (f) 10-1 compañeros; (g) 10-2 pezuñas; (h)
10-9 cuadernos; (i) 10-12 pulgas; (j) 10-18 muchachos; (k) 2x102 socios; (l) 2x103
cenzontles.
Prob. 12. (a) ¿Cuál es el equivalente semanal de un salario anual de 36K pesos? (b) Una
lotería ofrece 10 Mega pesos como premio mayor, pagadero durante 20 años ¿Por
cuánto es el cheque recibido cada mes? (c) El disco duro de una computadora
tiene una capacidad de 30 MB (= 30 megabytes). A razón de 8 caracteres/palabra,
Prob. 13. Poco después de la Revolución Francesa y como parte de la introducción del
sistema métrico, la Convención Nacional Revolucionaria hizo un intento por
introducir el tiempo decimal. En este plan, que no tuvo éxito, el día (comenzando a
la media noche se dividió en 10 horas decimales que constaban de 100 minutos
decimales cada una. Las manecillas de un reloj decimal de bolsillo que aún se
conserva están detenidas en 8 horas decimales 22.8 minutos decimales. ¿Qué
hora es?
Prob. 14. (a) Una unidad de tiempo a veces usada en la física microscópica es el trémolo.
Un trémolo es igual a 10-8 s. ¿Hay más trémolos en un segundo que segundos en
un año? (b) El ser humano ha existido desde hace 106 años, mientras que el
universo tiene una edad de 1010 años aproximadamente. Si la edad del universo
fuera de 1 día, ¿cuántos segundos de existencia tendría el ser humano?
Prob. 15. Suponiendo que la longitud del día crezca uniformemente 0.001 s en un siglo,
calcule el efecto acumulativo sobre la medición del tiempo en 20 siglos. Tal
disminución de la rotación de la Tierra está indicada por observaciones de la
frecuencia con que ocurren los eclipses solares durante este período.
Prob. 16. Un cierto reloj de péndulo (con una carátula de 12 h) se adelanta 1 min/día.
Después de poner el reloj en la hora correcta, ¿cuánto tiempo debemos esperar
hasta que indique nuevamente la hora correcta?
Prob. 17. Un muchacho francés, Pierre, que se cartea con otro muchacho de Estados
Unidos, John, escribe a éste diciendo que mide 1.9 m de altura. ¿Cuál es su altura
en unidades inglesas?
Prob. 18. La estabilidad del reloj de cesio usado como un patrón atómico del tiempo es tal
que dos relojes de cesio adelantarán o atrasarán 1s uno con respecto al otro en
alrededor de 300,000 años. Si esta misma precisión fuera aplicada a la distancia
entre Nueva York y San Francisco (2572 mi), ¿en cuánto se diferenciarían las
mediciones sucesivas de esta distancia?
Prob. 19. La Antártida tiene una forma casi semicircular con un radio de 2,000 km. El
espesor promedio de la capa de hielo es de 3,000 m. ¿Cuántos centímetros
cúbicos de hielo contiene la Antártida? (Desprecie la curvatura de la Tierra).
Prob. 20. La Tierra es aproximadamente una esfera de radio 6.37 x 10 6 m. (a) ¿Cuál es su
circunferencia en kilómetros) (b) ¿Cuál es su área superficial en kilómetros
cuadrados? (c) ¿Cuál es su volumen en kilómetros cúbicos?
Prob. 21. Cierto vehículo espacial tiene una velocidad de 19,200 mi/h. ¿Cuál es su velocidad
en años-luz por siglo?
Prob. 22. Un automóvil nuevo está equipado con un tablero de instrumentos de “tiempo real”
que incluye el consumo de combustible. Un interruptor permite al conductor
cambiar a voluntad entre unidades británicas y unidades SI. Sin embargo, la
representación británica muestra mi/gal mientras que la versión SI lo hace a la
inversa, l /km. ¿Qué lectura SI corresponde a 30.0 mi/gal?
Prob. 23. Las distancias astronómicas son tan grandes comparadas con las terrestres que
se emplean unidades de longitud mucho mayores para facilitar la comprensión de
las distancias relativas de los objetos astronómicos. Una unidad astronómica (UA)
es igual a la distancia promedio de la Tierra al Sol, 1.50 x 10 8 km. Un parsec (pc)
es la distancia a la cual 1 UA subtendería un ángulo de 1 segundo de arco. Un
año-luz (al) es la distancia que la luz cubriría en un año viajando a través del vacío
a una velocidad de 3.00 x 105 km/s. (a) Exprese la distancia de la Tierra al Sol en
parsecs y en años-luz. (b) Exprese un año-luz y un parsec en kilómetros. Aunque
el año-luz se usa mucho en la escritura popular, el parsec es la unidad usada
profesionalmente por los astrónomos.
Prob. 24. La distancia promedio entre el Sol y la Tierra es de 390 veces la distancia
promedio entre la Luna y la Tierra. Considere un eclipse total de Sol (la Luna entre
la Tierra y el Sol) y calcule (a) la relación entre los diámetros del Sol y de la Luna,
y (b) la razón entre los volúmenes del Sol y de la Luna. (c) El cono de sombra
generado por la luna al tapar al sol tiene ápice en la tierra y una abertura angular
de 0.26º de arco y la distancia entre la Tierra y la Luna es de 3.82 x 10 5 km.
Calcule el diámetro de la Luna.
Prob. 25. Determine el número de átomos de hidrógeno necesario para obtener 1.00 kg de
hidrógeno.
Prob. 26. Una molécula de agua (H2O) contiene dos átomos de hidrógeno y un átomo de
oxígeno. Un átomo de Hidrógeno tiene una masa de 1.0 u y un átomo de oxígeno
tiene una masa de 16 u. (a) ¿Cuál es la masa en kilogramos de una molécula de
agua? (b) ¿Cuántas moléculas de agua hay en los océanos del mundo? Los
océanos tiene una masa total de 1.4 x 1021kg.
Prob. 27. En Europa una “libra” es medio kilogramo. ¿Cuál es mejor compra, una libra de
café en Paris por $3.00 o una libra de café en Nueva York por $2.40?
Prob. 28. Una sala tiene las dimensiones 21 ft x 13 ft x 12 ft. ¿Cuál es la masa de aire que
contiene? La densidad del aire a la temperatura ambiente y la presión atmosférica
normal es de 1.21 kg/m3.
Prob. 29. Supongamos que nos toma 12 h drenar un recipiente con 5,700 m 3 de agua.
¿Cuál es la tasa del flujo de masa (en kg/s) de agua del recipiente? La densidad
del agua es de 1,000 kg/m3.
Prob. 30. Los granos de arena tienen un radio promedio de 50 μm. ¿Qué masa de arena
tendría un área total de superficie igual al área de la superficie de un cubo que
tenga exactamente 1 m de arista? La arena es un bióxido de silicio, 1 m3 de la cual
tiene una masa de 2,600 kg.
Prob. 31. En el período 1960-1983, se definió que el metro tenía 1´650,763.73 longitudes de
onda de una cierta luz anaranjada emitida por átomos de criptón. Calcule la
distancia en nanómetros que corresponde a una longitud de onda. Exprese el
resultado usando el número apropiado de cifras significativas.
Prob. 32. Una placa rectangular de metal tiene una longitud de 8.43 cm y una anchura de
5.12 cm. Calcule el área de la placa con el número correcto de cifras significativas.
(b) Una placa circular de metal tiene un radio de 3.7 cm. Calcule el área de la
placa con el número correcto de cifras significativas.
Se entiende por sistema termodinámico a una porción del universo, materia o radiación, sobre
la cual se enfoca nuestra atención; no necesariamente de volumen constante, ni fija en el
espacio. Todo sistema se encuentra limitado por una frontera, contorno, pared o límite del
sistema, la cual lo separa del resto del universo físico. Las fronteras pueden ser reales o
imaginarias, p.ej., pueden ser las paredes del recipiente que contiene al sistema, cuando
este es un fluido, radiación electromagnética, etc.; o bien, su superficie exterior, cuando el
sistema es un trozo de metal, una gota de agua, una membrana superficial, etc.; pero
también la frontera puede ser una superficie abstracta, representada por alguna condición
matemática como en el caso de una porción delimitada de masa en el seno de un fluido,
separada imaginariamente del resto de éste. A una frontera también se le llama superficie de
control.
Se denominan alrededores o entorno a las partes del universo más cercanas al sistema, las
cuales interaccionan con éste, es decir, que se ven afectados en alguna medida por los
procesos o cambios que ocurren en el sistema y viceversa. La interacción entre el sistema y
sus alrededores se efectúa a través de los intercambios mutuos de energía, en sus diversas
formas.
Cerrado: es una región de masa constante; a través de sus límites sólo se permite la
transferencia de energía. Se denomina masa de control.
Abierto: es una región donde la masa contenida en ella no es necesariamente constante,
a través de sus límites es posible la transferencia de masa y de energía; a esta región se
le denomina volumen de control.
En todos los casos, como se indicó, a la superficie limitante, que puede ser impermeable,
permeable o imaginaria, se le llama superficie de control.
Se dice que una cierta cantidad de materia se encuentra en una fase cuando su composición
química y su estructura física (líquido, sólido, gas o plasma) son homogéneas. Un sistema
que se encuentra en una sola fase se dice que es homogéneo, por lo contrario, si consta de
dos o más fases se dice que es heterogéneo. Una fase puede estar compuesta de una
sustancia pura o de varios componentes.
Desde el punto de vista del intercambio de masa y energía entre el sistema y su entorno,
existen cuatro tipos de paredes:
a) Aislantes: aquellas que no permiten interacción alguna entre el sistema y sus
alrededores.
Estas paredes no permiten intercambios de energía mecánica, electromagnética o
térmica, etc., únicamente gravitacional; por tanto, para excluir este tipo de interacciones,
en adelante supondremos que los sistemas tienen dimensiones suficientemente
pequeñas de manera que se puedan despreciar los efectos gravitacionales en
diferentes partes de éste y sus consecuencias.
b) Adiabáticas: aquellas que solamente permiten interacciones de tipo mecánico.
Estas paredes son aislantes térmicos, no pueden ser atravesadas por el calor, por
ejemplo: capas de madera, de asbesto, etc.
c) Diatérmicas: las que permiten el intercambio de energía térmica.
Estas paredes permiten la transferencia del calor, ejemplo de éstas son las láminas
metálicas delgadas.
d) Permeables o semipermeables: cuando a través de las paredes del sistema puede pasar
cualquier clase o sólo determinadas sustancias respectivamente.
Un experimento sencillo nos permite ilustrar los conceptos de pared adiabática y diatérmica.
Considere un sistema cerrado y rígido que cuenta con un aparato para medir su temperatura
empírica7. El sistema se rodea de otro con una temperatura mayor. Suponga que el sistema
encerrado es, p. ej., una fase gaseosa, digamos aire, la cual está separado de su entorno por
paredes construidas por diferentes materiales; entonces, la evolución de la temperatura en el
sistema interior se comportará semejante a la de la curva 1 de la figura 1; si las paredes son
de cobre, las curvas 2, 3, 4 y 5 resultarían si las paredes están construidas de acero, vidrio,
polietileno y alúmina, respectivamente. Estos resultados se basan en el concepto intuitivo de
que los valores de la conductividad térmica decrecen desde el cobre a la alúmina.
7
El concepto de “temperatura empírica” será precisado más adelante, por el momento consideremos a ésta como la temperatura
común que estamos acostumbrados a medir; asimismo, el dispositivo para medir la temperatura es conocido como termómetro,
cualquiera que sea el concepto que de éste se tenga por ahora.
Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 12
Rev.5 04/13
Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica
Como se verá más adelante, la temperatura T y la entropía S, son variables universales que
deberán considerarse para todo sistema.
Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 13
Rev.5 04/13
Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica
Es claro que para describir sistemas físicos diferentes se requieren variables termodinámicas
diferentes y que, para describir un sistema siempre buscamos la cantidad necesaria y suficiente de
variables que nos permitan una completa descripción; esta cantidad de variables depende del tipo
de información deseada por tanto, para un mismo sistema, el número de variables para determinar su
estado puede cambiar. Por ejemplo, si el sistema consiste de un gas, digamos bióxido de
carbono encerrado en un recipiente, su presión y volumen son suficientes para determinar su
estado. Sin embargo, si se requiere conocer el momento magnético total de este gas, estas
dos variables no son suficientes para determinar el estado del sistema y se hace necesario
agregar la magnetización M y el campo magnético h, variables termodinámicas adicionales que
permiten describir adecuadamente la condición física del sistema. Así, el número de variables
necesarias para describir un sistema dado, cambia conforme al tipo de información buscada.
Propiedades extensivas: son aquellas que dependen de la cantidad de materia (masa) que
haya en el sistema, p. ej.: el volumen, la longitud, el área y toda clase de energía; para
designarlas se utilizan letras mayúsculas (la masa m es la única excepción).
Si un sistema está constituido por N subsistemas, el valor de una propiedad extensiva X para
el sistema total, estará dado por:
N
X Xi Donde Xi es la propiedad extensiva del subsistema i.
i 1
Es decir, las propiedades extensivas son aditivas.
Propiedades intensivas: son aquellas que son independientes del tamaño del sistema o de su
cantidad de masa, p. ej.: la presión p, temperatura T, la altura h, etc.
I. 5 . Presión y volumen
Se conoce como volumen al espacio que ocupa una cierta cantidad de materia, en general,
bajo condiciones de presión y temperatura predeterminadas, depende únicamente de la
cantidad de materia que constituye al sistema. En el SI, la unidad de medida del volumen es
el metro cúbico, m3, en tanto que para el sistema inglés es el pie cúbico, ft3.
1.5.2 Presión
Como la fuerza que cada molécula aplica al cuerpo es sobre el elemento de área S está
dada por (I.5) entonces la fuerza que siente el cuerpo en S es:
F´ F´ j ... (I.6)
donde la suma se efectúa sobre todas las partículas que chocan sobre el elemento de área
S , en el intervalo de tiempo t , por tanto el valor de la presión sobre ese elemento de área
será:
F´
p ... (I.7)
S
En esta expresión se utiliza la magnitud de la fuerza, dado que para las aplicaciones
termodinámicas, la presión se considera como una magnitud vectorial, normal a la superficie del
cuerpo en cada punto de él y que apunta hacia el interior de éste.
Ahora bien, la suma de las fuerzas que actúan sobre un cuerpo extenso8, en razón de los
choques de las moléculas de líquido sobre él, actúa en promedio hacia arriba, tratando de
evitar que el cuerpo se sumerja. Si la fuerza resultante debida a estos choques moleculares
es menor que el peso del cuerpo, este desciende, alcanzando el reposo a la profundidad
para la cual el peso del cuerpo se equilibra con la fuerza de empuje indicada, la cual apunta
hacia arriba y si el peso del cuerpo es menor que esta resultante, el cuerpo flota9.
En el SI, la fuerza se mide en Newtons (N) y el área en metros cuadrados (m2) por lo que la
unidad para la presión es, N/m2, unidad a la que se denomina Pascal (Pa).
Debido a que el pascal resulta ser una unidad demasiado pequeña, se han vuelto más
usuales otras unidades para medir la presión, a saber:
La atmósfera estándar (atm): es la presión promedio ejercida por la atmósfera de la tierra a nivel del
mar, y es equivalente a 101,325 Pa.
El bar (o bario): el cual es igual a 105 N/m2 = 105 Pa = 0.1 MPa = 100 kPa
En el sistema inglés, la unidad para la presión es el psi, definido como una libra fuerza por
pulgada cuadrada lbf /in2; es decir: 1psi = 1 lbf /in2.
La relación entre la atmósfera, el bar y el psi, es: 1 atm = 1.01325 bar = 14.696 psi.
La ecuación p gh , nos dice que la presión p es una función de la profundidad h a la que
se encuentre el objeto desde la superficie del líquido, esta presión es conocida como presión
hidrostática.
Siendo gl el valor de la presión hidrostática del líquido, que en este caso representa la
presión manométrica, donde es la densidad de masa del líquido y h la altura manométrica o
diferencia de alturas entre los puntos 2 y 3. Debe observarse que h puede ser negativo, luego
la presión manométrica puede ser negativa. En general, hay medidores de presión que
proporcionan como medida de salida la presión manométrica y otros la presión absoluta. En
Termodinámica los cálculos generalmente se hacen sobre la base de presiones absolutas,
salvo que se indique lo contrario.
Cuando el fluido al que se le va a determinar la presión es una mezcla de varios gases, cada
gas particular, bajo las mismas condiciones en que se encuentra la mezcla, se comporta
como si estuviera sólo en el depósito, y a su presión pi se le llama presión parcial, siendo la
presión total de la mezcla: pT pi 10
i p0
g
Ejem. 2. Un cilindro hidráulico vertical tiene un pistón de 150 mm de
diámetro, el cilindro contiene fluido hidráulico y se encuentra a
la presión ambiente de 1 bar. Se supone que en la región pA
aplica la atracción gravitacional estándar, encuentre la masa
del pistón que creará una presión interior de 1,250 kPa.
D
10
Este enunciado es conocido como la Ley de las presiones parciales o Ley de Dalton, y puede deducirse a partir de la ecuación (I.6)
considerando que el fluido está constituido por moléculas de diferentes tipos. John Dalton, físico y químico británico (Eaglesfield
1766-Manchester 1844) nació sin la capacidad de distinguir los colores y, a los 28 años de edad, en su primer artículo científico dio
una explicación objetiva de este fenómeno que luego se conoció con el nombre de daltonismo. A la edad de 36 años estableció su
Ley de las presiones parciales y un año después su contribución más grande a la ciencia, la Teoría atómica de la materia.
Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 18
Rev.5 04/13
Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica
Ejem. 4. Un depósito de acero de 30 lbm contiene 10 ft3 de gasolina líquida con una
densidad de 50 lbm/ft3. ¿Qué fuerza se necesita para acelerar este sistema
combinado a razón de 15 ft/s2? Exprese su resultado en lbf.
Ejem. 5. Un manómetro de tubo en U lleno con agua con densidad 62.3 lbm/ft3, muestra una
diferencia de altura de 10 pulgadas, ¿cuál es la presión manométrica? Si la rama
derecha se inclina hasta formar un ángulo de 30º con la horizontal, como se
muestra en la figura, ¿cuál sería la longitud de la columna en el tubo inclinado en
relación con la observada en el tubo en U?
Para el segundo caso se tiene lo siguiente: por una parte se supone que no se agrega
agua al sistema y por otra que se mantiene constante la presión manométrica en la
parte izquierda del tubo; entonces, al inclinar la rama derecha, el nivel del agua del lado
izquierdo baja y ésta se distribuye sobre una longitud L del tubo.
2000 lb f
1 ft 12in 1 ft 2 144in 2 , por tanto: pm 13.889Psi , y usando la
144 in 2
13.889
equivalencia entre atmósfera y Psi: pm atm 0.928atm , finalmente se tiene:
14.696
p Agua 1atm 0.928atm 1.928atm , equivalentemente, p Agua 28.594 Psi .
La presión del aire dentro del recipiente puede considerarse constante debido a que la
altura de la capa de aire es pequeña y por consiguiente no hay cambios apreciables de
la densidad de esa sustancia, en consecuencia, la presión del aire es la misma en todo
el hueco que la que se mide en la interface agua-aire (recipiente).
Donde todos los datos son conocidos excepto p1 y p2 es la presión atmosférica. Así que
sustituyendo datos se obtiene:
p1 p Atmosfera g ( Mercurio h3 Agua h1 Aceite h2 )
85,600 9.81[(13,600)(0.35) (1000)(0.1) (850)(0.2)]
130 kPa
En la figura, al voltear el tubo, la parte inferior de éste queda arriba y se forma en ella un
vacío o se ocupa por gas de mercurio muy enrarecido, podemos considerar en esta
pequeña región (y en la interface de esta con el mercurio, punto A) que la presión es
cero. En el punto B, interface entre el mercurio y el aire de la atmosfera, la presión es la
atmosférica, así:
p B p Atmosfera Mercuriog h
(13,570)(9.81)(0.74) 98.5 kPa
11
El Italiano Evangelista Torricelli (1608-1647) probó que la presión atmosférica se puede medir al invertir un tubo lleno de mercurio
en un recipiente con mercurio, dado que el espacio superior que queda en el tubo al invertirse, se encuentra prácticamente vacío y
la presión en esa interface es, por tanto, cero.
PROBLEMAS.
SECCIÓN 2-A.
Prob. 2. Con un manómetro de peso muerto, como el que se muestra en la figura, se miden
Peso presiones hasta de 3,500 bar. El diámetro del pistón es de 0.95
Bandeja cm.
Pistó
a) ¿Cuál es la masa aproximada, en Kg, de los pesos
n
Cilindro
necesarios para hacer las mediciones? (considere en estas
Aceite masas incluidas a la bandeja y al pistón).
A la fuente b) Suponga ahora que con el manómetro se miden presiones
de presión
hasta de 3,500 atm y que el diámetro del pistón es de 0.44 in.
¿Cuál es la masa aproximada en lb, de los pesos necesarios para hacer las mediciones?
Prob. 4. Las primeras mediciones exactas de las propiedades de los gases a presiones
altas fueron hechas por E. H. Amagat en Francia entre 1869 y 1893. Antes del
desarrollo del manómetro de peso muerto, Amagat trabajó en el pozo de una mina
y utilizó un manómetro de mercurio para medir presiones mayores de 400 bar.
Estime la altura del manómetro requerido para hacer esto.
Prob. 7. Un gas se encuentra confinado por un pistón en un cilindro que tiene un diámetro
de 1.5 ft. Sobre el pistón se encuentra un peso. La masa del pistón y el peso es de
300 lbm. La aceleración local de la gravedad es 32.158 ft/s2 y la presión atmosférica
es 29.84 mm Hg. a) ¿Cuál es la fuerza en lbf ejercida sobre el gas por la atmósfera,
el pistón y el peso, suponiendo que no hay fricción entre el pistón y el cilindro? b)
¿Cuál es la fuerza total ejercida sobre el gas en N? c) ¿Cuál es la presión del gas
en psi? d) ¿Cuál es la presión en kPa?
Prob. 8. Una grúa levanta una masa de 200 kg en un punto donde la aceleración
gravitacional es de 9.5 m/s2. Encuentre la fuerza que se requiere.
Prob. 9. Un kilogramo de nitrógeno diatómico (N2 con masa atómica de 28.0134) se
encuentra dentro de un depósito de 500 litros. Encuentre el volumen específico en
base masa y en base mol ( v , y v respectivamente).
Prob. 11. Una esfera de hierro de 20 kg que se mueve a 100 km/h se debe desacelerar a
razón constante de 10 m/s2. ¿Cuál es la fuerza que se requiere para ello?
Prob. 12. Un depósito de acero de 15 kg contiene 300 l de gasolina con una densidad de
800 kg/m3 ¿qué fuerza se requiere para acelerar este sistema a razón de 4 m/s 2?
SECCIÓN 2-B.
Prob. 1. El barómetro básico se puede utilizar para medir la altura de un edificio. Si las
lecturas barométricas en la parte superior y en la base de un edificio son 675 y
695 mm Hg respectivamente, determine su altura. Tome las densidades del aire y
del mercurio como 1.18 y 13,600 kg/m3 respectivamente.
Prob. 6. La presión arterial máxima en la parte superior del brazo de una persona
saludable es de alrededor de 120 mm Hg. Si un tubo vertical abierto a la atmósfera
se conecta a la vena del brazo, determine cuánto ascenderá la sangre en el tubo.
Considere la densidad de la sangre como 1,050 kg/m3.
Prob. 9. Considere a una mujer con masa de 70 kg que tiene un área total de pisada de
400 cm2. Ella quiere caminar en la nieve, pero ésta no puede soportar presiones
mayores de 0.5 kPa. Determine el tamaño mínimo de los zapatos de nieve
necesarios (área de pisada por zapato) para permitirle caminar sobre la nieve sin
hundirse.
Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 25
Rev.5 04/13
Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica
Prob. 10. Un manómetro que contiene aceite (ρ = 850 kg/m3) se conecta a un recipiente lleno
de aire. Si la diferencia del nivel de aceite entre ambas columnas es de 36 cm y la
presión atmosférica es de 98 kPa, determine la presión absoluta del aire en el
recipiente.
Prob. 13. Calcule la presión atmosférica en un lugar donde la indicación del barómetro es
750 mm Hg. Suponga que la densidad del mercurio es 13,600 kg/m3.
Prob. 18. Considere un hombre con estatura de 1.75 m de pie verticalmente en agua, y
completamente sumergido en una piscina. Determine la diferencia entre las
presiones que actúan en su cabeza y en los dedos de sus pies, en kPa.
Se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico cuando los valores numéricos
asignados a las variables termodinámicas que lo describen, no varíen perceptiblemente con el tiempo,
ni de una parte a otra del sistema. El hecho de que las variables termodinámicas no cambien
perceptiblemente con el tiempo es una propiedad universal de todos los sistemas aislados,
pues si un sistema cesa de interaccionar con sus alrededores, eventualmente alcanza un estado de
equilibrio.
Cabe hacer notar que esta ley no es más que una formalización del concepto ordinario de
"grado relativo de calentamiento" entre dos cuerpos y refleja, implícitamente, la existencia de
un atributo que permite diferenciar los cuerpos entre sí con respecto a este grado de
calentamiento. Este atributo es una propiedad del sistema que llamaremos su temperatura.
La ley cero hace posible el uso de los sistemas llamados termómetros, los cuales permiten
decidir para otros sistemas si habrá o no cambios en sus respectivas coordenadas al ser
puestos en contacto térmico. Asimismo, el termómetro constituye el aparato natural para
medir a la propiedad temperatura.
Si, por ejemplo, C es un termómetro de mercurio, dispositivo en el que la altura del mercurio
en un tubo es suficiente para determinar su estado, entonces, de acuerdo a la ley cero, si la
lectura del termómetro es la misma cuando se pone en contacto con dos sistemas diferentes
A y B, entonces no habrá cambios en las coordenadas de A y B al ser puestos en contacto
térmico entre sí.
Se utiliza la expresión "dos sistemas están en equilibrio entre sí" o en "equilibrio mutuo" para
significar que los dos sistemas se encuentran en estados tales que, si se les pusiera en contacto
térmico, el sistema conjunto estaría en equilibrio térmico.
Ahora considere, por conveniencia, dos fluidos; cada sistema puede ser especificado por dos
variables: presión p y volumen V. Experimentalmente se encuentra que en general dos
sistemas no están en equilibrio mutuo si sus parámetros de estado son arbitrariamente
seleccionados. Esto es, de las cuatro variables del sistema conjunto pA, VA, pB, VB tres
cualesquiera se pueden escoger arbitrariamente, pero para describir un estado de equilibrio
mutuo, la cuarta variable queda determinada por las otras tres. En consecuencia, se dice que
A y B están en equilibrio si y solo si existe una relación entre las variables de ambos
sistemas, expresada por la ecuación:
Donde la forma de esta ecuación dependerá de los sistemas considerados, y donde una
variable cualquiera puede ser encontrada en términos de las otras tres. Por ejemplo:
1 ( p A , VA ) 2 ( pB , VB ) ... (I.11)
Si se logra esto, se habrá demostrado que para cada sistema, es posible encontrar una
función ( p , V ) , claramente, funciones diferentes para sistemas diferentes, que tenga la
propiedad de que el valor numérico de ella, , es el mismo para todos los fluidos en
equilibrio uno con el otro. A este valor numérico se le denota por y se le llama la
temperatura empírica; y a la ecuación:
( p, V ) ... (I.12)
Ahora bien, dos isotermas correspondientes implican que cada estado de un sistema tiene
una característica en común con el otro; esto es, se encuentran en equilibrio térmico entre sí.
Puede decirse que los sistemas poseen, en estos estados, una propiedad que asegura que
se encuentran en equilibrio térmico entre sí.
1 ( X , Y ) 2 ( X ´, Y´ ) ... (I.13)
A este parámetro lo llamamos temperatura y la expresión anterior nos dice que ambos
sistemas, en equilibrio termodinámico, tienen la misma temperatura; no obstante, la forma
analítica de 1 y 2 puede ser diferente, ya que esto dependerá de la naturaleza de los
sistemas A y B.
Debe destacarse entonces que la ley cero nos conduce a tres ideas afines:
1) La existencia de una variable de estado, llamada temperatura, misma que se presenta en
todos los sistemas.
2) La igualdad de temperaturas como una condición necesaria para el equilibrio termodinámico
entre dos sistemas, o entre dos partes del mismo sistema.
3) La existencia de una relación entre las variables del sistema, llamada ecuación de estado.
I.6.2. Termómetros
Para establecer una escala de temperaturas, esto es, para asignar valores numéricos a la
temperatura , debemos elegir arbitrariamente un sistema patrón descrito por ciertas
coordenadas X, Y, al que llamaremos termómetro.
X
Ahora bien, la idea de medir temperaturas está basada
en el cambio de las propiedades físicas del termómetro . 3
cuando entra en contacto térmico con otros sistemas. .
Es entonces conveniente, por razones de simplicidad, . 2
escoger como termómetros sistemas en los que una .
propiedad varíe y la otra se le restrinja a permanecer 1
constante. A la propiedad variable se le llama propiedad Y
Y = cte.
termométrica. Fig. 7. Isotermas de un fluido simple.
( X , Y )
Si designamos con X a la propiedad termométrica y
hacemos Y = constante, la forma de como función de X está determinada por la naturaleza
misma del termómetro, quedando cada isoterma en la forma:
i ( X i , Y ) ... (I.14)
X
Según la ecuación de estado y arrojando un valor de
para cada valor de X i, ver figura 7.
1
Para fijar una escala termométrica, se debe
seleccionar un sistema, el cual posea una propiedad
x1 X termométrica que se comporta de manera tal que la
temperatura resultante sea una función
Fig. 8. Relación lineal entre razonablemente simple. Es conveniente entonces
temperatura y propiedad
termométrica.
escoger como termómetros a aquellos sistemas cuya
relación entre y X, sea la más sencilla posible, esto
Como resultado de la experiencia, se toma como punto fijo el punto triple del agua, es decir,
aquel en que coexisten en equilibrio las tres fases: líquida, solida y gaseosa a la presión de
4.58 mm. de Hg. A este punto, se le asigna arbitrariamente la temperatura de 273.16°K en la
llamada escala Kelvin o escala absoluta de temperaturas. Entonces:
273.16
... (I.16)
Xt
Y por tanto:
X
273.16 o
K; Y cons tan te ... (I.17)
Xt
Hay cinco tipos importantes de termómetros (tabla 1.2) para los cuales la relación (1.10) se
satisface. Sin embargo, aun después de calibrar cada uno de ellos en el punto triple,
generalmente se encuentra que, si se mide simultáneamente la temperatura de un sistema
dado con cada uno de ellos, éstos arrojan diferente valor numérico para la temperatura del
mismo cuerpo. En otras palabras, las escalas de temperatura definidas usando materiales o
propiedades termométricas diferentes, sólo coinciden en el punto de calibración.
La discrepancia
TABLA 1.2. TIPOS BÁSICOS DE TERMÓMETROS
PROPIEDAD mínima se encuentra,
SISTEMA VARIABLE FIJA sin embargo, entre
TERMOMÉTRICA
Líquido en vidrio Presión p termómetros
Longitud de la columna: L de
Alambre de Pt Diferencia de potencial V Resistencia eléctrica: R
diversos gases. En
Termopar Diferencia de potencial V Fuerza electromotriz: particular, los
Gas en bulbo Presión p Volumen: V
termómetros de
Gas en bulbo Volumen V Presión: p
hidrogeno y de helio a
volumen constante
coinciden más exactamente que los demás. Por esta razón se elige un gas como sustancia
termométrica tipo. Sin embargo, la escala que se obtiene con estos termómetros presenta aun
inconvenientes graves como el de depender de las propiedades mismas del gas y de ser aplicable
Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 32
Rev.5 04/13
Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica
solamente en el intervalo donde las propiedades termométricas del gas se comporten linealmente.
Por tal causa, para corregir el primer inconveniente, se define una escala que, si no es
independiente de las propiedades de la materia, lo sea al menos de las propiedades de un
gas en particular y solamente dependa del las propiedades generales de estos,
independientemente de la naturaleza misma de cada uno de ellos. La escala que resulta se
le conoce como escala con respecto al gas ideal y será descrita a continuación.
2. Eliminamos algo de gas, de modo que pt tenga un valor menor, tal como 500 mm. de
Hg. Determinamos el nuevo valor de pvap y calculamos el valor correspondiente a la
temperatura
273.16
( pvap ) pvap ... (I.19)
500
( p) O2
4. Graficamos ( pvap ) respecto de pt
(ver figura 9) y extrapolamos la curva Aire
resultante hacia el valor pt = 0. 373.15 N2
En la gráfica se leerá: He
lím ( pvap )
H2
pt 0
Cuando se realiza una serie análoga de experimentos con un termómetro de gas de presión
constante. La presión constante, p, puede hacerse mas y mas pequeña, y para cada valor de
p es posible calcular la correspondiente (V ) .
La experiencia demuestra, que todos los gases señalan el mismo valor de (V ) cuando p
tiende a cero.
Se define entonces la temperatura en la escala de los gases ideales por cualquiera de las dos
ecuaciones:
p
o
273.16 K lím
pt 0 p V cons tan te
t
... (I.20)
V
273.16 o K lím p cons tan te
p 0 V
t
Con este procedimiento se encuentra que para el sistema “agua en su punto de ebullición”,
( p) 373.15 o K .
Debe hacerse notar que no toda determinación de una temperatura se lleva a cabo a través
del procedimiento descrito en la expresión (I.15), pues resultaría muy complicado. Lo que se
hace es utilizar la escala para determinar un cierto número de puntos fijos secundarios con
respecto a los cuales se pueden calibrar otros termómetros de uso más práctico; tales
puntos, procedimientos para la determinación de temperaturas y termómetros usados
constituyen la llamada: Escala Práctica Internacional de Temperaturas12.
0
( p 0) 273.16 o K lím lo que resulta ser, una indeterminación.
pt 0 p
t
Más adelante, cuando se estudie la llamada escala absoluta de temperaturas o escala Kelvin, se
observará que esta es, una escala libre de las propiedades de la materia, que se construye
mediante el uso de la Segunda Ley de la Termodinámica, y entonces el concepto del cero
absoluto surge con una interpretación clara.
Para mediciones prácticas, lejos del cero absoluto, la escala de temperatura de los gases
ideales coincide con la escala Kelvin y, entonces, en términos de estas se definen:
12
Una descripción detallada de la Escala Práctica la encuentra en: ZEMANSKY, M. W. (1968). Heat and Thermodynamics.
Editorial Mc Graw-Hill, N. Y. 6a. Ed. pp 22-24.
La escala Celsius (oC), con un grado de la misma magnitud que el grado Kelvin y cuyo
cero coincide con 273.15 K:
La escala Rankine (ºR), es una escala con el mismo cero absoluto que la escala Kelvin,
pero el tamaño de su grado coincide con el tamaño del grado Fahrenheit:
Ejem. 10. La densidad del mercurio cambia con la temperatura en una forma
aproximadamente lineal según la expresión:
Hg (13,595 0.25T ) kg/m3; donde T se mide en Celsius.
Considerando lo anterior, se construye un manómetro de modo que se obtenga la
misma lectura de presión bajo los cambios de la temperatura. Si se mide una
diferencia de presión de 100 kPa en el verano a 35ºC y en el invierno a -15ºC,
¿qué diferencia presenta la altura de la columna de mercurio entre las dos
mediciones?
105 1 1
hv hi ( ) 6.9x10 -4 m
9.81 13586.25 13598.75
Ejem. 11. Los sistemas A, B y C son gases con coordenadas p , V , p´, V´, p´´, V´´ . Cuando
A y C están en equilibrio térmico se cumple la relación:
pV nbp p´´V´´ 0 .
p´V´ 2 p´´V´´V´ nB´ p´´V´´ p´´V´´ (V´ nB´ ) . Ahora se pasa el elemento entre
paréntesis al primer miembro:
p´V´ 2
p´´V´´ ... (2)
(V´ nB´ )
Así, de acuerdo a (1) y (2), las tres funciones que son iguales entre sí en el equilibrio
térmico son:
p´V´ 2
f A ( p ,V ) p(V nb); f B ( p´,V´ ) ; y f C ( p´´,V´´ ) p´´V´´
(V´ nB´ )
Siendo cada una de ellas iguales a .
(b) De estos resultados, la ecuación que representa el equilibrio térmico entre los
sistemas A y B es:
p´V´ 2
p(V nb) .
(V´ nB´ )
I. 7 . Conclusiones
Los temas discutidos anteriormente nos llevan a conclusiones importantes relativas a los
sistemas termodinámicos, a saber:
PROBLEMAS.
SECCIÓN 3.
Prob. 1. El punto de ebullición del cobre es de 2300ºC; exprésese esta temperatura en:
Grados Kelvin, Fahrenheit y Rankine.
Prob. 5. Los humanos se sienten más cómodos cuando la temperatura está entre 65ºF y
75ºF. Exprese esos límites de temperatura en K, ºC y R. Convierta el tamaño del
intervalo entre esas temperaturas a K, º.C y R.
Prob. 6. Una caja que contenía termómetros de la Academia de Florencia (1660) cuya
escala es de 50º fue encontrada en dicha ciudad en el año de 1829. Se observa
que los 50º florentinos (Fl) corresponden a 44ºR y que 0ºFl = -15ºR. Encuéntrese
una expresión para convertir grados de la escala florentina a grados Kelvin (ºK).
Prob. 9. Si dentro del aparato fluye agua líquida con 1000 kg / m3 en vez de aire, repita
el problema anterior y encuentre la diferencia de presión entre los dos orificios en
el fondo del canal.
Prob. 10. En la tabla adjunta, las cifras de las fila superior representan la presión de un gas
en el depósito de un termómetro de gas de volumen constante (hechas las
correcciones de espacio muerto, dilación térmica del depósito, etc.) cuando el
depósito se halla en las condiciones del punto triple del agua. La fila inferior
representa las lecturas correspondientes de la presión cuando el depósito está
rodeado de una sustancia a una temperatura constante desconocida. Calcular la
temperatura del gas ideal de esta sustancia. (Utilizar cinco cifras significativas.)
Prob. 11. Indique si los siguientes sistemas son abiertos o cerrados, especificando los
límites del sistema:
a. Una pelota c. Un aire acondicionado de ventana.
b. Un automóvil d. Un calefactor de gas
Prob. 12. ¿Puede considerarse como sistema aislado el que se compone de un sistema
abierto o cerrado y sus alrededores?
Prob. 13. Dos estados termodinámicos son idénticos si todas las posibles mediciones físicas
a nivel macroscópico son iguales. ¿Implica esto que cada molécula que forma
parte del sistema tiene la misma localización y velocidad en los dos estados?
Prob. 15. Una condición necesaria para que un sistema se encuentre en equilibrio termodinámico es
que éste sea homogéneo, o que esté constituido por varias partes homogéneas que están en
contacto. A la luz de este enunciado considere un sistema compuesto por un trozo
de hierro, vapor de agua, y aire a temperatura ambiente. Aun cuando el sistema
está constituido por varias partes homogéneas que están en contacto, ¿se
encuentra el sistema en equilibrio termodinámico? ¿puede haber oxidación?
Prob. 18. Determine la temperatura en la cual la escala Celsius coincide con la escala
Fahrenheit.
Prob. 19. Si la presión barométrica es de 950 mbar, determine la presión absoluta en bar
para cada uno de los casos siguientes:
a. -30º C. b. 200º C.
d. -60º F. d. 1800º R.
(c) De seguirse calentando el vapor, se observa que aún cuando la presión permanezca
constante, p = 0.1 MPa, aumentan la temperatura T y el volumen específico v.
A una sustancia que se encuentra a la presión y temperatura: ps, Ts, se le llama líquido
saturado. Asimismo, se dice que es un líquido sobre enfriado o líquido comprimido a una
sustancia que se encuentra a una presión p y temperatura T < Ts, correspondiente a esa
presión. La denominación se debe a que, se puede pensar al sistema, o bien como si la
sustancia no ha alcanzado su temperatura de saturación, o bien que su presión es mayor a la
presión de saturación, p > ps, para esa temperatura dada.
Cuando un vapor se encuentra a una temperatura T > Ts, se le llama vapor sobrecalentado.
En general, los gases, bajo condiciones ambientales, son vapores altamente sobrecalentados.
Cuando una cantidad m de sustancia, se encuentra a presión y temperatura ps y Ts, i. e., está
en un proceso de cambio de fase entonces, si parte de ella (mf) es líquida y otra parte (mg)
vapor, se define la calidad, , de la sustancia como:
mg
... (II.1)
mg m f
Una sustancia que permanece como vapor a la presión y temperatura ps y Ts, se le llama vapor seco
saturado, el último adjetivo es para enfatizar que 1 ó que se tiene el 100% de vapor.
Hemos dicho que los estados de equilibrio de un sistema termodinámico simple se pueden
definir mediante tres coordenadas: dos intensivas y la temperatura. A fin de precisar las ideas
que expondremos, consideremos el caso de las sustancias puras, para las que sus
coordenadas termodinámicas son la presión p del sistema, su volumen específico v y su
temperatura . A falta de especificación en contrario, se entiende que estas coordenadas se
miden usando el Sistema Internacional de unidades (SI) es decir, la presión en pascales
(Newton/m2), el volumen en m3 y la temperatura en grados Kelvin.
Cada estado de equilibrio de una sustancia pura se especifica por medio de las mediciones
efectuadas sobre las variables (p, v, ) mismas que satisfacen a su ecuación de estado,
= (p, v, ); si construimos un sistema coordenado rectangular, tridimensional p-v- , al que
llamamos espacio termodinámico, entonces la terna de valores correspondientes a las
coordenadas termodinámicas de un estado específico, nos representa un punto en este
espacio. Debido a que las coordenadas termodinámicas están relacionadas entre sí por
medio de la ecuación de estado, entonces esta ecuación, la cual nos representa a todos los
estados de equilibrio del sistema, nos representa una superficie conocida como superficie
termodinámica.
p p p v
p1 1 1 v2
1
•
p1
°
p1
° °2
p2
2 1
•2 p2 p2
° v1
°2 °
1 2
v1 v1 v2 v 1 2 θ 1 2
v2 (b) (c) (d)
v (a)
Fig. 2.3. (a) Superficie y transformación termodinámicas. (b) - (d) Diagramas de estado
Las transformaciones termodinámicas son, en general, de dos tipos: las transformaciones cuasi-
estáticas o en equilibrio, aquellas que conectan a dos estados de equilibrio cualesquiera del sistema a
través de una secuencia continua de estados intermedios de equilibrio, la gráfica correspondiente a
este tipo de transformaciones consiste de puntos que se encuentran sobre la superficie
termodinámica; y las transformaciones fuera de equilibrio, aquellas en las que no todos los estados
intermedios del sistema, o incluso los extremos, se encuentran en equilibrio termodinámico, es decir,
hay estados en los que las diferentes partes que conforman al sistema tienen diferentes temperatura,
presión, densidad, etc., y los valores de estas coordenadas no se conservan constantes conforme
transcurre el tiempo. La curva que representaría a una transformación fuera de equilibrio, en
general, se saldría total o parcialmente de la superficie termodinámica. En este curso,
estaremos interesados únicamente en las transformaciones cuasi-estáticas.
Estrictamente, los procesos termodinámicos ocurren, en mayor o menor grado, fuera del
equilibrio, sin embargo, el desequilibrio puede hacerse tan pequeño como se quiera siempre
que se disminuya la velocidad con la que se ejecuta la transformación. Realmente las
transformaciones cuasi-estáticas son idealizaciones teóricas de las situaciones físicas que se
presentan, es decir, una transformación fuera de equilibrio tiende a convertirse en una
transformación en equilibrio en la medida en que la velocidad de la transformación tiende a
cero, a esto se debe la denominación de cuasi-estática.
En todos los experimentos la temperatura inicial del agua será Ti = 20ºC. El primer
experimento se realiza a una presión constante de 0.1 MPa (equivalente a la presión
atmosférica estándar) y cada vez que se realice un nuevo experimento aumentamos la
presión y se le mantiene constante durante su ejecución.
1
Más adelante, cuando se precise el concepto de “calor” y se estudie la 1ª Ley de la Termodinámica, se tratarán también las
transformaciones adiabáticas y las transformaciones cíclicas.
Si se indica por C a la curva que une a todos los puntos donde inicia el proceso de ebullición,
así como los puntos donde termina, ésta tiene un máximo en el punto N. La parte anterior a
N, se le llama línea de líquido saturado, en tanto que a la parte posterior, línea de vapor
saturado. El punto N, es el único punto en que la curva representativa de los estados por los
que pasa el sistema durante este último experimento toca a C, es llamado el punto crítico;
para el agua el punto crítico se alcanza cuando pc = 22.9 MPa, valor que se conoce como
presión crítica, la temperatura correspondiente, temperatura crítica, es Tc = 374.14ºC y el
volumen crítico, vc = 0.003 155 m3/kg. Se observa que la curva representativa del último
proceso indicado, es decir, el proceso M-N-O, tiene un punto de inflexión en N.
Es importante hacer notar que las diferentes sustancias puras, se comportan de manera
similar al agua, es decir, si partimos de su estado líquido, su comportamiento bajo
calentamiento a presión constante, plasmado en un diagrama -v2, es similar al mostrado en
la figura 2.4, con el distintivo de que cada sustancia tiene un conjunto específico de valores
críticos: pc , Tc, y v c; diversos textos de termodinámica contienen tablas con estos valores.3
2
Será indistinto para denotar a la temperatura θ o T.
3
Ver, p. ej., VAN WYLEN, G. J., and et all. (2006). Fundamentos de Termodinámica. Edit. Limusa Wiley. 2ª Edición, México. pág.
796.
Es importante señalar que durante el proceso de fusión, la mayor parte de las sustancias
puras aumentan su volumen específico, es decir, disminuyen su densidad, ya que son más
compactas en su estado sólido que en el líquido, debido a esto, todo sólido se hunde en su
líquido; sin embargo para el agua, la situación es inversa durante un pequeño intervalo de
temperatura por arriba de los 0ºC: entre 0 y 8 grados centígrados, durante el proceso de fusión su
volumen especifico disminuye, es decir, su densidad aumenta o equivalentemente, la fase líquida es
más pesado que la fase sólida. Efectivamente, el agua es, hasta donde se sabe, la única
sustancia pura para la cual su sólido flota sobre su líquido; esta situación se debe a la
disposición relativa de los átomos de hidrógeno con respecto al de oxígeno en la molécula de
agua y tiene repercusiones tan importantes como el hecho de que pueda preservarse la vida
en el planeta.
Cuando se disminuye la presión inicial sobre el hielo, p. ej., se inicia el experimento con hielo
a -20ºC y a una presión de 0.260 kPa; al calentar el hielo, se produce un incremento en su
temperatura y cuando esta alcanza los -10ºC, el hielo empieza a pasar de la fase sólida a la
fase vapor, en un proceso que se conoce como sublimación; transferencias ulteriores de calor
al sistema dan como resultado el sobrecalentamiento del vapor.
Finalmente, considere hielo a -20ºC, pero a una presión mayor que la del experimento
anterior, sea ahora pi = 0.6113 kPa, al ir transfiriendo calor al sistema, éste va aumentando su
temperatura, hasta que alcanza 0.01ºC; una vez en este estado, si se continua
proporcionando calor al sistema, se observa que parte del hielo se transforma en vapor y
parte en líquido, a este estado se le conoce como el punto triple del agua. Todas las
substancias tienen diferentes puntos críticos y puntos triples, la siguiente tabla muestra
algunas de ellas.
El gráfico 2.5 permite sintetizar los resultados obtenidos en todos los experimentos
discutidos: Los procesos A-B, C-D, E-F, G-H, son isobáricos, se ejecutan a presión
constante. El proceso A-B se ejecuta a muy baja presión, inicia con agua en su fase sólida y
en la línea de sublimación, pasa a la fase gaseosa.
En el punto triple se interceptan las tres líneas: fusión, sublimación y evaporación. Como
se indicó, coexisten las tres fases: sólida, líquida y vapor.
La línea de evaporación termina en el punto crítico, más allá no hay un cambio
identificable entre la fase líquida y la fase vapor.
Los experimentos descritos e ilustrados con los gráficos, muestran el comportamiento del
agua, sin embargo, estas observaciones son generalizables a todas las sustancias puras,
con la acotación de que cada sustancia tiene, como se indicó, diferentes valores para sus
puntos triples y críticos. Estos puntos, constituyen puntos de referencia cuando se analiza el
comportamiento de una substancia, p. ej., cuando se tiene una substancia a presiones
mayores a su presión crítica, no es posible tener una fase líquida y una fase vapor en
equilibrio.
Una vez analizados los cambios de fase para las sustancias puras, es conveniente abrir un
paréntesis para revisar con un poco más de detalle, el comportamiento del agua en su paso
de la fase líquida a la sólida y viceversa.
Se demostró, a partir de la ley cero que, para cualquier sistema termodinámico, cuyo estado
puede describirse mediante dos variables independientes X y Y, existe una ecuación que
depende de estas variables y define a su temperatura empírica:
f ( X ,Y ) ... (II.2)
f ( X 1 , X 2 , X n ) ... (II.3)
En todo caso, la forma analítica de la función depende del sistema que se esté describiendo;
por otra parte, si bien todo sistema termodinámico tiene su propia ecuación de estado, puede
ocurrir que en algunos casos el comportamiento del sistema sea tan complicado que no sea
posible expresar a la función de estado por medio de expresiones matemáticas conocidas, es
decir, que no se pueda encontrar para ella una forma analítica.
Ahora bien, con el uso de teorías sobre la estructura microscópica de la materia, es posible
formular hipótesis sobre la naturaleza de las fuerzas intermoleculares y sobre la estructura de
las moléculas que conforman a un sistema, en consecuencia, con el uso de estas teorías es
posible calcular la presión que las moléculas ejercen sobre las paredes del recipiente que las
contiene, así como la relación de la presión con otras coordenadas macroscópicas del
sistema. Sin embargo, la termodinámica en sí, es una teoría macroscópica y por tanto, no
tiene relación alguna con modelos microscópicos que puedan representar al sistema bajo
estudio, es decir, no es capaz de expresar el comportamiento de un sistema como
consecuencia de modelos moleculares o atómicos; así pues, una ecuación de estado
explicita no es una consecuencia teórica deducida a partir de las leyes de la termodinámica,
sino que constituye un resultado experimental que se agrega a ella.
La ecuación de estado expresa los resultados de experimentos en los cuales se miden las
variables termodinámicas de un sistema con la mayor precisión posible, dentro de un
intervalo limitado de valores y hasta un cierto margen de error. Es por esto, que una ecuación
de estado tiene solo la precisión de los experimentos que condujeron a su formulación y es
válida únicamente dentro del intervalo de valores medidos y considerados. Fuera de este
intervalo puede resultar valida otra ecuación distinta. Pero todo esto es considerando el
mejor de los casos: que a partir de las mediciones experimentales, es posible construir una
ecuación matemática que nos representa los estados de equilibrio termodinámico de un
sistema, en general este caso es factible sólo en pocos casos reales, sin embargo, en lo que
a la termodinámica concierne, sólo es importante que exista una ecuación de estado, no la
posibilidad de que esta pueda ser expresada en forma analítica.
Es propósito de los apartados siguientes el cálculo de estas razones de cambio con objeto de
proceder a la integración de las ecuaciones de estado en su formulación diferencial.
La compresibilidad se define como el cambio relativo del volumen de un cuerpo, debido a una
variación de la presión que se ejerce sobre él. En general, la magnitud de la compresibilidad
depende de las condiciones bajo las cuales se lleva a cabo la compresión 4, por ello se debe
especificar el modo en que se efectúa tal operación, bien manteniendo la temperatura del
sistema constante o bien sin intercambio de calor5 entre el sistema y su medio circundante;
en el primer caso decimos que es una compresibilidad isotérmica y en tanto que en el segundo
una compresibilidad adiabática. Por el momento estudiaremos la primera.
4
Por compresión se entenderá una compresión propiamente dicha o una descompresión, es decir, un cambio en la presión.
5
En este apartado se habla intuitivamente del concepto “calor”, más adelante se precisará como una forma de energía.
V
experimentales muestran que la deformación volumétrica unitaria promedio del cuerpo, ,
V0
cambia proporcionalmente y en sentido contrario respecto a la variación de la presión que se
ejerce sobre él:
V
p ... (II.4)´
V0
1 V 1 V
lím ... (II.4)
p0 V p V p T
Por otra parte, la observación del comportamiento de los cuerpos bajo los cambios de
temperatura muestra que, normalmente, se expanden al calentarse y se contraen al enfriarse;
marcamos normalmente, porque este comportamiento no es general, por ejemplo, al agua
durante el proceso de fusión le ocurre lo contrario, esto ya se ha discutido.
Se conoce como dilatación térmica, al cambio de longitud, área o volumen que sufre un cuerpo
sólido o un fluido (en este caso únicamente de volumen) debido únicamente a un cambio en su
temperatura.
Misma que se transforma en una igualdad cuando se multiplica el segundo miembro por una
constante, a la que denotamos por α y llamamos coeficiente de dilatación lineal, obteniéndose:
l
=α T ... (II.5)´´
lo
1 l 1 l
lím ... (II.5)
T 0 l T l T p
1 S 1 S
lím ... (II.6)
T 0 S T S T p
Y:
1 V 1 V
lím ... (II.7)
T 0 V T V T p
En las aplicaciones técnicas, para sólidos es más usual el coeficiente de dilatación lineal
(II.5), en tanto que para gases y líquidos el coeficiente de expansividad volumétrica (II.7).
6
Estas ecuaciones no deben sorprendernos, no son más que reformulaciones de la Ley de Hooke, la cual señala que: “cuando en un
sistema deseamos sacar a un cuerpo un distancia ∆x desde una posición de equilibrio estable, es necesario aplicar, al menos una
fuerza F de magnitud F = k ∆x, donde k, llamada “constante restaurativa”, depende únicamente de las características del sistema”.
El Módulo de Young se define únicamente para sólidos7, en tanto que las propiedades
elásticas de líquidos y gases se tratan con el Módulo de elasticidad volumétrica; procedamos a
su definición.
Ejem. 3. Considere una barra de aluminio que es 25 cm más corta que otra barra de cobre.
Calcular:
a) La longitud de cada una de las barras sabiendo que la diferencia de longitudes
es la misma a cualquier temperatura.
b) La tensión que soportaría la barra de cobre si estuviera empotrada en los
extremos y la temperatura ambiente disminuyera 30ºC.
Donde: Al 2.2x105 oC 1; Cu 1.7x105 oC 1; YCu 1.22x1011Pa.
7
Asimismo, el Módulo de Elasticidad Transversal o de Cizalladura, el cual no trataremos aquí, es por sus características solo
aplicable a materiales sólidos.
Y a cualquier temperatura:
Pero para que la diferencia de longitud sea la misma para cualquier temperatura,
tendrán que ser iguales los incrementos de longitud de cada una de ellas:
Entonces para la elongación aparente de la regla podemos escribir, con base en las
mediciones:
130.4 130(1 aparenteT ) y como ∆T = 32ºC 0.4 130( real regla )(32)
0.4 0.4
( real regla ) real 12x106 1.08x10-4
130x32 130x32
Ejem. 5. Un trabajador de la construcción utiliza una cinta de acero para medir la longitud
de una columna de soporte de aluminio. Si la longitud medida es de 18.7 m
cuando la temperatura es de 21.2ºC, ¿cuál es la longitud medida cuando la
temperatura sube a 29.4ºC? (Nota: no considere la expansión de la cinta de acero)
1 l
Partimos de la ecuación , donde T T f Ti 29.4 21.2 8.2 C y
o
l T p
( p ,V ) ... (II.10)
Esta ecuación nos describe estados únicos del sistema, en el sentido de que dados los
valores de dos variables cualesquiera de entre: , p, V , la tercer variable queda determinada
unívocamente, dentro de los límites de variación de las variables para la cual fue integrada la
ecuación y, dentro de estas restricciones, cuando es posible despejar cualquiera de éstas
últimas variables en términos de la otra y de . Por lo anterior, consideremos a V V ( p, ) ,
como la ecuación de estado del sistema; la diferencial de V es:
V V
dV dp dT . . . (II.11)´
p T p
p p
dp dV dT . . . (II.12)´
V T V
Para estar en condiciones de integrar la ecuación (II.11)´ es preciso conocer, para cada
V V
sustancia determinada el valor de los coeficientes y que, como vimos en las
p p
V V
V y V
p T T p
p p
dp dV dT . . . (II.12)´
V T T V
Para estar en condiciones de integrarla, es necesario escribir en términos de cantidades
p p
conocidas a los coeficientes y , como no existen expresiones que nos
V T V
relacionen a estas derivadas con cantidades que puedan ser obtenidas experimentalmente,
haremos uso del siguiente teorema matemático:
X 1
i) ; y
Y Z Y
X Z
X Y Z
ii) 1
Y Z Z X X Y
p
Aplicando estos teoremas se tiene que, para el coeficiente :
V T
p 1 1
... (II.14)
V T V V
p T
Donde hemos aplicado de manera consecutiva el inciso (i) del teorema y el resultado (II.4).
Por otra parte, aplicando el inciso (ii), (i) del teorema y usando los resultados (II.4) y (II.7), al
segundo coeficiente de la ecuación (II.12)´ se tiene:
p T V p V V p V
1 V
V V p p T T V p T T p T V V
p T
p V
... (II.15)
T V V
Sustituyendo los resultados (II.14) y (II.15) en (II.12)´ se obtiene una segunda formulación
para cambios infinitesimales de estado:
1
dp dT dV . . . (II.16)
V
v2
ln ( p2 p1 ) (T2 T1 )
v1
v v
ln 2 = -(62x10-6)(10-1) + (1.487x10-3)(0-20) = -0.028811 2 e 0.028811 0.9716
v1 v1
cm 3
v2 (0.9716)(1.287) 1.250 v2 v1 1.250 1.287 0.03655
g
181x106 K 1
p2 p1 (T T ) (sustituyendo datos) p2 p1 (10 K )
2 1 3.82x1011 Pa 1
p2 p1 473x105 Pa p2 473x105 Pa p1 473x105 Pa 1x105 Pa
p2 474x105 Pa
PROBLEMAS.
SECCIÓN 1.
Prob. 1. Un puente está formado por un arco de acero de 518 m de largo. ¿Cuánto cambia
su longitud entre los extremos de temperatura -20ºC en invierno y 35ºC en
verano? Y ¿En cuánto se incrementa la tensión que soportan sus empotramientos
debido a este cambio de temperatura?
Prob. 2. Un anillo de oro tiene un diámetro interior de 2.168 cm a una temperatura de 15ºC.
Determine su diámetro interior a 100ºC. (Para el oro = 1.42 x 10-5 ºC-1)
Prob. 3. La densidad del oro a 20ºC es 19.3 g/cm3 y su coeficiente de dilatación lineal es
14.3 x 10-6 ºC. ¿Cuál será la densidad del oro a 100ºC?
Prob. 4. Dos termómetros idénticos, uno de mercurio y otro de aceite, tienen el mismo
volumen a 0ºC. Encuéntrese la razón de las longitudes l de la división
correspondiente a 1ºC en la escala del termómetro de mercurio y l1 de una división
de la escala del termómetro de aceite. El coeficiente de expansión volumétrica del
mercurio es β, y del aceite β1 pudiéndose considerar constantes en el intervalo de
operación.
Prob. 5. Se mide una barra de cobre con una cinta métrica de acero de 2 m de longitud. La
medida se realiza a 10ºC, que es la temperatura de calibración de la cinta, y da 75
cm. ¿Cuál será la lectura en la cinta de la longitud de la barra cuando la
temperatura ambiente sea de 35ºC?
( acero 1.1x105 C 1 y cobre 1.7x105 C 1 )
Prob. 7. A 15ºC una varilla de hierro mide 50 cm y otra de estaño, 49.98 cm. Se desea
saber a qué temperatura ambas varillas miden lo mismo.
( Fe 1.2x106 C 1 y Sn 23x106 C 1 )
Prob. 9. El diámetro de un orificio practicado en una placa de cobre a 20ºC es de 3.0 mm.
¿A qué temperatura se deberá enfriar el cobre para que ese diámetro sea de 2.99
mm?
Prob. 12. ¿En qué porcentaje se incrementa el volumen de un cubo de bronce cuando se
calienta de 20ºC a 100ºC? Se conoce Bronce 17x106 K 1 .
Prob. 13. Un cubo de cobre mide 40 cm por lado a 20ºC. ¿Cuál es el volumen del cubo
cuando la temperatura llega a 1500ºC?
X 1 X Y Z
i) ; y ii) 1
Y Z Y Y Z Z X X Y
X Z
Prob. 15. Un vaso de laboratorio construido con pyrex ( = 0.3 x 10-5 ºC-1) está lleno hasta el
borde con 200 ml de glicerina (β = 5.1 x 10 -4 ºC-1). ¿Cuánta glicerina se derramará
por el borde si el sistema se calienta de 20ºC a 100ºC?
Prob. 16. El mercurio tiene una densidad de 13.6 g/cm 3 , a 0ºC . Halle su densidad a
27ºC si β = 0.3 x 10-5 ºC-1. 1.0008
Prob. 19. Un puente de concreto tiene 7km de longitud. Si el coeficiente de dilatación lineal
del concreto es = 12 x 10-6 ºC-1, halle la dilatación total de este puente en
pulgadas para un cambio de temperatura de 20ºC a 40ºC.
Prob. 21. Un armazón para lentes están hechos de plástico epóxico ( = 13 x 10-5 ºC-1). A
temperatura ambiente, 20ºC las armazones tienen orificios circulares para la lente
de 2.20 cm de radio. ¿A qué temperatura se deben calentar las armazones para
insertar lentes de 2.21 cm de radio?
En Europa el estudio de los gases data del siglo XVII, tocó a Johann Baptista Van Helmont
(Bruselas, 1579-1644) persona motivada por la alquimia, pero con el distintivo importante de
que sus experimentos tuvieron un acentuado carácter cuantitativo, el dar la denominación de
gas a las sustancias con características similares al aire. Más adelante, en 1760, Joseph
Black quien era médico de profesión estableció el hecho de que cuerpos diferentes tienen
capacidades diferentes para calentarse, resultado que años después apuntaló el
descubrimiento de la máquina de vapor realizada por James Watt.
En 1802, Louis Joseph Gay-Lussac publicó una primera ley relativa al comportamiento de los
gases, ésta establecía que: bajo condiciones de presión constante, los cambios en el volumen de
un gas son directamente proporcionales a sus cambios de temperatura. Al publicar sus resultados
experimentales, hizo referencia a un trabajo inédito de Jacques Charles que databa de 1787
y en el cual éste ya había llegado a las mismas conclusiones, por lo que el enunciado es
conocido como Ley de Charles y Gay-Lussac.
Poco tiempo después, publicó el enunciado que se conoce como la segunda ley de Gay-
Lussac, en éste, el científico estableció que las variaciones de la presión y de la temperatura de
un gas son directamente proporcionales cuando el cambio de estado del gas se realiza sin alterar su
volumen; es decir, estableció que:
p k2 ... (II.18) Cuando V permanece constante.
8
La última y más importante de las obras de este científico: Discorsi e dimostrazioni matematiche intorno a due nueve science, fue
publicada en 1938; en ella establece las bases para el análisis del movimiento, lo cual permitió más adelante a Isaac Newton el
descubrimiento de las tres leyes que llevan su nombre y explican todos los fenómenos mecánico clásicos; la citada obra de Galileo,
también fundamenta el método científico.
De manera independiente, los físicos Robert Boyle, Inglés (1627-1691) y Edme Mariotte,
Francés (1620-1684) llegaron de manera experimental a la siguiente conclusión hoy
conocida como la Ley de Boyle-Mariotte: A temperatura constante, el volumen de un gas es
proporcional al inverso de su presión. Esta Ley escrita de manera matemática, se escribe
como:
k
V 3 . . . (II.19) Cuando T permanece constante.
p
Los resultados, relativos a los gases, que concluyeron Gay-Lussac, Charles, Boyle, Mariotte,
Abogadro y otros, condujo a la integración de una ecuación que relaciona las coordenadas
termodinámicas de los gases y que es conocida como la ecuación de estado de los gases
ideales. Aun cuando lo mencionado constituyó el desarrollo histórico de esta ecuación,
seguiremos un camino diferente pero muy instructivo para la comprensión de las propiedades
fundamentales de los gases.
Es conveniente señalar que una ecuación de estado para la que se obtiene una expresión
matemática relativamente simple, es la que corresponde al comportamiento de los gases
claro, siempre que sus coordenadas termodinámicas permanezcan dentro de ciertos límites,
mismos que se precisarán más adelante.
Considere varios gases: H2, N2, O2, CO2, NH3, etc., en una pv
primera etapa cada gas se encuentra en un estado NH3
determinado, no necesariamente el mismo, donde se les CO2
mide la presión, el volumen molar y la temperatura. Luego O2
preparamos la siguiente etapa disminuyendo para cada gas R A
su presión y conservando su temperatura constante,
V H2
nuevamente medimos p y v ; y así sucesivamente.
n p
Fig. 2.6. Isotermas correspondientes
Luego los dato obtenidos, se grafican en un diagrama donde
pv
es el eje de las ordenadas y p el de las abscisas.
La figura 2.6 muestra los resultados; éstos pueden resumirse de la siguiente manera:
(a) Todas las isotermas correspondientes interceptan al eje de las ordenadas en el mismo punto,
independientemente de la naturaleza del gas.
Debido a que la reducción de la presión no puede llevarse hasta el valor cero, el punto de
coincidencia se obtiene por medio de un proceso de extrapolación.
Además, cuando se repiten los experimentos con un sólo gas, pero variando en cada caso la
temperatura, se obtiene que:
(b) Las diferentes isotermas de un mismo gas, intersecan el eje de las ordenadas en el mismo
punto referido en (a).
pV
lím R
p0
n
Al valor R se le llama: la constante universal de los gases. Se define entonces a un gas ideal como
aquel que satisface la ecuación de estado:
Debe notarse que un gas ideal no existe en la naturaleza, éste concepto sólo es una
idealización conveniente para representar, en primera aproximación, el comportamiento de
un gas real. De hecho, la representación resulta correcta únicamente en el límite de muy
bajas densidades o muy bajas presiones. En efecto, cuando la presión o la densidad de un
gas es muy baja, podemos modelar su comportamiento, a nivel molecular, como el de un
conjunto de esferas rígidas, las cuales no tienen ningún tipo de interacción sólo hasta cuando
chocan unas con otras, debido a ello se mueven con mucha libertad en el interior del
recipiente que las contiene; al eliminar las interacciones moleculares, se está haciendo caso
omiso de la naturaleza del gas, por lo que el comportamiento de todos ellos es similar.
P V
newton
m3
Kg mol
R
2
n m
joule
K Kg mol K
9
En el siguiente capítulo se dará una definición más completa de los que se entiende por “gas ideal”
Los gases reales comunes, tienen una temperatura de saturación muy por debajo de la
temperatura ambiente, por tanto, en condiciones ambientales, son vapores altamente
sobrecalentados y su comportamiento es bastante bien descrito por la ecuación de estado de
los gases ideales10; debido a esto, los gases con los que Gay-Lussac y Charles efectuaron
sus experimentos obedecían a la ecuación (II.20): PV nR .
Consideremos entonces un gas real, el cual sufre un proceso en una región del espacio
termodinámico cuyos valores de presión y temperatura son relativamente cercanos a los
ambientales; durante el proceso se mantiene la presión del gas constante, po , si al inicio del
proceso el gas se encuentra en el estado determinado por los valores po , Vo , o , entonces
cumple con:
nR
V . . . (II.23)
p0
Ecuación idéntica a la ecuación (II.17), con la utilidad adicional de que aporta el valor de la
nR
constante de proporcionalidad, es decir, k1 .
p0
10
En condiciones ambientales los gases reales son vapores altamente sobrecalentados ya que la temperatura ambiente es mucho
mayor que su temperatura de saturación, por tanto su comportamiento es similar al de un conjunto de “bolas rígidas” sin
interacciones moleculares.
Donde R = 8.314 x 103 joules / Kg-mole K en el SI, o bien 1,545 ft lbf / lbmol R en el sistema
inglés, y n es el número de moles del sistema.
Dividiendo (II.20) entre m, la masa total del sistema, se obtiene:
V R
p n ; y como m = nM; donde M es el peso molecular de la sustancia
m m
bajo estudio, entonces la ecuación queda como:
pv R ... (II.20)´
R
Aquí v es el volumen específico del sistema y R es una constante que tiene un valor
M
definido para cada substancia, dado que depende de su peso molecular. En la literatura se
encuentran tablas que proporcionan los valores de R para muchas de ellas.11
P0
Ejem. 8. Un cilindro vertical con diámetro de 150 mm tiene
montado, sin fricción, un pistón de 6 kg y está lleno con mg
gas neón a 50ºC. La presión atmosférica exterior es de 98 T=50ºC
kPa y el volumen del neón es de 4000 cm 3. Encuentre la Gas Neón
11
Ver, p. ej., VAN WYLEN, G. J., and et all. (2006). Fundamentos de Termodinámica. Edit. Limusa Wiley. 2ª Edición, México. págs.
797-798.
Se llaman condiciones físicas normales, a las siguientes: presión de 760 mm Hg = 101.325 kPa y
Temperatura de 0 ºC. En la práctica los gases que se encuentran en condiciones físicas normales
o cercanas a ellas, se comportan como un gas ideal.
(101.331kPa)(4x103 m3 )
m 3.0448x103 kg .
(0.41195 kJ/kg - K)(323.15K)
Ejem. 9. Un cilindro para gas tiene 1 m de longitud y un diámetro interior de 20 cm; se vacía
y después se llena con dióxido de carbono gaseoso a 25ºC. ¿A qué presión se
tiene que cargar si debe contener 1.2 kg de este gas?
Ejem. 10. Se utiliza una bomba de vacío para evacuar una cámara en donde se secan
algunos especímenes a 50ºC. La bomba tiene un régimen de desplazamiento de
0.5 m3/s con una presión de entrada de 0.1 kPa y una temperatura de 50ºC.
¿Cuánto vapor de agua se ha eliminado en un período de 30 min?
Ejem. 11. Un depósito metálico cilíndrico de 0.5ft de radio y 5ft de altura, contiene 25 lbm de
oxígeno a la temperatura de 122ºF. ¿A qué presión se encuentra?
Ejem. 12. Un globo que inicialmente se encuentra desinflado, se conecta mediante una
válvula a un depósito que contiene gas helio a 1 MPa a la temperatura ambiente
de 20ºC. Se abre la válvula y el globo se infla a presión constante de 100 kPa, que
es la presión ambiente, hasta que alcanza la forma esférica con diámetro D1 = 1m.
Si el globo se infla más, el material de que está construido se estira y la presión
interior estará dada por la expresión:
D1 D1
P P0 C(1 ) ... (1)
D D
El globo se infla lentamente hasta un diámetro final de 4 m, punto en el cual la
presión interior es de 400 kPa. La temperatura permanece constante a 20ºC.
Determine el volumen mínimo que se requiere en el depósito de helio para inflar el
globo.
2ª) Va desde que el diámetro del globo es 1m, hasta que alcanza 4m (r = 2 m) en esta
etapa, el He varia su presión, de acuerdo a la expresión (1).
(El contexto de esta etapa del análisis es el globo).
1ª) etapa. Sea mi la masa total de He que inicialmente se encuentra en el depósito, y m1
la masa que queda en el depósito después de llenar al globo sin estirarlo. Considerando
al gas como ideal, se cumplen las siguientes ecuaciones al principio y al final de esta
etapa respectivamente:
piV mi RT (1)
p1V m1RT (2)
El volumen del depósito V que ocupa el gas, es el mismo tanto para la cantidad mi de gas
que hay al principio en el tanque, como para la cantidad m1 que hay al finalizar la etapa.
La presión al iniciarse el proceso es pi 106 Pa , la constante del gas para el helio es,
J
R = 2.07703x103 , y la temperatura T = 293.15 K al interior del tanque, se conserva
kg K
constante durante esta 1ª etapa del proceso. De las ecuaciones (1) y (2):
p1 m1 m
p1 1 pi ... (3) donde pi 106 Pa .
pi mi mi
mi m1 0.0861 . . . (4)
Para cumplir la condición de tener el depósito de volumen mínimo que permita inflar el
globo, es necesario que el globo se infle utilizando toda la masa de helio en el depósito,
es decir, durante la segunda etapa, la masa en el depósito pasa de m 1 a 0, en
consecuencia la presión interna en el tanque pasa de p1 a 0. Por tanto, masa m1 pasa a
ocupar en el globo un volumen: V = V2 – V1 = (33.51 – 0.524) m3 = 32.986 m3, a la
temperatura T2 293.15K , y con una presión final de p2 4x105 Pa ; así, al finalizar la 2ª
etapa se cumple que:
p2 V ( 4x105 )(32.986)
m1 21.67kg . . . (5)
RT2 (2077.03)(293.15)
PROBLEMAS.
SECCIÓN 2.
Prob. 2. ¿Bajo qué condiciones es adecuada la suposición de que un gas real sea tratado
como un gas ideal?
Prob. 6. Un conjunto de pistón y cilindro como el que se muestra en la figura, contiene aire
a 250 kPa y 300ºC. El pistón de 50 kg tiene un
P0 diámetro de 0.1 m e inicialmente hace presión
sobre los soportes. La atmósfera se encuentra a
g Aire
una presión de 100 kPa y a 20ºC de
25 cm temperatura. Ahora el cilindro se enfría a medida
que el calor se transfiere al ambiente.
a. ¿A qué temperatura empieza a descender el
pistón?
b. ¿Cuánto ha descendido el pistón cuando la temperatura llega al ambiente?
Prob. 8. El aire en una llanta se encuentra inicialmente a -10ºC y 190 kPa. Después de
manejar cierto tiempo, la temperatura sube a 10ºC. Determine la nueva presión.
Debe hacer una suposición por su parte.
Prob. 9. A partir de la ecuación de estado de los gases ideales deducir (a) La 2ª Ley de
Gay-Lussac; (b) La Ley de Boyle-Mariotte. En cada caso determinar el valor de la
constante de proporcionalidad.
Prob. 11. Un cilindro se equipa con un pistón de 10 cm de diámetro que está sujeto a un
resorte lineal (la fuerza es proporcional a la
distancia) como se muestra en la figura. La
constante de fuerza del resorte es de 80 kN/m
y el pistón inicialmente descansa sobre los
soportes, con un volumen de cilindro de 1 l. Línea de
suministro
Se abre la válvula de la línea de aire y el pistón de aire
empieza a elevarse cuando la presión en el Aire
x
cilindro es de 150 kPa. Cuando la válvula se
cierra, el volumen del cilindro es de 1.5 l y la
temperatura es de 80ºC. ¿Qué masa de aire
hay dentro del cilindro?
Prob. 13. Una masa de 2 kg de helio se mantiene a 300 kPa y 27ºC en un contenedor rígido.
¿Qué capacidad tiene el contenedor?
13
Ver: Kirillin, V. A. et all. (1976). Termodinámica Técnica. Ed. MIR. Moscú. Cap. I, Sec. 4.
Prob. 14. Calcule la constante universal de los gases R = 8.314 x 103 joules / Kg-mole K, en
las siguientes unidades:
lt atm erg cal
a) b) c)
g mol Ko
g mol K
o
g mol o K
ft lb
d)
lb mol o K
Prob. 15. Un chofer infla unos neumáticos a una presión de 28 lb/plg2 antes de salir a
carretera una mañana. La temperatura promedio del aire dentro del neumático es
de 16ºC. Después de recorrer cierta distancia encuentra que la presión es de 34
lb/plg2. Suponiendo que el volumen del neumático no cambia, que no hay fugas y
que el aire se comporta como un gas ideal, ¿cuál ha sido el aumento en la
temperatura del aire? ¿Qué ocurre si en ese momento vuelve a poner la presión
inicial? ¿Se recomendaría esa operación?
Prob. 16. Un tanque contiene CO2 a una presión de 70 atm y a una temperatura de 250ºK.
Suponiendo al CO2 como gas ideal y que el tanque tiene un volumen de 0.01m 3,
calcúlese:
a) La masa en kg-moles de CO2 que contiene el tanque.
b) El incremento en la presión si la temperatura aumenta a 750ºK.
c) La masa de CO2 que puede sustraerse del tanque a 250ºK antes de que la
presión se reduzca a 10 atm.
Prob. 17. Un tanque con un volumen de 0.05 m3 contiene O2 (peso molecular 32) a una
presión de 150 atm y una temperatura de 20ºC.
a) Encontrar el número de moles de O2 en el tanque.
b) Encontrar la masa en kg de O2 en el tanque.
c) ¿Cuál es el valor de la presión si la temperatura aumenta a 500ºC?
d) A 20ºC, ¿cuántas moles de O2 pueden extraerse antes de que la presión en
el tanque disminuya a 15 atm?
Prob. 18. Un contenedor de 3 ft3 se llena con 2 lbm de oxígeno, a una presión de 80 Psi´s.
¿Cuál es la temperatura del oxígeno?
Prob. 19. ¿Cuál es el volumen específico del nitrógeno a 300 kPa y 227ºC?
Prob. 20. A 20ºC, un recipiente cerrado herméticamente está por completo lleno de agua
líquida. Si aumentamos la temperatura a 25ºC, ¿qué presión ejercerá el agua
sobre las paredes del recipiente? Tómese 2x104 oC 1 y 4.5x105 (atm)1 .
Prob. 21. Para una sustancia gaseosa se determinaron los siguientes valores: 1.3882 g
ocupa un volumen de 420 ml a 220ºC y 747 mm Hg; se sabe, además, que la
sustancia está compuesta de C, H y O con la siguiente proporción:
C: 70.60%; H: 5.88%; O: 23.52%
a) Calcúlese el peso molecular (usando la ecuación de los gases ideales).
b) Determínese la fórmula química.
Prob. 22. Un globo esférico de 9 m de diámetro se llena con helio a 27ºC y 200 kPa.
Determine la cantidad de moles y la masa del helio en el globo.
Prob. 23. Un recipiente de 1 m3 con aire a 25ºC y 500 kPa, se conecta con otro recipiente
que contiene 5 kg de aire a 35ºC y 200 kPa, a través de una válvula. La válvula se
abre y se deja que todo el sistema llegue al equilibrio térmico con los alrededores,
que están a 20ºC. Determine el volumen del segundo recipiente y la presión final
de equilibrio del aire.
Prob. 24. Un recipiente elástico contiene 2.3 lb-mol de aire a 65ºF y 32 Psi´s. ¿Cuál es el
volumen del recipiente? Si el volumen se duplica a la misma presión, determine la
temperatura final.
Prob. 25. Un recipiente rígido contiene un gas ideal a 1,227ºC y 200 kPa manométricos. El
gas se enfría hasta que la presión manométrica es de 50 kPa. Si la presión
atmosférica es de 100 kPa, determine la temperatura final del gas.
Prob. 27. 0.6 kg de argón llenan un dispositivo de cilindro-émbolo, a 550 kPa. Se mueve el
émbolo cambiando sus cargas, hasta que el volumen es el doble de su magnitud
inicial. Durante este proceso, la temperatura del argón se mantiene constante.
Calcule la presión final en el dispositivo.
Prob. 28. La presión en un neumático de automóvil depende de la temperatura del aire que
contiene. Cuando esa temperatura es 25ºC, el medidor indica 210 kPa. Si el
volumen del neumático es 0.025 m3, determine el aumento de presión en su
interior, cuando la temperatura sube a 50ºC. Calcule también la cantidad de aire
que se debe purgar para que, manteniendo la temperatura a 50ºC, la presión
regrese a su valor original. Suponga que la presión atmosférica es 100 kPa.
Respondamos la pregunta ¿Cuándo podemos considerar a un gas como ideal? Para hacerlo
recordemos que el modelo teórico de un gas ideal, es el de un conjunto de esferas rígidas sin
interacción entre sí, más que a través de choques elásticos (como bolas de billar) de esta
manera se eliminan las complejidades derivadas de su estructura molecular y de las fuerzas
de interacción entre ellas. Este comportamiento se observa cuando la presión a la que está
sometido el gas es relativamente baja, en estas condiciones el gas se encuentra enrarecido y
en consecuencia el camino libre medio de las moléculas que lo componen (trayectoria media
entre choques) son grandes, en consecuencia la interacción molecular es despreciable y su
comportamiento muy cercano al de esferas rígidas, al de un gas ideal, independientemente
de su temperatura; es conveniente señalar que las condiciones anteriores las podemos
acentuar cuando la temperatura del gas es lo suficientemente alta, ya que esto alarga el
camino libre medio molecular.
pV pv pv
Al cociente , se le llama factor de compresibilidad y se denota por Z. Se
mRT RT RT
observa que cuando Z = 1, el gas en cuestión se comporta como ideal, por tanto, la
14
Gráfica obtenida del libro: VAN WYLEN, G. J., and et all. (2006). Fundamentos de Termodinámica. Edit. Limusa Wiley.
2ª Edición, México.
variables temperatura y presión por las variables temperatura reducida y presión reducida, las
que se obtienen dividiendo a las originales por su correspondiente valor crítico, es decir:
T p
TR ; y p R ... (II.21)
Tc pc
El factor de compresibilidad Z, resulta ser prácticamente el mismo para los diferentes gases
cuando los comparamos a iguales presiones y temperaturas reducidas: pR, TR; este
fundamento es llamado el principio de los estados correspondientes.
La gráfica de los valores de Z contra los de la presión reducida y la temperatura reducida 15,
mostrada en la figura 2.10, se le conoce como Carta de compresibilidad generalizada. El uso de
esta carta permite, bajo condiciones de temperatura y presión definidas, asentir si un gas
tiene un comportamiento ideal o no y determinar, de manera aproximada, su volumen
especifico. Veamos:
Fig. 2.10
2. Para temperaturas altas, Tr 2 , i. e., T 2Tc , el cumplimiento del modelo de gas ideal se
extiende hasta las presiones pr 5 , o sea p 5 pc .
Ahora bien, para determinar el factor de compresibilidad, Z, del estado en el que se encuentre
un gas real, primero tenemos que calcular los valores de su presión reducida pR y de su
temperatura reducida TR y con ellas ubicar el valor de Z con ayuda de la gráfica anterior;
obviamente el valor obtenido es aproximado, por lo que es recomendable hacerlo muy
cuidadosamente. El coeficiente Z nos da el factor por el cual debe multiplicarse el volumen
específico del gas ideal correspondiente, videal , para obtener el volumen específico del gas
real. Veamos, de la definición de Z se tiene:
Pv
Z ... (II.22)
RT
RT
Pero para un gas ideal se cumple que: videal , por tanto:
P
vreal
Z vreal Zvideal ... (II.23)
videal
La metodología que considera el uso de las tablas termodinámicas, es posible aplicarla a los
gases reales, una vez que se ha determinado que no es posible el uso de una ecuación de
estado, también es posible utilizarla cuando la sustancia pura se encuentra en estado líquido.
Como ya se dijo, las tablas se componen de mediciones experimentales, debidamente
organizadas, para diversas substancias; en general, las tablas correspondientes a diferentes
sustancias guardan el mismo patrón en su estructura, apoyándonos en esto, se presentarán
únicamente las “Tablas de vapor”16, es decir, las tablas termodinámicas relativas al agua, por
ser esta una de las sustancias estables más comunes en la naturaleza y tener una amplia
aplicación en la práctica de la ingeniería.
Que las líneas de fusión, vaporización y Fase sólida Fase líquida Fase gaseosa
Debe aclararse que, para las regiones donde no se presenta tabla (*), la fuente de datos no las
presentó, pero existen; por otra parte, la región Líquido saturado – vapor saturado, presenta
dos tablas (**) una de acuerdo a los valores de T y otra a los de p, esto se debe a que
durante los procesos de evaporación T y p no son variables independientes; lo mismo ocurre
para los procesos Sólido saturado – vapor saturado, sin embargo la fuente solo presenta una
tabla para este caso (***).
Como se sabe, el estado de una sustancia pura compresible se define por dos propiedades
independientes; p. ej., T y p determinan el estado de un vapor sobrecalentado, pero cuando
consideramos dos estados cualesquiera de una sustancia pura en la región líquido saturado –
vapor saturado, es decir, durante un cambio de fase, en el que se ha conservado constante la
presión, se encuentra que en estos estados T y p son las mismas, pero los estados no, por
tanto para estados en esta región T y p, no son variables independientes, es decir, no son
útiles para definir unívocamente a un estado termodinámico. En la región mencionada las
propiedades independientes serían p y v, pero debería agregarse otra, por eso se utiliza , la
calidad.
La discusión anterior nos lleva a considerar al aire como una sustancia pura y especificar su
estado mediante dos propiedades, siempre que permanezca en la fase gaseosa, pero para
las transiciones de fase, esto ya no es posible debido a que los diferentes gases que
constituyen la “mezcla aire” tienen diferentes puntos de fusión y de evaporación.
Cuando se está analizando un proceso de cambio de fase, con el apoyo de las tablas
termodinámicas, similares a las tablas de vapor, se utiliza A.1.1, si se conoce de antemano la
temperatura y A.1.2, cuando lo que se conoce es la presión. En estas tablas se usa el
subíndice f para referirnos a las propiedades de un líquido saturado, el subíndice g para
denotar las propiedades del vapor saturado y el subíndice fg para denotar la diferencia entre
los valores del vapor saturado y del líquido saturado; esta simbología proviene del idioma
alemán, p. ej.:
Esta misma notación se utiliza, como se verá, para el caso de la densidad de energía interna
u y para la densidad de entalpía h (conceptos que se estudiarán en la próxima unidad).
Como se estableció al principio de esta unidad la calidad en una mezcla saturada de líquido-
vapor o vapor húmedo, mezcla que se da en cualquier punto de un cambio de fase líquido-
vapor y donde coexisten estas dos fases, se define como:
mvapor
... (II.24)
mtotal
Donde
mtotal mlíqudo mvapor m f mg ... (II.25)
Asimismo, si un recipiente que contiene un vapor húmedo, el volumen total ocupado por la
mezcla, V, se compone del volumen que ocupa el líquido saturado, Vf, más el que ocupa el
vapor saturado, Vg:
V V f Vg ... (II.26)
Como en una mezcla saturada por lo general se desconocen la cantidad de masa de cada
fase, es conveniente pensar al sistema compuesto por una mezcla completamente
homogénea con las “propiedades promedio” del vapor húmedo bajo consideración, es decir,
mt v prom V , por tanto podemos escribir:
v prom v f
... (II.30)
v fg
Es obvio que la cantidad v prom tiene un valor intermedio a los correspondientes al líquido
saturado y al vapor saturado, es decir:
v f v prom vg ... (II.31)
El análisis anterior puede repetirse para las densidades de energía interna u y entalpía h,
llegándose a ecuaciones similares para estas cantidades.
Ejem. 13. Un recipiente rígido contiene 80 kg de agua líquida saturada a 90o C, determinar
(a) la presión en el recipiente, y (b) el volumen del
recipiente. Líquido
saturado
T a 90ºC
a) Como el agua se encuentra en un estado de
saturación, su situación es como se muestra en la
figura y leemos el valor de la presión a la que se
encuentra en la tabla A.1.1, esta es: 70.139 kPa. 90ºC
Ejem. 14. Un dispositivo que consta de cilindro-émbolo contiene 2 ft3 de vapor de agua
saturado a 50 Psi de presión. Determine (a) la temperatura y (b) la masa del vapor
dentro del cilindro.
(b) Para el cálculo de la masa que hay en el recipiente, primero se calcula el volumen
específico del vapor de agua bajo las condiciones indicadas, las cuales leemos en la
tabla A.1.2 y con los mismos inconvenientes comentados, así que:
Para p = 325 kPa --- 0.562 m3/kg ... (C) y
para p = 350 kPa --- 0.5243 m3/kg ... (D)
Finalmente la masa del sistema se obtiene dividiendo el volumen del recipiente que
V 0.0566
contiene al sistema, entre el volumen específico éste: m 0.1045 kg .
v 0.5417
Ejem. 15. Calcule el cambio de volumen de una masa de 550 gr de agua líquida saturada al
evaporarse por completo a una presión constante de 150 kPa.
(a) Como las dos fases coexisten, se tiene un vapor húmedo, la presión debe ser la
presión de saturación a la temperatura de 85ºC. Nos remitimos a la tabla A.1.1,
obteniéndose: p = 57.834 kPa.
V 0.05
v prom 0.00417m3 / kg ; ahora, consultando la tabla A.1.2, se tiene que
m 12
para la presión de 175 kPa: vf = 0.001057 m3/kg y vg = 1.0036 m3/kg; debido a
que v prom se encuentra entre los respectivos valores de líquido saturado y vapor
saturado, es decir, v f v prom vg , el sistema se encuentra en un estado de vapor
húmedo, por tanto la temperatura del sistema debe ser la de saturación a la presión
indicada, es decir: 116.06ºC.
v prom v f
(b) La calidad se obtiene desde la expresión , dónde sustituyendo datos
v fg
0.00417 0.001057
se tiene que: 0.00311
1.0036 0.001057
(c) Finalmente, la masa del vapor es mg mt (0.00311)(12) 0.0373kg , por lo que
el volumen que ocupa el vapor es Vg mg vg (0.0373)(1.0036) 0.0374m3
Ejem. 18. Determine el volumen específico del vapor de agua a una temperatura de 500ºC y
35 Mpa de presión, utilizando (a) la ecuación de estado de los gases ideales, (b)
la carta de compresibilidad generalizada, y (c) compare estos valores con el valor
real de 0.006927, obtenido en la tabla A.1.3, vapor de agua sobrecalentado.
(a) Primero, para aplicar la ecuación de estado de los gases ideales al vapor de agua,
es conveniente conocer su R, consultando la tabla A.10 del apéndice,
encontrándose 0.46152 kJ/kg-K, por tanto:
RT (0.46152)(500 273.15)
Pv RT v = 0.010195 m3/kg.
P 35000
(b) Para el cálculo de Z, es necesario calcular la presión reducida y la temperatura
reducida, para ello, los valores críticos del agua son: PC 22.12 MPa y
TC 647.3 K ¸ con estos valores tenemos:
P 35 T 773.15
PR 1.591 y TR 1.1944 ; con estos valores, la
PC 22.12 TC 647.3
gráfica reporta: Z = 0.96, por tanto:
Ejem. 19. ¿Es razonable suponer que en los estados indicados la sustancia se comporta
como un gas ideal?
a) Oxígeno a 30ºC, 3 MPa b) Metano a 30ºC, 3 MPa
c) Agua a 1000ºC, 3 MPa d) R-134 a 20ºC, 100 kPa
e) R-134 a -30ºC, 100 kPa
Ejem. 20. ¿Cuál es el porcentaje de error si se utiliza el modelo del gas ideal para
representar el comportamiento del vapor sobrecalentado de R-22
(clorodifluorometano) a 50ºC y 0.03 m3/kg?
La tabla A.4.2 correspondiente al vapor sobrecalentado de R-22, indica que a la
temperatura y volumen específico dados, la presión del sistema es: 0.90 MPa.
La tabla A. 8 indica que el R-22 tiene: Tc 369.3 K , pc 4.97 MPa y peso molecular de
R 8.3145 kJ
86.469, con este último dato se calcula R 0.09616 .
M 86.469 kg K
T > Tc
decir, cuando la sustancia se encuentra en
estado líquido o gaseoso, en la medida en
Vapor Tc
que disminuye la presión aumenta el volumen
T < Tc específico y viceversa. Este comportamiento
Líquido - vapor 1
La gráfica 2.13 muestra un aspecto de interés adicional. En la fase líquida de una substancia
pura, parte que se encuentra a la izquierda del “domo” donde se efectúa el cambio de fase
líquido-vapor, en una región no cercana al punto crítico, las variaciones del volumen con
respecto a la presión y con respecto a la temperatura, son muy pequeñas, lo que implica que:
1 V 1 V
0 y 0 y ... (II.32)
V p V p
Es decir, el comportamiento típico de los líquidos fuera de la región del punto crítico tienen
expansividad volumétrica y compresibilidad isotérmica muy pequeños; por tanto, la ecuación
de estado nos dice que:
dV
dT kdP 0
V
Si se considera pv f ( p) , entonces:
pv f ( p) a bp cp 2 ... (II.33)
De esta expresión, los resultados experimentales muestran que para presiones menores a 2
atmósferas, la aproximación de orden cero, modela adecuadamente la situación. Esta
aproximación se obtiene cuando se desprecian, por pequeños, los términos cuya variación
Estrictamente, el que a un gas real se le trate como ideal y por tanto que, para los cálculos
relativos a sus procesos se utilice la ecuación de estado de los gases ideales, depende de
cuánto error podamos admitir en esos cálculos. Es importante señalar que: en la medida en
que aumenta el rango de valores en que varía p, aumenta el número de términos que deben ser
considerados en (II.34), p. ej., para presiones mayores a 2 atmósferas, pero menores a 15, se
encuentra que la relación (II.34) cortada hasta su término lineal, el de primero orden en p, es
adecuada. En general, la decisión correspondiente a cuantos términos del desarrollo virial
deben considerarse en un problema específico, se toma en base a los valores
experimentales que se obtengan para los coeficientes: a, B´, C´, etc., y que al sustituirlos en
(II.34) nos describan adecuadamente el fenómeno.
A las ecuaciones (II.36) y (II.37) se les conoce como los desarrollos viriales del factor de
compresibilidad y a los parámetros: B´, C´, y B , C , los coeficientes viriales.
En una gráfica donde ubicamos sobre el eje vertical los valores de Z y en el eje horizontal a
los valores de la presión, p, todas las isotermas descritas por la ecuación (II.36), parten del
punto (0, 1) entonces, como ya se discutió, una buena aproximación para una isoterma en un
intervalo pequeño de variación de p, hasta presiones menores a 15 atmósferas, es una
aproximación a través de una línea recta; esta puede obtenerse de (II.36) suponiendo que
Z
es constante,
p
Z
B´ 2C´ p 3 D´ p 2 Const.
p
Para lograr esta igualdad, es necesario eliminar los términos con potencia n 1 ,
Z
B´ ; sustituyendo estos resultados en (II.36) se obtiene:
p p0
Z 1 B´ p ... (II.38)
Es decir, para presiones bajas la ecuación (II.38) que aproxima localmente a las gráficas de las
isotermas, se obtiene conservando únicamente los dos primeros términos del desarrollo virial
(II.36).
Una aproximación alterna para las isotermas a bajas presiones se obtiene truncando hasta
su segundo término a la ecuación (II.37):
B
Z 1 ... (II.39)
v
Utilizando la aproximación de orden cero (II.14)´ y estas dos últimas ecuaciones, no es
B
complicado concluir que B´ , por lo que sustituyendo este valor en la ecuación (II.38) se
RT
llega a:
Bp
Z 1 ... (II.40)
RT
Para presiones mayores a 15 bars pero menores de 50 bars, la ecuación virial de tres
términos proporciona resultados que compaginan bastante bien con la realidad. En este
caso, el uso de la ecuación (II.37) resulta más adecuada que la (II.36) para efectuar los
cálculos en este intervalo de presiones, por tanto:
pv B C
Z 1 2 ... (II.41)
RT v v
La cual es una ecuación cúbica en el volumen; esta ecuación es una función explícita
respecto a la presión, pero para el cálculo del volumen específico v se requiere del uso de
computadoras y método iterativos.
Una descripción más precisa del comportamiento p-v-T de un fluido, desde el punto de vista
del desarrollo virial requiere de más términos relativos al volumen y a la temperatura, en la
medida en que aumentamos el rango de variación de las presiones en las que deseamos
describir al sistema. Sin embargo, al aumentar el número de términos, se involucran más
constantes y los cálculos se tornan más complejos, debido a ello diversos investigadores han
propuesto, en el proceso de desarrollo de la termodinámica, diversas ecuaciones de estado
con el propósito de describir el comportamiento de las sustancias puras en rangos más
amplios de variación de las coordenadas termodinámicas, entre estas ecuaciones tenemos:
RT a
1. p 2 . Primera ecuación cúbica de estado, propuesta por el investigador
vb v
Johannes Diderik Van der Waals en 1873; en ella van insertos 2
parámetros: a, b; los cuales están relacionados con las dimensiones
moleculares.
RT a
2. p . Publicada en 1949 por Otto Redlich y J. N. S. Kwong; con ella
vb T v(v b)
inició el desarrollo moderno de las ecuaciones cúbicas de
estado, cuenta con 2 parámetros: a, b.
2
RT a T
3. p donde a = ac 1 k 1 . Ecuación elaborada por Redlich,
v b v(v b) Tc
Kwong y Soave en 1972; en la que aparecen 2 parámetros: ac, b.
2
RT a T
4. p donde a = ac 1 k 1 . Ecuación propuesta por
v b v( v b ) b(v b) Tc
Peng y Robinson en 1972; esta ecuación también cuenta
con 2 parámetros: ac, b.
RT B0RT A0 C0 / T 2 (bRT a ) a c
p 6 3 2 (1 2 )e / v .
2
5. 2 3
v v v v vT v
Ecuación propuesta por Benedict, Webb y Rubin en 1940; en esta ecuación aparecen 8
parámetros: A0, B0, C0, a, b, c, , .
Es evidente que las ecuaciones que permiten una descripción en intervalos más amplios
para las variables termodinámicas, son más complejas.
Ejem. 21. Los valores notificados para los coeficientes viriales del vapor de isopropanol a
200ºC son: B = -388 cm3/mol, y C = -26,000 cm6/mol2. Calcule v y Z para el vapor
de isopropanol a esa temperatura y 10 bar de presión con los métodos siguientes:
RT
a) De la ecuación de los gases ideales, se tiene: v , donde T = (200+273.15) K, y
p
(83.14)(473.15) cm 3 cm 3
R = 83.14 cm3bar/mol-K v 3,934 . En este caso Z = 1.
10 mol mol
Bp RT
b) Usamos la ecuación: Z 1 vreal B = 3,934 – 388 = 3,546 cm3/mol. En
RT p
pv v 3,546
este caso: Z real real 0.9014 ; este valor esta 9.86% por debajo del
RT RT / p 3,934
correspondiente a un gas ideal.
pv B C
c) Ahora se utiliza la ecuación: Z 1 2 , de donde se obtiene:
RT v v
RT B C
v 1 2 . Una forma de resolver esta ecuación es por medio de un
p v v
proceso de iteración:
RT B C
vi1 1 , donde en la primera iteración, cuando i = 0, v0 es el valor del
p vi vi2
volumen específico que corresponde al gas ideal bajo las condiciones del problema.
RT B C
Entonces: 1) v1 1 2 ; una vez calculado v1,
p v0 v0
RT B C
2) v2 1 2 ; y así sucesivamente …
p v1 v1
¿En qué momento se termina el proceso iterativo?
Ejem. 22. Debido a su sencillez, para las ecuaciones de estado cúbicas (Van der Walls y
Redlich/Kwong) las constantes pueden calcularse haciendo las consideraciones
adecuadas en el punto crítico: (a) El punto (pc, vc) para la isoterma con T = Tc es
un punto de inflexión, y (b) en el punto crítico el fluido puede considerarse como un
gas ideal. Con estas consideraciones, calcular las constantes a, b, de la ecuación
de Van der Walls.
RT a
Consideremos la ecuación de Van der Walls: p 2 y la isoterma con T = Tc.
vb v
p 2 p
Para esta isoterma se cumple que: 2 0 en el punto de inflexión (pc, vc).
v Tc v Tc
p RT a(2v ) 2a RT
Por tanto: = 3 ... (1); similarmente,
v Tc (v b) ( v b )2
2 4
v v
2 p 2RT 6a
2 4 ... (2); pero en un punto de inflexión estas
v Tc (v b)
3
v
RT 2a
(v b) 2
v3
derivadas deben ser cero, por tanto se llega al sistema: ;
2 RT 6a
(v b )3 v4
RT 2a
2
Ahora se hace el cambio de variable: v b z z v3 ;
2 RT 6a
3
z v4
z 2RT 2a
la primera ecuación puede escribirse como: 3 3 , ahora sustituimos lo que
2 z v
está entre paréntesis por su equivalente, de acuerdo a la 2ª ecuación:
z 6a 2a 2v
4 3 ; despejando a z, se obtiene: z
2 v v 3
2v v
bvz v ... (3)
3 3
RT 2a
Ahora se sustituye el valor de z en la 1ª ecuación: 2
3
2v v
3
9RTv
a ... (4)
8
RTc 9 R 2Tc2 RTc
Sustituyendo vc en (3) y (4) se obtiene: a y b .
pc 8 pc 3 pc
Los valores para cada especie química se obtienen sustituyendo las R, Tc y pc
correspondientes.
II. 8. Conclusiones.
5. En general, las ecuaciones de estado tiene validez sólo en una determinada región de
variación de las coordenadas termodinámicas.
7. Las mediciones experimentales también nos sirven para completar adecuadamente las
formulaciones diferenciales de las ecuaciones de estado, y con ello, nos dan la
posibilidad de integrarlas. Esta es también otra forma alterna de estudiar las
transformaciones termodinámicas de los sistemas.
PROBLEMAS.
SECCIÓN 3.
Prob. 3. ¿Hay diferencia entre las propiedades intensivas del vapor saturado a
determinada temperatura, y el vapor que forma parte de un vapor húmedo a la
misma temperatura?
Prob. 7. ¿En que difiere el proceso de ebullición a presiones supercríticas del proceso de
ebullición a presiones subcríticas?
Prob. 9. ¿Se puede expresar la calidad de un vapor como la relación del volumen ocupado
por la fase vapor entre el volumen total? Explique por qué.
Prob. 11. Refrigerante 134ª, cuyo volumen específico es 0.4618 ft3/lbm, fluye por un tubo a
120 Psi´s. ¿Cuál es la temperatura en el tubo?
Prob. 12. Un kilogramo de agua llena un depósito de 150 l a una presión inicial de 2 MPa.
Después se enfría el depósito a 40ºC. Determine la temperatura inicial y la
presión final del agua.
Prob. 13. Un contenedor rígido de 1.348 m3 se llena con 10 kg de refrigerante 134a a una
temperatura inicial de -40ºC. Luego se calienta el contenedor hasta que la presión
es de 200 kPa. Determine la temperatura final y la presión inicial del refrigerante.
Prob. 14. Fluye refrigerante 134a a 200 kPa y 25ºC por una línea de refrigeración. Determine
su volumen específico.
Prob. 15. Diez kilogramos de refrigerante 134a llenan un dispositivo cilindro-émbolo de peso
conocido y un volumen de 1.595 m3 a una temperatura de -26.4ºC. El contenedor
se calienta ahora hasta que la temperatura llega a 100ºC. Determine el volumen
final del refrigerante 134a.
Prob. 16. Tres kilogramos de agua en un recipiente ejercen una presión de 100 kPa, y tienen
250ºC de temperatura ¿Cuál es el volumen de este recipiente?
Prob. 17. 100 kg de refrigerante 134a a 200 kPa están en un dispositivo de cilindro-émbolo,
cuyo volumen es 12.322 m3. A continuación se mueve el émbolo, hasta que el
volumen del recipiente es la mitad de su valor original. Esa compresión se hace de
tal modo que la presión del refrigerante no cambia. Determine la temperatura final
del refrigerante134a.
Prob. 19. Se observa que hierve el agua en una olla de 5 cm de profundidad, a 98ºC. ¿A qué
temperatura hervirá el agua en una olla de 40 cm de profundidad? Suponga que
las dos ollas están llenas de agua hasta sus bordes.
Prob. 20. Se calienta agua en un dispositivo de cilindro-émbolo vertical. La masa del émbolo
es 20 kg, y su área transversal es 100 cm2. La presión atmosférica local es 100
kPa. Determine la temperatura a la que comienza a hervir el agua.
Prob. 22. Determine si el agua en cada uno de los estados siguientes es un líquido
comprimido, un vapor sobrecalentado o una mezcla de líquido saturado y vapor
Prob. 24. Un depósito de agua contiene líquido y vapor en equilibrio a 110ºC. La distancia
desde el fondo del depósito al nivel del líquido es de 8m. ¿Cuál es la presión
absoluta en el fondo del depósito?
Prob. 25. Se construye un depósito de 400 m3 para contener gas natural licuado, GNL, que
se supone equivale a metano esencialmente puro. Si el depósito debe contener
90% de líquido y 10% de vapor, en volumen, a 100 kPa, ¿qué masa de GNL (kg)
contendrá el depósito? ¿Cuál es la calidad en el depósito?
Prob. 27. El agua líquida saturada a 60ºC se somete a presión para disminuir el volumen en
1% manteniendo la temperatura constante. ¿A qué presión se debe comprimir?
Prob. 28. El vapor de agua saturado a 60ºC se le ha disminuido la presión para incrementar
el volumen en 10% mientras se mantiene constante la temperatura. ¿A qué
presión se debe expandir?
Prob. 30. Un depósito contiene 2 kg de nitrógeno a 100 K con una calidad de 50%. Por
medio de un medidor de flujo y una válvula se retiran 0.5 kg mientras la
temperatura permanece constante. Determine el estado final en el interior del
Prob. 31. Un depósito de acero contiene 6 kg de propano (líquido + vapor) a 20ºC con un
volumen de 0.015 m3. Ahora el depósito se calienta lentamente. ¿Se elevará el
nivel del líquido en el interior hasta la parte más alta o descenderá hacia el fondo
del depósito? ¿Qué sucede si la masa inicial es de 1 kg en lugar de 6 kg?
Prob. 35. Determine el volumen específico del vapor de agua sobrecalentado a 15 MPa y
350ºC, mediante a) la ecuación del gas ideal, b) la carta de compresibilidad
generalizada y c) las tablas de vapor. Determine también el error cometido en los
dos primeros casos.
Prob. 36. Calcule el volumen específico del vapor de refrigerante 134a a 0.9 Mpa y 70ºC,
con base en a) la ecuación del gas ideal, b) la carta de compresibilidad
generalizada y c) datos de las tablas termodinámicas. Determine también el error
cometido en los dos primeros casos.
Prob. 37. Calcule el volumen específico de vapor de agua sobrecalentado a 3.5 Mpa y
450ºC, de acuerdo con a) la ecuación del gas ideal, b) la carta de compresibilidad
generalizada, y c) las tablas de vapor. Determine el error que se comete en los
dos primeros casos.
Prob. 38. Se calienta etileno a presión constante, de 5 Mpa y 20ºC, hasta 200ºC. Use la
carta de compresibilidad para determinar el cambio en el volumen específico del
etileno, resultado de este calentamiento.
Prob. 39. Se calienta vapor de agua saturado a presión constante desde 350ºC hasta que
su volumen aumenta al doble. Determine la temperatura final, con la ecuación del
gas ideal, la carta de compresibilidad y las tablas de vapor.
Prob. 40. Se calienta etano, que estaba a 8 Mpa y 300 K, a presión constante, hasta que su
volumen aumenta en un 50 por ciento. Determine la temperatura final, usando la
ecuación del gas ideal y el factor de compresibilidad. ¿Cuál de estos dos
resultados es el más exacto?
Prob. 41. ¿Qué porcentaje de error se comete al considerar que el dióxido de carbono a 5
Mpa y 25ºC es un gas ideal?
Prob. 42. Determine el volumen específico del nitrógeno gaseoso a 10 Mpa y 150 K
usando a) la ecuación del gas ideal y b) la carta de compresibilidad generalizada.
Compare estos resultados con el valor experimental de 0.002388 m3/kg, y
determine el error que se comete en cada caso.
Prob. 43. ¿Cuál es el significado físico de las dos constantes que aparecen en la ecuación
de estado de Van der Waals? ¿Con qué base se determinan?
Prob. 45. Un depósito de 500 l almacena 100 kg de nitrógeno gaseoso a 150 K. Para diseñar
el depósito se debe estimar la presión y se recomiendan tres métodos diferentes.
¿Cuál es el más exacto y cómo difiere en porcentaje de los otros dos?