3.2.

4 Micelas y formación de tensoactivos en medio acuoso (concentracion

critica micelar)

Las propiedades de las soluciones salinas ordinarias, tales como NaCl, en el

agua son bastante simple. Uno puede disolver a una temperatura dada una
cantidad específica de NaCl dando una solución saturada, aproximadamente 5
moles / litro. Del mismo modo, las características de la solución de metanol o
etanol en agua también son simples y directas. Sin embargo, el comportamiento
de la solución de moléculas de tensioactivo en el agua es mucho más compleja.
Además del efecto sobre la tensión superficial, el comportamiento de la solución
depende de la carga del tensioactivo. Las soluciones acuosas de tensioactivos
manifiestan dos fuerzas principales que determinan el comportamiento de la
solución. El ser hidrófobo parte alquilo tendería a separar como una fase distinta
mientras que la parte polar tiende a permanecer en solución. La diferencia entre
estas dos fuerzas opuestas determina las propiedades de la solución.
Los factores a considerar son:
. El grupo alquilo y el agua
• La interacción de los grupos hidrocarbonados alquilo con ellos mismos
• La solvatación (a través de enlaces de hidrógeno y la hidratación con agua) de
los grupos polares
• Las interacciones entre los grupos polares solvatados

De acuerdo con las reglas de la ciencia química física, la formación de micelas es

un sistema muy intrigante. En consecuencia, hay una vasta cantidad de literatura
publicada que describe el estado exacto de fases en estos sistemas (Tanford,
1980; Birdi,2002, 2010a). A continuación CMC, las moléculas de detergente están
presentes como monómeros individuales. Por encima de la CMC, uno tendrá
monómeros, C mono, están en equilibrio con las micelas .
La micela con un número de agregación, N AG, está formado a partir de
monómeros: Nag monomer = Micelle
NAG monómeros que estaban rodeados por agregado de agua juntos, por
encima de CMC, y forman una micela. En este proceso, las cadenas de alquilo
han transferido de la fase acuosa al interior de micelas
alcalino. Esto se produce porque la parte alquilo esta a una energía más baja en
la micela que en la fase de agua (como se muestra más adelante). El proceso de
agregación es escalonada. Esto se basa en el hecho de que algunos
tensioactivos, tales como colatos, forman micelas con unos números de
agregación, mientras SDS puede formar micelas que varían de 100 a 1000
números de agregación.
La molécula de tensioactivo forma un agregado micelar a concentraciones
mayores de CMC, porque se mueve desde la fase de agua (energía más alta) a la
fase micelar (menor energía). La micela alcanza
un equilibrio después de que un cierto número de monómeros han formado
una micela. Esto significa que hay dos fuerzas de atracción y opuestas que
participan en este proceso. De lo contrario, se podría esperar
agregados muy grandes si sólo había fuerza de atracción en cuestión. Esta
separación significaría fase, es decir, dos fases: una fase rica en agua y otra fase
rica en tensoactivo. Por lo tanto la agregación es una propiedad específica
donde en lugar de la fase de separación de moléculas son capaces de formar
pequeños agregados, micelas (no visibles a simple vista), y forman soluciones
micelares muy estables.
Por lo tanto, se puede escribir la energía libre estándar de formación micelar, Δ
Go micelar, como:

ΔGo micelar = Las fuerzas de atracción + Fuerzas de oposición (3,2)

Si sólo hay fuerzas de atracción presentes (como en alcanos), no se observa

entonces la solubilidad en agua.
Las fuerzas de atracción están asociados con las interacciones hidrófobas entre
la parte alquilo (-alquilo alquilo cadena atracción) de la molécula de
tensioactivo, ΔGo hydrphobico. Las fuerzas opuestas surgen de la parte polar
(repulsión carga-carga, grupo-hidratación polar), ΔGo polar. Estas fuerzas son de
signos opuestos. Las fuerzas
de atracción daría lugar a agregados más grandes.
Las fuerzas opuestas obstaculizarían la agregación (Figura 3.9).
 Fig 3.9 Atracción y repulsión entre las moléculas de surfactante.
Una micela con un numero de agregacion definido tiene un valor de ΔG°micelar igual a
cero (Figure 3.10).

Figura 3.10 Fuerzas de atracción entre cadenas de alquilo y fuerzas de repulsión entre
grupos polares, da energía mínima en el sistema CMC.

Por lo tanto, podemos escribir para ΔG°micelar :

ΔG°micelar = ΔGo hidrofóbico + ΔGo polar (3.3)

La energía libre estándar de formación micelar será:

ΔG°micelar = μ°micelar - μ°mono (3.4)

= RT Ln(C micelar / C mono )

En general : ΔG°micelar ≈ R T ln (CMC) (3.5)

Esta relación es válida para los tensioactivos no iónicos, pero será modificada en
el caso de los tensioactivos iónicos (como se muestra más adelante). Este
equilibrio muestra que si se diluye el sistema, entonces las micelas se
descomponen a monómeros para alcanzar el equilibrio. Este es un equilibrio
simple para un tensioactivo no iónico. En el caso de los tensioactivos iónicos
habrá especies cargadas presentes en la solución. En el caso de un tensioactivo
no iónico, tal como SDS, la micela con número de agregación, NSD, consistirá en
contraiones, CS + :
NSD– monómeros iónicos del surfactante + CS+ counter = Micela con carga
(NSD – CS+) (3.6)

Como N será más grande que S +, todos los tensioactivos aniónicos tienen
carga negativa. De manera similar, las micelas catiónicas estarán cargadas
positivamente. Por ejemplo, para CTAB, tenemos los siguientes equilibrios en
soluciones micelares: CTAB se disocia en CTA + y Br- iones.
La micela con monómeros NCTA + tendrá contraiones CBr-. La carga positiva
de la micela será la suma de iones positivos y negativos (NCTA + - CBr-). La
concentración variará con cada especie con la concentración total de
detergente.
El caso de SDS se muestra en la Figura 3.11a. El cambio en la tensión superficial
se da en Figura 3.11b.
(a) Variación de la concentración de diferentes especies iónicas para soluciones de SDS
(Na +, SD-, SDSmicelle); (b) cambio en la tensión superficial de una solución de detergente con la
concentración.

La curva de tensión superficial (Figura 3.11b) es típica para todo tipo de

detergentes. Debajo de la CMC, las moléculas de SDS en el agua se disocian en
iones SD y Na + . Las mediciones de conductividad muestran:
1. Que SDS se comporta como una sal fuerte y se forman iones SD y Na +
(mismo como uno observa para NaCl)
2. Que se observa una ruptura en la trama a una concentración de SDS igual
a la CMC. Esto muestra claramente que la cantidad de iones disminuye
con la concentración. Este último indica que algunos iones (en el presente
caso cationes, Na +) están parcialmente vinculados a las micelas SDS, lo
que resulta en un cambio en la pendiente de la conductividad de la
solución. El mismo comportamiento se observa para
 otros detergentes iónicos, tales como tensioactivos catiónicos (CTAB).
Elcambio en la tensión superficial también muestra una ruptura en CMC.
En CMC, se forman micelas (agregados de SD- con algunos contraiones, Na +)
y algunos iones Na + están ligados a estos, lo que también se observa a partir de
los datos de conductividad . De hecho, estos análisis han demostrado que
aproximadamente 70% de iones de Na + son unido a los iones SD- en la micela.
La carga superficial (carga negativa) fue estimada de mediciones de
conductividad (Birdi, 2002). Por lo tanto, la concentración de Na+ será más alto
que los iones SD- después de CMC. Una gran cantidad de informes se
encuentran en literatura donde la transición de la fase monomérica (antes del
CMC) a la fase micelar (después de CMC) han sido ampliamente analizados.
Lo mismo es cierto en el caso de los tensioactivos catiónicos. En el caso de
soluciones de CTAB, uno por lo tanto tiene CTA + y Br - iones debajo de CMC.
Por encima de la CMC, hay micelas adicionales CTAB +. En estos sistemas el
contraión es Br -. Es importante tener en cuenta que debido a estas diferencias,
los dos sistemas son completamente divergentes entre sí con respecto a las
áreas de aplicación (por ejemplo, CTAB no se puede utilizar para el lavado de
ropa).
3.2.4.1 análisis de tensioactivos cmc
La magnitud de CMC dependerá de diferentes factores. Estos serán ambos
dependientes de la parte alquilo y la parte polar. Uno puede estudiar esto
variando las dos partes en una serie de moléculas adecuadas.
Además, la interacción del detergente con el disolvente también tendrá un
efecto en la CMC. Vamos a analizar el efecto de la longitud de la cadena alquilo.
Se ha encontrado que CMC disminuye al aumentar la longitud de la cadena
alquilo. Esto indica que a medida que la solubilidad en agua de la parte alquilo
disminuye, la CMC también disminuye. En cadena lineal detergentes de sulfato
de Na-alquilo, la siguiente relación simple se ha encontrado:

ln (CMC) = k 1 - k 2 ( C alquilo) (3,7)

donde k 1 y k 2 son constantes, y C alquilo es el número de átomos de carbono

en la cadena alquilo.
La CMC cambiará si el aditivo tiene un efecto sobre el equilibrio monómero-
micelas. También cambiará si el aditivo cambia la solubilidad del detergente. La
CMC de todos los tensioactivos iónicos disminuirá si los compañeros de iones se
añaden (Figura 3.12). Sin embargo, los tensioactivos no iónicos muestran muy
poco cambio en la CMC con la adición de sales. Esto es como se espera a partir
de consideraciones teóricas. Es importante observar cómo la mera adición de
0,01 moles / L de NaCl cambia la CMC en un 65%. Esto muestra que la repulsión
carga-carga es muy significativo y se reduce apreciablemente por la adición de
iones de carga opuesta (en este caso, Na +).

Fig. 3.12 Variación de CMC con NaCl añadido para micelas.

El cambio de CMC con NaCl para SDS es la siguiente (a 25°C) (Figura 3.10):
El radio de la micela esférica se informa como 20 Å, que aumenta a 23 Å.
(para lo no esférica).
Los experimentos han demostrado que en la mayoría de los casos, tales como
por SDS, las micelas de forma esférica iniciales pueden crecer bajo alguna
influencia en agregados más grandes (en forma de disco, cilíndrica, laminares,
de vesículas) (Figura 3.13). La micela esférica tiene un radio de 17 Å. La longitud
extendida de la molécula de SDS es de aproximadamente 17 Å. Sin embargo, las
micelas más grandes (tal como se encuentran en solución de NaCl 0,6 mol /
litro)
tienen dimensiones de 17 Å y 25 Å, radios de una elipse.
Es importante tener en cuenta cómo cambia con CMC incluso una muy pequeña
adición de NaCl. Esto tiene muchas otras consecuencias y se mencionará más
adelante en un contexto diferente. Se ha encontrado en general que el cambio
en CMC con la adición de iones sigue la relación:

Ln (CMC) = constante 1 - constante 2 [ Ln (CMC + C ion)]

La magnitud de la Constante 2 se ha relacionado con el grado de carga micelar.
Sus la magnitud ha variado de 0.6 a 0.7, lo que significa que las micelas tienen
una carga del 30%.Esto significa que si hay 100 monómeros por micela, entonces
aproximadamente el 70% contraiones están obligados. Los siguientes datos se
informó para la CMC de los tensioactivos catiónicos se redujeron en la adición
de KBr como sigue:
DTAB (bromuro de dodeciltrimetilamonio) y TrTAB:
Ln (CMC) = -6,85 a 0,64 Ln (CMC + C KBr)

TrTAB:

Ln (CMC) = –8.10 – 0.65 Ln (CMC + CKBr)

TTAB:
Ln (CMC) = –9.43 – 0.68 Ln (CMC + CKBr)

Se ha observado que la magnitud de la pendiente aumenta con el aumento de

La longitud de la cadena alquílica, se informó una relación similar para el sulfato
de Na-alquilo y series homólogas.
La longitud de cadena de alquilo tiene un efecto muy significativo (disminución
con el aumento de n DO) en el CMC. Los
datos de CMC para jabones dan la siguiente dependencia de la longitud de
cadena alquilo:

Estos datos muestran que CMC disminuye en un factor de 4 para cada aumento
de la longitud de la cadena por -CH 2 CH 2-. Esto indica de nuevo que debido a
la menor solubilidad en agua con el aumento de longitud de la cadena, CMC
está relacionada con la última característica de la molécula. Además, este efecto
será válido para
todo tipo de moléculas de detergente (tanto con y sin cargas).
3.3 Ecuación de Gibbs de adsorción en soluciones

Un líquido puro (como el agua) cuando se agita no forma espuma. Esto

simplemente indica que la capa superficial consiste en líquido puro (y ausencia
impurezas activas ). Sin embargo, si se añade una cantidad muy pequeña de
agente tensioactivo en la superficie (jabón o detergente, aproximadamente una
concentración de milimoles o aproximadamente partes por millón [ppm] por
peso) y se agita la solución, se forma espuma en la superficie de la
solución. Esto indica que el agente activo de superficie se ha acumulado en la
superficie (lo que significa que la concentración del agente tensioactivo es
mucho más alta en la superficie que en la fase masiva, y en algunos casos, miles
de veces), y por lo tanto forma una delgada película líquida que constituye la
burbuja. De hecho, la formación de burbujas o espuma
es un criterio útil con respecto a la pureza del sistema. En general, burbujas de
espuma se forman bajo diferentes condiciones a orillas de lagos u océanos. Si el
agua en estos sitios están contaminados, entonces se observan espumas muy
estables. Sin embargo, también hay naturalmente sustancias de superficie
formadas que contribuyen a la formación de espuma. Debe ser mencionado
que si se agrega en su lugar una sal inorgánica, NaCl, entonces no se forma
espuma. La espuma la formación indica que el agente activo de superficie se
adsorbe en la superficie y forma una película fina líquida (TLF) (que consiste en
dos capas de molécula anfífila y con algunas de agua). La película líquida
delgada es :

Una capa de sustancia activa en superficie = = = = = = = = = = = = = = =

Las moléculas de agua en el medio wwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwww
Una capa de sustancia activa en superficie = = = = = = = = = = = = = = =

Esto se puede comparar con una estructura de tipo sándwich. Es importante

mencionar que estas estructuras de burbujas son de dimensiones nanométricas,
pero aún son fácilmente visibles a simple vista.

Esto ha llevado a muchos análisis teóricos de la concentración de tensioactivo

(en la fase masiva) y la tensión superficial (que se relaciona con la presencia de
moléculas de tensioactivo en la superficie). La termodinámica de la adsorción
superficial ha sido ampliamente descrita por la teoría de adsorción Gibbs
(Chattoraj y Birdi, 1984). Además, la teoría de la adsorción de Gibbs se describe
también para otros sistemas (tales como sólido-líquido o líquido 1 -líquido 2;
adsorción de soluto en polímeros).
De hecho, en cualquier sistema donde la adsorción tenga lugar en una interfaz, la
teoría de Gibbs será aplicable (tal como sólido-líquido; solución de molécula de
proteína con solutos que pueden adsorberse).

3.3.1 Teoria de la adsorción de Gibbs en interfaces liquidas :

La magnitud de la tensión superficial del agua es sensible a la adición de
diferentes moléculas. La tensión superficial de los cambios de agua con la
adición de solutos orgánicos o inorgánicos, a temperatura y presión constantes
(Defay et al, 1966;. Chattoraj y Birdi, 1984; Birdi, 1989, 1997). El grado de cambio
de la tensión
superficial y el signo del cambio están determinados por las moléculas
implicadas (véase la figura 3.1).

La magnitud de la tensión superficial de las soluciones acuosas generalmente

aumenta con diferentes concentraciones de electrolitos.

Fig . 3.15 La concentración de un detergente (sombreado con una cola) en una solución y en la
superficie. El área sombreada en la superficie es el exceso de concentración debido a la
acumulación.

La magnitud de la tensión superficial de las soluciones acuosas que contienen

solutos orgánicos tienden a disminuir. Como se mencionó anteriormente, la
superficie de un líquido es donde la densidad de
líquido cambia a la de un gas, por un factor de 1000 (Capítulo 2, figura 2.2).
Como un ejemplo, veamos ahora lo que sucede con la composición de la
superficie cuando se añade etanol a agua (Figura 3.14).
La concentración de etanol en la fase de vapor es mayor que en el agua debido
a su punto de ebullición inferior.
Consideremos la siguiente situación en la que se añade un detergente al agua
por lo que la tensión superficial se reduce de forma apreciable (Figura 3.15).

Cambio en la tensión superficial del agua con la adición de diferentes solutos:

Las sales inorgánicas = aumento de γ

Las sustancias orgánicas (tales como etanol) = disminución de γ
Jabones o detergentes = disminución apreciable en γ

El perfil de concentración esquemática de moléculas de detergente es tal que la

concentración es homogénea hasta la superficie. En la superficie hay casi una
molécula de detergente más el número necesario de moléculas de agua (que
están en un estado ligado a la molécula de detergente). Por tanto, la superficie
muestra la tensión superficial muy baja, alrededor de 30 mN / m. El perfil de
concentración en la superficie de detergente no se determina fácilmente por
cualquier método directo. La figura 3.15 se muestra como un rectángulo por
conveniencia, pero también se puede imaginar otras formas de perfiles, tales
como curvado. Se puede observar que la tensión superficial disminuye debido a
etanol. Esto sugiere que hay más moléculas de etanol en la superficie que en la
masa. Esto también se ve en una copa de coñac. Los vapores de etanol se
observan para condensar en el borde de la copa. Esto demuestra que la
concentración de la superficie de la solución es muy alta. Analizar estos datos,
con la bien conocida ecuación de adsorción de Gibbs (Chattoraj y Birdi, 1984;
Birdi, 1989; Birdi, 2009).
Derivación de la ecuación de adsorción de Gibbs

La ecuación de adsorción de Gibbs ha sido objeto de muchas investigaciones en

la literatura. Aquí solo se brinda una breve descripción. El lector puede encontrar
más descripción detallada en las referencias (Chattoraj y Birdi, 1984). Una
columna de líquido que contiene el número de componentes se muestra en la
Figura 3.16, de acuerdo con el tratamiento de Gibbs de dos fases, es decir, α y ß
separados por la interfaz región AA'BB '.

Gibbs consideró que esta región interfacial no es homogénea y es difícil

definir, y por lo tanto también consideró un caso más simplificado en el que
se supone que la región interfacial es un plano matemático (figura 3.17).
En el sistema real (Figura 3.17), la composición gaseosa del componente i-ésimo
en las fases α y ß son Ciα y Ciβ, respectivamente. Sin embargo, en el sistema
ideal, se cree que las composiciones químicas de las fases α y ß permanecen sin
cambios hasta la superficie divisoria para que sus concentraciones en los dos las

fases imaginarias sean también Ciα y Ciβ, respectivamente. Si niα y niβ denotan
el total de moles del componente i-ésimo en las dos fases del sistema
idealizado, entonces el exceso de superficie de Gibbs Γni del componente i-
ésimo se puede definir como:

donde nit es el total de moles del componente i-ésimo en el sistema real. De

manera similar, uno puede definir el exceso de energía interna de la superficie
respectiva, Ex, y la entropia, Sx, por las siguientes relaciones matemáticas
(Chattoraj y Birdi, 1984; Birdi, 1989):

Aquí, Et y St son la energía total y la entropía, respectivamente, del sistema

como un todo para el sistema líquido real. Los términos de energía y entropía
para las fases α y ß se denotan por los superíndices respectivos. El exceso (x)
cantidades por lo tanto se refieren a las moléculas de superficie en estado
adsorbido.
Los sistemas real e idealizado están abiertos para que se pueda escribir la
siguiente ecuación:

donde Vα y Vß son los volúmenes reales de cada fase masiva, y p y p 'son los
presiones respectivas. Dado que el volumen de la región interfacial se consideró
ser insignificante, Vt = Vα + Vß. Además, si la superficie es casi plana, entonces pα
= p'ß, y (p dVα + pß dVß) = p dVt.
Los cambios en la energía interna para las fases idealizadas α y ß pueden ser
similares expresarse de la siguiente manera:

En el sistema real, la contribución debida al cambio de la energía superficial,

γ dA, se incluye como trabajo adicional. Tal contribución está ausente en el
sistema idealizado que contiene solo dos fases masivas sin la existencia de ningún
interfaz física.
Al restar las ecuaciones (3.26) y (3.27) de la ecuación (3.25), la siguiente
relación se obtiene:

Integrando esta ecuación sobre T, γ y μi constantes proporciona:

Esta relación se puede diferenciar en general para dar:

La combinación de ecuaciones (3.18) y (3.17) da:

Deje que S s, x y Γix denoten la superficie entropía excesiva y los moles del componente
i-ésimo por área de superficie, respectivamente. Esto da:

Y
Esta ecuación es similar a las ecuaciones de Gibbs-Duhem para sistemas de líquidos y
gaseosos .

Para que esta relación sea más significativa, Gibbs señaló que la posición del plano se
puede desplazar paralela a GG 'a lo largo de la dirección xy fijado en una ubicación
particular cuando (nit) se vuelve igual a (n1 + ni). Bajo esto condición, nix (n1 por
convención) se convierte en cero. La relación en la ecuación (3.21) puede ser reescrito
como:

A : T y P constantes para un sistema de dos componentes (por ejemplo, agua (1) +

alcohol (2)), así obtenemos la ecuación clásica de adsorción de Gibbs como:

El potencial químico μ2 está relacionado con la actividad del alcohol mediante la

ecuación:

Si se puede suponer que el coeficiente de actividad es igual a la unidad, entonces:

donde C2 es la concentración masiva de soluto 2.

La adsorción de Gibbs se puede escribir como:

Esto muestra que la cantidad de exceso de superficie en el lado izquierdo es

proporcional a el cambio en la tensión superficial con la concentración del soluto (γ / d
(ln (Csurfaceactivesubstance)). Un gráfico de ln (C2) frente a γ da una pendiente igual a
Γ2 (RT). De esto uno puede estimar el valor de Γ2 (moles / área).

Esto muestra que todas las sustancias activas de superficie siempre tendrán una mayor
concentración en la superficie que en la mayor parte de la solución. Esta relación ha
sido verificada por trazadores radiactivos. Además, como se mostrará más adelante,
bajo monocapas extendidas hay un apoyo muy convincente para esta relación y las
magnitudes de Γ para varios sistemas. La tensión superficial del agua (72 mN / m, a 25
° C) disminuye a 63 mN / m en una solución de SDS de concentración 1.7 mmol / L. La
gran disminución en la tensión superficial sugiere que las moléculas de SDS se
concentran en la superficie, ya que de lo contrario debería haber muy poco cambio en la
tensión superficial. Esto significa que la concentración de SDS en la superficie es
mucho más alto que en el grueso. La relación molar de SDS: agua en el volumen es
0.002: 55.5. En la superficie, se espera que la relación sea completamente diferente
valor, como se encuentra a partir del valor de Γ (la razón es 1000: 1). Esto también es
obvio cuando se considera que se forman burbujas de espuma en soluciones con muy
baja superficie activa concentraciones de agente. La burbuja de espuma consiste en una
bicapa de agente tensioactivo con agua adentro Es fácil considerar el estado de las
soluciones de surfactante en términos de relaciones moleculares.

Ejemplo 3.1: dodecil sulfato de sodio solución acuosa (SDS)

SDS es un electrolito fuerte y en agua se disocia casi por completo (a
concentraciones por debajo CMC):

La forma apropiada de la ecuación de Gibbs será:

donde el exceso superficial, Γi, en términos para cada especie en la solución, por
ejemplo, DS- y S + están incluidos. Esta ecuación relaciona el cambio observado en st
con el cambio en el potencial químico de los solutos respectivos (aquí DS-, S +) Uno
puede expandir los términos del potencial químico de forma análoga a la ecuación
(3.14),entonces obtenemos :

Para simplificar esta ecuación debemos asumir que la neutralidad eléctrica se ha

mantenido en la interfaz, entonces podemos escribir:

Sustituyendo en la ecuación (3.30) da:

En el caso donde la fuerza iónica se mantiene constante, es decir, en presencia de
NaCl agregado, entonces la ecuación se convierte en:

Comparando la ecuación (3.35) con la ecuación (3.36), se verá que difieren

un factor de 2, y que la forma apropiada deberá ser utilizada en experimentos
pruebas de la ecuación de Gibbs. También está bastante claro que cualquier
ionización parcial puede llevar a una dificultad considerable en la aplicación de
la ecuación de Gibbs. Además, si SDS fuera investigado en una solución que
utiliza un gran exceso de iones de sodio, producido por el
Además de, por ejemplo, cloruro de sodio, el término de ion de sodio en la
ecuación (3.35) desaparece y volverá a una ecuación equivalente a la ecuación
(3.46).
Un análisis cuantitativo de la adsorción de detergentes en la superficie de la
solución se puede estimar mediante la aplicación de la ecuación de Gibbs a los
datos experimentales. El procedimiento usado es trazar γfrente al log (C
detergente). De γ frente a Csulfato de alquilo , con los datos siguientes, usando la
ecuación de Gibbs se encuentra:

En las gráficas de γ versus concentración, la pendiente está relacionada con el

exceso de superficie, Γ Salilsulfato.
En ausencia de otros aditivos, uno obtiene la siguiente relación entre
cambio en γ y el cambio en la concentración de NaSDS (en una T dada):
 ΓSDS = –1/(4.606 R T) [d γ/(d log CSDS)]
La magnitud de Γ obtenido de este modo en la interfase por lo tanto
proporciona información sobre la orientación y el embalaje de la molécula
NASDS. Esta información no está disponible por cualquier otro medio.
Los valores de área / molécula indican que las moléculas están alineadas
verticalmente en la superficie,independientemente de la longitud de la cadena
alquilo. Si las moléculas se orientan en forma plana entonces el valor de área /
molécula sería mucho mayor (aproximadamente 100 Å 2). Además, también
puesto que la longitud de cadena de alquilo no tiene efecto en el área de
prueba esta hipótesis. Estas conclusiones han sido verificados a partir de
estudios propagación de una sola capa. Además, también se encuentra que el
grupo polar, que es, -SO 4-, ocuparía algo así como 50 Å 2. Más tarde, se
demostrará que otros estudios confirman que el área por molécula es de
aproximadamente 50 Å 2.
La ecuación de adsorción de Gibbs es una relación sobre el disolvente y un
soluto (o muchos solutos). El soluto está presente ya sea como exceso (si hay
una concentración superficial exceso) si el soluto disminuye la tensión superficial
o una concentración de soluto deficiente (si la tensión superficial se aumenta
mediante la
adición de soluto). Consideremos el agua del sistema a la que un surfactante (jabón,
etc.), como SDS (SDS se disocia en SD- y S +), las moléculas en la superficie
cambiarán como sigue:

Pure water (w) surface:

………air………..air…………..air……….air……….
wwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwww
wwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwww
wwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwww
Water (w) mas SDS(s) (2 g/liter):
………air………..air…………..air……….air……….
ssswssssssswsssssssssssssswsssswssssssssssws
sssswssswwwwswwwsssswwwwwwwwwww
sssswssswwwwswwwsssswwwwwwwwwww
Esto muestra que la tensión superficial del agua pura de 72 mN / m se reduce a
30 mN / m por la adición de 2 g / litro de SDS. De este modo la superficie de la
solución de SDS es principalmente una monocapa de SDS, más algo de agua
unida.
La relación de agua: SDS en el sistema es aproximadamente como sigue:
En la fase mayor -55 moles de agua: 8 mmol SDS
en la
superficie-Aproximadamente 100 moles de SDS : 1 mol de agua
Esta descripción está de acuerdo con la disminución de la tensión superficial del
sistema.Las investigaciones han demostrado que si uno succiona
cuidadosamente una pequeña cantidad de superficie solución de un surfactante,
entonces uno puede estimar la magnitud de Γ. La concentración
de la sustancia activa superficial fue de 8 μmoles por ml. La concentración
en la fase masiva fue de 4 μmol / L. Los datos muestran que el exceso de
superficie es 8 μmol / ml - 4 μmol / ml = 4 μmol / ml. Además, esto indica que
cuando hay 8μmol / L en la mayor parte de la solución en la superficie las
moléculas de SDS completamente cubre la superficie. La consecuencia de esto
es que a concentraciones más altas que 8 μmol / L no tiene lugar más adsorción
en la interfaz de SDS. Por lo tanto, la tensión superficial permanece constante
(casi). Esto significa que la superficie está completamente cubierta
con moléculas SDS. El área por datos de molécula (como se encontró que es 50
Å2) indica que las moléculas SDS están orientadas con los grupos SO4- que
apuntan hacia el agua fase mientras que las cadenas de alquilo están orientadas
lejos de la fase de agua. Esto significa si se usan burbujas de espuma, la espuma
recolectada eliminaría continuamente más y
más sustancia tensioactiva de la superficie. Este método de separación de
espuma de burbujas se ha utilizado para purificar aguas residuales de sustancias
activas de superficie (Birdi, 2009).
El último método es especialmente útil cuando cantidades muy pequeñas de
superficie activa sustancias (colorantes en la industria de la impresión,
contaminantes en aguas residuales) deben eliminarse.
Es económico y no contiene ningún producto químico o filtro. De hecho, si el
contaminante es muy caro o venenoso, entonces este método puede tener
muchas ventajas sobre el otro métodos. Un simple ejemplo se da para entender
la aplicación útil de burbujas.
Se pueden llevar a cabo estimaciones similares para otros tensioactivos u otras
moléculas activas de superficie.
Cálculo de la cantidad de SDS en cada burbuja:
Burbuja de radio = 1 cm
Suponiendo que casi no hay agua en la bicapa de la burbuja (esta es una
suposición razonable en el caso de películas muy delgadas), entonces el área de
la superficie de la burbuja se puede utilizar para estimar la cantidad de SDS.

Superficie de burbuja = (4 Π 1 2) 2 = 25 cm2 = 25.10 16 Å 2

Area por molécula SDS (tal como se encuentra a partir de otros estudios) = 50 Å
2
/ molécula de SDS
Número de moléculas de SDS por burbuja = 25.10 16/ 50 = 0,5.10 16 moléculas
Cantidad de SDS por burbuja = 0,5. 10 16/ 6.10 23 gramo
= 0.01 μ g SDS

Estos datos muestran que requeriría 100 millones de burbujas para eliminar 1 g
de SDS de la solución! Esto parece ser un número muy grande. Como las
burbujas pueden ser fácilmente producido a velocidades muy rápidas (alrededor
de 100 a 1000 burbujas por minuto), por lo tanto esto es
no es un gran obstáculo. En consecuencia, cualquier tipo de otra sustancia de
superficie activa (como contaminantes en la industria) pueden eliminarse
mediante la formación de espuma. Sin embargo, en general, la concentración
de una sustancia contaminante es del orden de unos pocos mg / litro. Por
ejemplo, en el proceso de reciclaje en la industria del papel, las moléculas
contaminantes de la tinta son eliminadas por tecnología de espuma de burbujas.
También es importante considerar que si una impureza en el agua
era una molécula de superficie activa, entonces este procedimiento puede
usarse para purificar agua.
Durante las últimas décadas, se realizaron algunos experimentos donde la
verificación de Adsorción de Gibbs ha sido reportada. Uno de estos métodos ha
sido llevado a cabo por remoción, por una cuchilla de microtonos de la
superficie de la capa delgada de una solución de surfactante.
En realidad, esto es casi lo mismo que el procedimiento para la extracción de
burbujas o simplemente por una succión cuidadosa de la capa superficial de la
solución. El exceso de superficie de datos para una solución de SDS se
encontraron aceptables. Los datos experimentales fueron 1,57.10-18 mol cm-2,
mientras que de la ecuación de adsorción de Gibbs se esperaba que fuera de
1.44 10-18 moles cm-2.

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