PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE VALPARAÍSO M.B.M./W.Q.V.

FACULTAD DE CIENCIAS/INSTITUTO DE QUÍMICA

METODOS DE SEPARACION QUI-490

Primera prueba de Cátedra, primer semestre 2011.

I. Se desea separar una mezcla de esteroles y triglicéridos. El tratamiento consiste en la

saponificación de los triglicéridos generando carboxilatos de cadena larga (este tratamiento
no afecto químicamente a los esteroles) para luego realizar una extracción selectiva de los
esteroles con hexano.

1.- Sabiendo que los coeficientes de distribución entre hexano y una solución acuosa a pH=10
son 0,1 y 25 para los carboxilatos y esteroles respectivamente, demostrar si la separación es
posible con un error de -1% (considerar iguales volúmenes de hexano y solución acuosa)

2.- ¿Cuántas etapas de extracción se deben realizar para extraer a lo menos el 99,9% de
esteroles? Determinar en este caso el % de pérdida de carboxilatos luego de esa extracción.

3.- Una vez extraídos los esteroles, se desea extraer los ácidos carboxílicos para obtenerlos
puros en hexano. Los valores de pKa para los ácidos RCOOH es de 5. Calcular el coeficiente de
los ácidos carboxílicos entre hexano y una solución acuosa de pH=1.

4.- Calcular la razón de volúmenes de las fases necesario para que la extracción de los ácidos
carboxílicos desde 10 ml de una solución de pH=1 sea cuantitativa al 0,1% de error.

5.- En un montaje de contracorriente, se realizan 10 etapas de extracción de los esteroles

presentes en 10 ml de una muestra acuosa de pH=10 con porciones de 10 ml de fase orgánica.
Su usted recolectara las fracciones orgánicas de los tubos 9 y 10, ¿qué porcentaje del total de
los esteroles recuperaría?
2. Para la determinación de cobre en lixiviados de suelo mediante espectrofotometría, se hace
necesario incluir una etapa de separación para minimizar el efecto de cobalto, que produce un
error sistemático. Para ello se propone evaluar dos estrategias que se detallan a continuación.

I. Separar ambos cationes mediante extracción líquido-líquido utilizando una solución de

oxina (HOx) 0.1 M en cloroformo luego de ajustar el pH de la solución a un valor de 2.
En una primera etapa se determinó la variación del logD respecto del pH (HOx=0.2 M) y la
concentración de extractante (A pH: 2) para Cobalto y cobre. Los valores obtenidos para las
pendientes e interceptos de estas rectas fueron 4 y 2 para cobalto, y para cobre, 2 y 2.
a) Determine el valor de KE para cobre sabiendo que a pH 2 el valor del log D del complejo Cu-
oxina es 2.5.
b) Determinar si es posible fijar un intervalo de pH al cual sería posible separar ambos
cationes, con un error inferior a 1%.

II. Separa ambos cationes utilizando un intercambiador aniónico en forma de cloruro cuya
capacidad de cambio es de 3 meq/g por simple equilibrio o batch.
A la muestra (conteniendo ambos cationes a una concentración de 10-5 M) se adiciona NH4Cl y
EDTA (H4Y) a una concentración de 0.1 M y 7.510-4 M, respectivamente. Se ha determinado
que en este medio, los coeficientes de distribución de Cu (II) y Co (II) son 20 y 16,
respectivamente, cuando el pH de la solución se ajustó a 8.0.
a) Si 100 mL de la solución propuesta, se ponen en contacto con 5.0 g del intercambiador
aniónico, determine los coeficientes de distribución que debiesen tener ambos
cationes a pH 8 para que fuese posible la separación aceptando un 1% de error.
b) Predecir la zona de pH que debería tener la disolución propuesta para efectuar dicha
separación y en base a su criterio proponga un valor de pH. FUNDAMENTE SU
RESPUESTA CON CÁLCULOS.

log KE Co-Oxina: -2.2

Complejos CuY2- CoY2-

log  10.7 7.8

pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
log Y(H) 21.4 17.4 13.7 10.8 8.6 6.6 4.8 3.4 2.3 1.4 0.5 0.1 0
log Ox(H) 2.3 1.3 0.5 0.07 0 0 0 0 0 0 0 0 0
log Cu(OH) 0 0 0 0 0 0 0 0.04 0.3 1.04 2.0 3.0 4.0
log Co(OH) 0 0 0 0 0 0 0 0 0.05 0.35 1.13 2.15 4.23
 ECUACIONES

n
 
n
 
 1   1  mRESINA D´
Fac etapas   
n
ROr eta p a s  1    R
n

1  D  Vo  1  D  o 
V mRESINA D´VSOLUCION
 Vac   Vac 

log D´ log K E  n  p   log CHR  n  p   log  HR  log  M n   n  pH

o

n
n! n!  1 
q n
 p r  q n r     D
r
r
n  r !r! n  r !r!  1  D 