Terminale S Chimie – Chapitre 6 : Titrage pH-métrique – Page 1 sur 9

Chap 6 : Titrage pH-métrique – Exercices

Exercice n°4 p179
1. Le réactif titrant est l’hydroxyde de sodium : il est placé dans le bécher.
Le réactif titré est l’acide méthanoïque : il est placé dans la burette gradué.

burette graduée

acide méthanoïque

potence

bécher
solution d’hydroxyde de sodium

barreau aimanté
agitateur
magnétique

Il est a noté que c’est fréquemment l’inverse qui est effectué : à savoir le réactif titré dans le bécher et le réactif titrant
de concentration connue avec précision, dans la burette graduée ! Un usage ne vaut pas lieu de loi !
2. La formule de l’acide méthanoïque est HCOOH. La réaction est une réaction acido-basique. La formule de l’ion
hydroxyde est HO–(aq). La base conjuguée de l’acide méthanoïque est l’ion méthanoate. L’acide conjugué de l’ion
hydroxyde est l’eau H2O !
L’équation de la réaction de titrage est donc : HCOOH(aq) + HO–(aq) = HCOO–(aq) + H2O(l).
3. La solution placée dans le bécher est une solution basique. Son pH est donc supérieur à 7. Au fur et à mesure que
l’acide est versé, le pH de la solution diminue. Il s’agit donc de la courbe de droite !
4. Le volume à l’équivalence, correspond au volume d’acide versé à l’équivalence. Notons le V A,E. L’équation de la
réaction de titrage montre que l’acide méthanoïque et les ions hydroxyde réagissent mole à mole.
Un tableau d’avancement permettrait de déterminer l’avancement à l’équivalence :
nacide – xéq = 0 et nbase – xéq = 0.
En effet à l’équivalence les réactifs sont introduits dans les proportions stœchiométriques.
c .V
Par conséquent : xéq = nacide = nbase et donc cA.VA,E = cB.VB. Ainsi : cA = B B.
VA,E
,.–, –2 –1
A.N. : cA = = 2,9.10 mol.L
,
Exercice n°5 p179
1. Même schéma que dans l’ex. 4. La soude (réactif titrant) est placée dans la burette graduée et la solution contenant
l’acide ascorbique (réactif titré) ou vitamine C est placée dans un bécher.
2. L’acide ascorbique noté HA possède une base conjugué : A–(aq) (C6H7O6–(aq)).
L’acide conjugué de l’ion hydroxyde HO–(aq) est l’eau H2O !
L’équation de la réaction de titrage est donc : HA(aq) + HO–(aq) = A–(aq) + H2O(l).
3. Courbe pH = f(VB)
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12
pH

10

2
Vb (mL)
0
0 2 4 6 8 10 12
4. En utilisant la méthode des tangentes, on peut déduire du graphique précédent pH = f(VB) que le volume versé à
l’équivalence d’hydroxyde de sodium est VB,E = 5,3 mL.
5. L’équation de la réaction de titrage montre que l’acide ascorbique et les ions hydroxyde réagissent mole à mole.
Un tableau d’avancement permettrait de déterminer l’avancement à l’équivalence :
nacide – xéq = 0 et nbase – xéq = 0.
En effet à l’équivalence les réactifs sont introduits dans les proportions stœchiométriques.
Par conséquent : xéq = nacide = nbase et donc nacide = cB.VB,E.
A.N. : nacide = 5,00.10–2×5,3.10–3 = 2,65.10–4 mol
M(C6H8O6) = 6×M(C) + 8×M(H) + 6×M(O) = 6×12,0 + 8×1,0 + 6×16,0 = 176,0 g.mol–1.
m(C6H8O6) = n(C6H8O6)×M(C6H8O6) = 2,65.10–4×176,0 = 47 mg.
La masse d’acide ascorbique contenue dans comprimé est de 47 mg.
Exercice n°12 p181
1. Pour prélever 4,2 mL on utilise une pipette graduée de 5,0 mL ou 10,0 mL en utilisant des gants et des lunettes de
protection en plus de la blouse.
Lorsque l’on dilue un acide il est important de toujours versé l’acide dans l’eau et non l’inverse. En effet la dissolution
d’un acide est une réaction exothermique, ce qui signifie qu’il y a libération d’énergie thermique de la part du système
chimique. Cette énergie échauffe le milieu et peut provoquer des projections.
Si le milieu est initialement de l’acide, les projections seront très acides et ceci est évidemment très dangereux.
Si ce milieu est de l’eau, l’échauffement sera moindre, et l’on évitera les projections.
mHCl m
2. Par définition P(HCl) = et sol = sol.
msol Vsol
nHCl mHCl
Déterminons la concentration molaire de la solution S 0 d’acide chlorhydrique : c0 = = .
Vsol MHCl×Vsol
PHCl×msol PHCl×sol
Or m(HCl) = P(HCl)×msol. Ainsi c0 = = .
MHCl×Vsol MHCl
c0 est en mol.L–1. P(HCl) est un nombre sans dimension, msol s’exprime en g.L–1 et M(HCl) en g.mol–1 : c’est cohérent.
PHCl×sol 0,37×1190
A.N. : c0 = = = 12 mol.L–1.
MHCl 36,5
V 
La solution S a été diluée d’un facteur F = = par rapport à la solution S0.
V ,
c
La concentration de la solution S est donc de l’ordre de  = 12×4,2/500 = 0,10 mol.L–1.
F
3. a. Le réactif titrant est l’hydroxyde de potassium : il est placé dans le bécher.
Le réactif titré est l’acide chlorhydrique diluée (solution S) : il est placé dans la burette gradué.
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burette graduée

acide chlorhydrique

bécher
solution d’hydroxyde de potassium

Il est a noté que c’est fréquemment l’inverse qui est effectué : à savoir le réactif titré dans le bécher et le réactif titrant
de concentration connue avec précision, dans la burette graduée !
b. La solution aqueuse d’acide chlorhydrique a pour formule : (H3O+(aq) + Cl–(aq)) : l’acide présent en solution est donc
l’ion oxonium H3O+(aq) car l’acide chlorhydrique est totalement dissocié dans l’eau !
L’équation de la réaction de titrage est donc : H3O+(aq) + HO–(aq) = 2 H2O(l).
Cette réaction correspond à la réaction inverse de la réaction d’autoprotolyse de l’eau. Or la réaction
d’autoprotolyse de l’eau possède une constante d’équilibre Ke = 10–14 (produit ionique de l’eau).
Par conséquent la réaction de titrage possède comme constante d’équilibre K =  = 1014 (K est l’inverse de Ke !).
Ke
c. Courbe pH = f(VS)
14 pH

12

10

2
Vs (mL)
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
En utilisant la méthode des tangentes, on trouve VS,E = 8,3 mL.
A l’aide d’un tableau d’avancement à l’équivalence : nacide – xéq = 0 et nbase – xéq = 0.
En effet à l’équivalence les réactifs sont introduits dans les proportions stœchiométriques.
cB.VB
Par conséquent : xéq = nacide = nbase et donc nS = n(HO–(aq)) ainsi cS.VS,E = cB.VB et donc cS =
VS,E
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4,00.10–2×20.10–3
A.N. : cS = = 9,6.10–2 mol.L–1
8,3.10–3
La concentration de la solution S est de 9,6.10–2 mol.L–1.

Déterminons la concentration de la solution S 0 : c0 = cS.F = 9,6.10–2× = 11 mol.L–1.
,
4. Un bon indicateur coloré pour effectuer ce titrage est un indicateur dont le pKA est proche du pH à l’équivalence.
Notons que le pKA d’un indicateur coloré est souvent noté pKi.
Il s’agit du titrage entre les ions oxonium et l’eau. A l’équivalence, le pH est donc égal à 7 !
Dans le rabat de première page cherchons l’indicateur coloré le mieux adapté. Il s’agit du bleu de bromothymol
(BBT) ! Il passe du bleu (milieu initialement basique) au jaune !
Exercice n°14 p182
1. La réaction (1) est une réaction d’oxydoréduction et non une réaction acido-basique. En effet il n’y a pas d’échange de
proton H+ entre espèces réactives.
2. Le sodium disparaît complètement d’après le texte. Il s’agit donc du réactif limitant. Par conséquent l’éthanol est
introduit en excès par rapport à l’éthanol.
Calculons les quantités de matière initiales en éthanol néth et en sodium nNa.
m ×Véth
néth = éth . La masse volumique de l’éthanol est  donc méth = ×Véth. Ainsi : néth =
Méth Méth
×.–
A.N. : néth = = 0,34 mol
,×  ,×  ,
m
nNa = Na .
MNa
,
A.N. : nNa = = 4,3.10–2 mol
,
Le sodium est bien le réactif limitant puisque la réaction (1) montre que les réactifs réagissent mole à mole et que la
quantité de matière de sodium initialement introduite est nettement inférieure à celle du de l’éthanol.
3. Le réactif limitant disparaissant complètement, la réaction (1) peut être considéré comme totale. La quantité de matière
d’ion éthanolate formée est égale à la quantité de matière de sodium ayant disparue (x max) : néthanolate = 4,3.10–2 mol.
4. L’acide conjugué de l’ion éthanolate est l’éthanol : CH3CH2OH.
5. CH3CH2O–(aq) + H2O(l) = CH3CH2OH(aq) + HO–(aq).
6. La solution S est une solution contenant de l’hydroxyde de sodium en milieu aqueux et de l’éthanol. Une telle solution
sera notée (CH3CH2OH(aq) +°Na+(aq) + HO–(aq)).
7. Voir schéma dans les ex. précédents.
8. L’équation de la réaction de titrage est : H3O+(aq) + HO–(aq) = 2 H2O(l). K =  = 1014
Ke
9. a. L’équivalence peut être repérée par un suivi pH-métrique, puis en utilisant la méthode des tangentes ou en
dpH
déterminant l’extremum de la courbe dérivée .
dVA
On peut également repérer l’équivalence par un suivi conductimétrique ou bien par changement de teinte d’un
indicateur coloré (BBT).
b. D’après l’équation de la réaction de titrage : n(H3O+(aq))E = n(HO–(aq))E = CA.VAE = 2,14.10–3 mol.
c. La quantité de matière précédente est présente dans VB = 10 mL de la solution S de volume 200 mL. La solution S

contient donc 2,14.10–3× = 2,14×20 = 4,3.10–2 mol.

Ce résultat est le même que la quantité de matière établie à la question 2. Par conséquent les réactions (1) et (2)
sont des réactions totales.
Exercice n°15 p183
I. Identification d’un indicateur coloré
x [HO+(aq)] x x –pH 10–4,18
1. Par définition :  = f = car [H3O+(aq)] = f et C0 = max donc  = = = 22,8 %. Le taux
xmax C V V C 2,90.10–4
d’avancement final est inférieur à 1 (100 %), la réaction est donc limitée, et l’acide n’est que partiellement dissocié.
[Ind–]éq.[HO+(aq)]éq
2. KA = . Or d’après l’équation de la réaction entre HInd et l’eau, [Ind–]éq = [H3O+(aq)]éq et d’après la loi
[HInd]éq
de conservation de la matière C0 = [Hind]éq + [Ind–]éq, donc [HInd]éq = C0 – [Ind–]éq. Par conséquent :
[HO+(aq)]éq –pH –, –5
KA = = –pH = – –, = 1,95.10 .
+
C – [HO(aq)]éq C  –  ,. – 
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3. pKA = – log KA = 4,71. La pKA de l’indicateur coloré est égale à 4,71. Ce qui signifie que sa zone de virage est proche
de 3,7 – 5,7. En effet pour pH = 3,7, la forme acide est 10 fois plus concentrée que la forme basique de l’indicateur et
pour pH = 5,7 la forme basique est 10 fois plus concentrée que la forme acide. Il s’agit donc du vert de bromocrésol
donc la zone de virage est (3,8 – 5,4). Par ailleurs le pKA de cet indicateur vaut bien 4,7 d’après les données !
II. Dosage d’une solution d’acide chlorhydrique concentrée
1. L’équation de la réaction de titrage est : H3O+(aq) + HO–(aq) = 2 H2O(l). K =  = 1014
Ke
2. Le volume versé à l’équivalence se détermine en traçant les deux portions de droite et en cherchant l’abscisse de leur
intersection. Sur le graphique, on détermine VE = 11,0 mL.
3. D’après l’équation de la réaction de titrage, à l’équivalence : n(H3O+(aq))E = n(HO–(aq))E. Or n(H3O+(aq))E = C1.V1 et
n(HO–(aq))E = CB.VE, donc C1.V1 = CB.VE.
C .V ,.–×,
Par conséquent C1 = B E = = 1,10.10–2 mol.L–1.
V ,
4. La solution S0 est 1000 fois plus concentrée donc C0 = 11,0 mol.L–1.
5. m0 = n0×M(HCl) = C0×Vsol×M(HCl) = 11,0×1×36,5 = 401 g.
6. La solution S0 a une masse volumique de 1160 g.L–1, donc un litre de solution pèse 1160 g.
mHCl 
7. Par définition : P(HCl) = = = 34,6 %. Le pourcentage massique en acide chlorhydrique est effectivement
msol 
supérieur à 33 %, l’indication de l’étiquette du flacon est donc correcte.
8. L’indicateur coloré, et donc la solution, passe du jaune au bleu lors du titrage. Le BBT est mieux adapté car son pK A
est plus proche du pH à l’équivalence (pHE = 7,0).
Exercice n°17 p184
1. a. L’équation de la réaction de titrage est : NH+4(aq) + HO–(aq) = NH3(aq) + H2O(l).
b. Courbe pH = f(VB)
14
pH

12

10

2
VB (mL)
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
c. Le pH à l’équivalence est VBE = 12,0 mL.
n(NH+4(aq))E = n(HO–(aq))E. Or n(NH+4(aq))E = CA.VA et n(HO–(aq))E = CB.VBE. Ainsi CA.VA = CB.VBE. Par conséquent
C .V ,.–×,
CA = B BE = = 3,0.10–2 mol.L–1.
VA ,
Cette méthode est très peu précise. En effet la variation de pH est faible au voisinage du point d’équivalence et le
saut de pH est donc peu marqué.
2. a. Voir les schémas des exercices précédents. Le bécher contient une sonde conductimétrique.
b. Avant l’équivalence : la conductivité diminue. En effet lors du titrage les ions ammonium disparaissent et l’on
obtient des espèces moléculaires qui ne conduisent pas le courant électrique. Les ions ammonium sont en fait
remplacés par des ions sodium Na + (solution d’hydroxyde de sodium ajoutée : Na+ + HO–). On remplace des ions
de conductivité molaire ionique égale à 7,34 mS.m2.mol–1 (ions ammonium) par des ions de conductivité molaire
ionique égale à 5,01 mS.m2.mol–1 (ion sodium).
Après l’équivalence : On ajoute des ions HO– et Na+ donc la conductivité augmente. Elle augmente par ailleurs
fortement car les ions hydroxyde ont une conductivité molaire ionique très élevée (19,9 mS.m2.mol–1).
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c. D’après la courbe  = f(VB), le changement de pente est obtenue pour VBE = 20,0 mL.
C .V ,×,
CA = B BE = = 3,0.10–2 mol.L–1.
VA 
La valeur obtenue est identique, donc en accord, avec la valeur obtenue à la question 1.c.
d. La méthode la plus précise est la méthode conductimétrique car le volume à l’équivalence est déterminé avec une
meilleure précision.
Exercice n°18 p185
1. Étude de la réaction entre une solution aqueuse d’acide ascorbique et une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium
1. HA(aq) + HO–(aq) = A–(aq) + H2O(l).
2. a. Par définition, en solution suffisamment diluée, [H3O+(aq)]éq = 10–pH = 10–4,0 = 1,0.10–4 mol.L–1.
En solution aqueuse la réaction d’autoprotolyse de l’eau est toujours vérifiée. Ainsi Ke = [H3O+(aq)]éq.[HO–(aq)]éq.
Ke 1,0.10–14
Donc [HO–(aq)]éq = +
= –4 = 1,0.10
–10
mol.L–1.
[HO(aq)] 1,0.10
Ainsi nf(HO–(aq)) = [HO–(aq)]éq.Vsol = [HO–(aq)]éq.(VA + VB) = 1,0.10–10×(20,0.10–3 + 5,0.10–3) = 2,5.10–12 mol.
b. tableau d’avancement :
équation de la réaction HA(aq) + HO–(aq) = A–(aq) + H2O(l)
état du système avancement n(HA(aq)) n(HO–(aq)) n(A–(aq)) n(H2O(l))
n0(HO–(aq))
n0(HA) = CA.VA =
état initial = CB.VB =
0 1,0.10–2×20,0.10–3 –2
0
(en mol)
= 2,0.10 –4 2,00.10 ×5,0.10–3
= 1,0.10–4 solvant
–
nf(HO(aq)) =
état final nf(HA) = –4
nf(A–(aq)) = xf
xf –4 1,0.10 – xf
(en mol) 2,0.10 – xf = 1,0.10–4
= 2,5.10–12
La quantité de matière dans l’état final en ion hydroxyde est : nf(HO–(aq)) = 1,0.10–4 – xf
Cette quantité de matière est par ailleurs égale à 2,5.10 –12 mol.
Par conséquent xf = 1,0.10–4 – 2,5.10–12 = 1,0.10–4 mol !
c. Les résultats de la question 2.b. montrent que xf = xmax = 1,0.10–4 mol. Par conséquent le taux d’avancement final
est égal à 1 et la transformation est totale ! Elle peut donc être utilisée pour effectuer un titrage car par ailleurs les
réactions acidobasiques sont des réactions rapides !
2. Dosage colorimétrique d’un comprimé de vitamine C

burette graduée

solution d’hydroxyde de sodium

bécher
solution d’acide ascorbique

pH-mètre

1.
2. Le pH à l’équivalence est, d’après la courbe pH = f(VB), proche de 8,0. Par conséquent il convient de choisir un
indicateur coloré donc le pKA est proche de 8,0, donc dans la zone de virage est pratiquement comprise entre 7,0 et
9,0. L’indicateur correspondant à ces critères et donc le mieux adapté sera le rouge de crésol.
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3. L’équivalence correspond au changement de réactif limitant : au cours d’un dosage, à l’équivalence le mélange des
réactifs est stœchiométrique.
4. n(AH(aq))E = n(HO–(aq))E. Or n(HO–(aq))E = CB.VBE. Ainsi n(AH(aq)) = CB.VBE.
Par conséquent n(AH(aq)) = 2,00.10–2×14,4.10–3 = 2,88.10–4 mol.
5. Si 10,0 mL de solution S contiennent 2,88.10–4 mol d’acide ascorbique alors 100,0 mL en contiennent 2,88.10–3 mol.
m(AH) = n(AH).M(AH) = n(AH).M(C6H8O6) = 2,88.10–3×176,0 = 0,507 g = 507 mg.
L’indication « vitamine C 500 » correspond à la masse d’acide ascorbique, exprimée en mg, contenue dans un
comprimé.
Sujets BAC : Évolution de la réaction de l’ammoniac avec l’eau – page 187
1. Détermination du quotient de réaction par pH-métrie
c V1
1.1. La solution étant diluée 10 fois, le facteur de dilution F = 10. Par conséquent F = = . Ainsi pour préparer un
c1 V
V ,
volume V1 = 50,0 mL de solution S1, il faut prélever un volume V0 = = = 5,0 mL de solution S0.
F 
1.2. On prélève à l’aide d’une pipette jaugée de 5,0 mL le volume V0 de solution S0, que l’on introduit dans une fiole
jaugée de 50,0 mL. On ajuste jusqu’au trait de jauge avec de l’eau distillée, puis on homogénéise la solution en
retournant la fiole jaugée, bouchée, deux ou trois fois.
1.3. Le pH de la solution S1 est connu : pH = 11,62. Par conséquent, puisque Ke = [H3O+(aq)]S1.[HO–(aq)]S1, il vient :
Ke Ke ,.–
[HO–(aq)]S1 = = –pH = –3 –1
–, = 4,17.10 mol.L .
+
[HO(aq)]éq 10 
Cette valeur est donc cohérente avec l’indication [HO–(aq)]S1 = 4,2.10–3 mol.L–1 fournie dans l’énoncé.
1.4. Tableau d’avancement exprimé en moles pour un volume V’1 = 1,0 L.
équation de la réaction NH3(aq) + H2O(l) = HO–(aq) + NH+4(aq)
état avancement n(NH3(aq)) n(H2O(l)) n(HO–(aq)) n(NH+4(aq))
n1 = c1.V’1 =
initial 0 0 0
= 1,09×1,0 = 1,1
n1 – x =
en cours x x x
1,1 – x
nf(NH3(aq)) = n1 – xf = excès
final xf = 4,2.10–3 xf = 4,2.10–3 xf = 4,2.10–3
1,1 – xf
nmax(NH3(aq)) = n1 –
maximal xmax = 1,1 xmax xmax = 1,1 xmax = 1,1
1,1 – xmax = 0
xf ,.–
1.5. 1 = = = 3,8.10–3 = 0,38 %. Le taux d’avancement est très faible, par conséquent, la réaction est très
xmax ,
limitée.
xf xf
.
[HO–(aq)]f.[NH4(aq)
+
]f VV ,.–
1.6. Qr1 = = or V = 1,0 L donc Qr,1 = = 1,6.10–5.
[NH]f nfNHaq ,
V
Le quotient de réaction dans l’état final est égal à la constante d’équilibre, ou quotient de réaction à l’équilibre
Qr,éq. Par conséquent le système a attient un état d’équilibre dans l’état final.
2. Détermination du taux d’avancement final de la réaction de l’ammoniac avec l’eau par conductimétrie
2.1. Hypothèse
– [HO–(aq)]S
2.1.a. [HO(aq)]hyp = = 4,2.10–5 mol.L–1.

[NH+4(aq)]S
+
De même [NH 4(aq)]hyp = = 4,2.10–5 mol.L–1.

[NH]S
Et [NH3]hyp = = 1,1.10–2 mol.L–1.

–
[HO(aq)]hyp.[NH+4(aq)]hyp (4,2.10–5)2 –7 Qr
2.1.b. Qr,hyp = = –2 = 1,6.10 =
[NH]hyp 1,1.10 
2.1.c. Qr,hyp < Qr,éq : le système n’est donc pas à l’équilibre ! L’hypothèse est donc invalide : les quantités de
matière ont changé lors de la dilution.
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2.2. Conductimétrie
,.– S
2.2.a.  = 0,114 ms.cm–1 = = 11,4.10–3 S.m–1.
– m
2.2.b.  = (NH+4(aq)).[NH+4(aq)]S2 + (HO–(aq)).[HO–(aq)]S2.

2.2.c. D’après le tableau d’avancement : [HO–(aq)]S2 = [NH+4(aq)]S2. Ainsi : [HO–(aq)]S2 = –
.
NH4(aq)
+
  HO(aq) 
11,4.10–3
A.N. : [HO–(aq)]S2 = = 0,418 mol.m–3 = 0,418.10–3 mol.L–1 = 4,18.10–4 mol.L–1
19,9.10–3 + 7,34.10–3
xf [HO–(aq)]
4,18.10–4
2.2.d. 2 = = = = 0,038 = 3,8 %.
xmax C 1,1.10–2
2.2.e. Lorsque la solution est diluée, le taux d’avancement augmente. L’hypothèse émise en 2.1. est infirmée.
Sujets BAC : Les indicateurs colorés naturels de la cuisine à la chimie – page 187-188 – Sans Calculatrice
1. Des indicateurs colorés en cuisine
1.1. Un indicateur coloré acido-basique est une espèce chimique dont la forme acide et la forme basique n’ont pas la
même couleur (au moins l’une des formes est colorée). La teinte d’une solution contenant un indicateur coloré
acido-basique dépend donc du pH de la solution.
1.2. En présence de vinaigre le chou rouge prend une teinte violette. Le pH est donc compris entre 4 et 6 : le vinaigre
est donc une solution dont le pH est inférieur à 7 : c’est une solution acide.
En présence de détergent, le chou rouge prend une teinte verte. Le pH est donc compris entre 9 et 12. Le détergent
est une solution dont le pH est supérieur à 7 : c’est une solution basique.
2. Des indicateurs colorés pour les titrages
2.1. Dilution du vinaigre
Pour diluer dix fois, il faut utiliser une pipette jaugée dont le volume est 10 fois plus faible que le volume de la
fiole jaugée dans laquelle on prépare la solution. La seule verrerie permettant d’effectuer un titrage avec précision
est la fiole jaugée de 200,0 mL et la pipette jaugée de 20,0 mL.
N.B. : une éprouvette graduée n’est pas une verrerie de précision.
2.2. Réaction de titrage
2.2.a. HA(aq) + HO–(aq) = A–(aq) + H2O(l).
2.2.b. Pour VB = 6,0 mL, le point d’équivalence n’est pas encore atteint. Le réactif limitant est donc le réactif
titrant, soit les ions hydroxyde HO–(aq).
2.2.c. xmax = ni(HO–(aq)) = CB.VB = 1,0.10–1×6,0.10–3 = 6,0.10–4 mol.
2.2.d. Sur la courbe, on peut noter que pour un volume VB = 6,0 mL, pH = 5,0.
Ke –pKe
Par définition : [H3O+(aq)] = 10–pH et [HO–(aq)] = = –pH = 10
pH – pKe
= 105,0 – 14,0 = 1,0.10–9 mol.L–1.
[HO(aq)] 
+

nf(HO–(aq)) = [HO–(aq)].Vsol = [HO–(aq)].(Veau + VA + VB) = 1,0.10–9×76.10–3 = 7,6.10–11 mol

x
2.2.e. f = f . Or xf = ni(HO–(aq)) – nf(HO–(aq)) = ni(HO–(aq)) car nf(HO–(aq)) est négligeable devant ni(HO–(aq)).
xmax
Par conséquent f = 1 ! La transformation est totale !
2.3. Détermination par titrage de la concentration molaire en acide éthanoïque apporté du vinaigre
2.3.a. On peut utiliser la méthode des tangentes, toutefois la méthode de la dérivée est plus facile et plus précise.
L’extremum de la dérivée (ici un maximum) correspond au volume équivalent : VBE = 10,0 mL.
2.3.b. n(AH)E = n(HO–(aq))E. Or n(AH)E = CA.VA et n(HO–(aq))E = CB.VBE. Ainsi CA.VA = CB.VBE. Par conséquent
C .V ,.–×,
CA = B BE = = 1,0.10–1 mol.L–1.
VA ,
La solution commerciale est dix fois plus concentrée, donc C 0 = 1,0 mol.L–1.
2.4. Retour historique
2.4.a. La constante d’équilibre de la réaction d’équation : HAind + H2O(l) = A–ind + H3O+(aq) a pour expression :
[A–ind]éq.[HO+(aq)]éq [A–ind]éq Ki
Ki = . Donc = . Or [H3O+(aq)] = 10–pH et Ki = 10–pKi, donc :
[HAind]éq [HAind]éq [HO+(aq)]éq
[A–ind]éq –pKi
= = 10pH – pKi.
[HAind]éq –pH
Terminale S Chimie – Chapitre 6 : Titrage pH-métrique – Page 9 sur 9
2.4.b.
Artichaut Betterave
VB (mL) 9,8 10,1 9,8 10,1
[A–ind]éq 6,5 – 7,5
10 = 1010,5 – 7,5
= 6,5 – 11,5
10 = 10 10,5 – 11,5
=
[HAind]éq 10–1,0 = 0,10 103,0 = 1,0.103 10–5,0 = 1,0.10–5 10–1,0 = 1,0.10–1
Couleur de la Couleur de la
Couleur de la Couleur de la
couleur forme acide : forme basique :
forme acide : rouge forme acide : rouge
incolore jaune
2.4.c. Le seul indicateur utilisable pour ce titrage est l’extrait d’artichaut.
2.4.d. Un vinaigre coloré rendrait difficile la détermination de l’équivalence car le changement de teinte serait
difficilement visible.
Sujets BAC : Quelques surprises dues au dioxyde de carbone dans l’air – page 189 – Sans calculatrice
1. Préparation et titrages d’une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium ou soude
1.1. Nous savons que m(NaOH) = n(NaOH).M(NaOH). Or n(NaOH) = c(NaOH).Vsol, donc :
m(NaOH) = c(NaOH).Vsol.M(NaOH)
A.N. : m(NaOH) = 0,01×1×40,0 = 0,4 g.
Il faut donc prélever une masse égale à 0,4 g.
1.2. On prélève quatre pastilles de soude que l’on introduit dans une fiole jaugée de 1 L.
1.3. Pour préparer 100 mL de cette solution à la même concentration, il aurait fallu une masse de soude dix fois plus
faible. Or cela aurait représenté 0,4 pastilles de soude ce qui aurait été difficile à prélever !
1.4. On choisir une solution d’acide chlorhydrique de concentration 0,010 mol.L–1, voisine de la concentration de la
base que l’on souhaite titrer. En effet cela permettra d’avoir un volume équivalent proche de 10,0 mL et donc
d’utiliser une burette de 20,0 ou de 25,0 mL pour réaliser le titrage.
1.5. Voir schéma des exercices précédents.
1.6. Lors du premier titrage, la quantité de matière d’acide chlorhydrique introduit a réagi avec la soude initialement
présente : CA.VE = ni(HO–).
Au bout de trois jours la quantité de matière de base titrée est : n(HO–) + n(CO  )
Or n(HO–) = ni(HO–) – 2.x et n(CO
 )=x
Par conséquent : CA.V’E = ni(HO–) – x < ni(HO–). Ainsi v’E < VE

2. Farces et attrapes : la tache qui disparaît…

[acide] = [base]
[acide] > [base] [base] > [acide]

domaine de prédominance 9,3 pKA 10,5 domaine de prédominance pH

de la forme acide de la forme basique
2.1.
2.2. Avant l’ajout de soude, la solution est incolore, l’espèce acide prédomine, le pH est donc inférieur à 9,3. Après
ajout de soude, le pH augmente et la solution devient bleue.
2.3. HA(aq) + HO–(aq) = A–(aq) + H2O(l)
– –
[A(aq) ]éq [A(aq) ]éq.[H3O+(aq)] K
2.4. K = –
= – +
= a.
[HAaq].[HO(aq)] [HAaq].[HO(aq)].[H3O(aq)] KA2
,.–
A.N. : K = = 6,1.103
,.–
2.5. La teinte de la forme basique de la thymolphtaléine est bleue car en milieu basique, la solution est devenue bleue.
2.6. La dissolution de dioxyde de carbone, selon l’équation proposée en introduction de l’exercice fait diminuer le pH
et pourrait expliquer également que le pourcentage de forme acide augmente devant celui de forme basique et
donc que la solution se décolore.