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BUCARAMANGA
1998
2
ÁCIDO CÍTRICO
Profesor
CARLOS GUERRA
Ingeniero Químico
BUCARAMANGA
1998
3
AGRADECIMIENTOS
instalaciones.
INTRODUCCION
por ello debe estar estrechamente ligada con la sociedad, y debe ser uno de los
Parece ser que la universidad colombiana hasta cierto punto no se ha dado cuenta
de esto, y muchas veces el estudiante solo sale de sus claustros cuando recibe el
universidad.
Sin embargo debemos reconocer los esfuerzos que en este sentido realizan
tal es nuestro caso que gracias al esfuerzo del profesor CARLOS GUERRA y
Fue de verdad altamente gratificante conocer una de las más grandes empresas
ambiental.
que de ahora en adelante, nosotros y los estudiantes que vienen a ocupar nuestro
OBJETIVOS
GENERAL
ESPECIFICOS
la industria.
TABLA DE CONTENIDO
AGRADECIMIENTOS 3
INTRODUCCION 4
OBJETIVOS 6
TABLA DE CONTENIDO 7
HISTORIA 9
ESTRUCTURA INTERNA 12
CLASES DE FERMENTACIÓN 19
Fermentación superficial 20
Fermentación sumergida 21
MATERIAS PRIMAS 21
Azúcar 21
Aspergillus Níger 22
Ácido sulfúrico 26
Hidróxido de calcio 26
Amoniaco 26
SERVICIOS INDUSTRIALES 27
Generación de vapor 28
8
SEGURIDAD INDUSTRIAL 28
Etapa de fermentación 32
Etapa de purificación 38
Etapa de recuperación 46
PLANTA DE ALCOQUIMICA 51
ANALISIS ECONOMICO 56
CONSUMOS Y PRODUCCIÓN 62
EQUIPOS 68
CONCLUSIONES 79
BIBLIOGRAFIA 80
ANEXOS 81
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HISTORIA
del Valle de Cauca y la empresa alemana STANDARD MEZZO, que tenia como
le hace difícil soportar la carga prestacional y debe entrar a hacer un acuerdo con
restante.
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Lulle ha cambiado, ya que INCAUCA S.A. tiene una pequeña participación, pero
puertos marítimos del país y además en un sitio desde el cual queda muy fácil la
La empresa además de ser una buena fuente de empleo para la gente de la región
Las gráficas 1, 2 y 3 nos muestran el uso que tienen los productos que
gaseosas
alimentos
farmacia
detergentes
Gráfica 1
USO DEL ÁCIDO CITRICO
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perfumes
farmacia
tintas
otros
Gráfico 2
Usos del alcohol
Impresion
adhesivos
tintas
otros
Gráfico 3
Uso de los acetatos
física de la empresa.
ESTRUCTURA INTERNA
Los horarios son: Para el personal de oficina de 8am a 12m y de 1 a 5pm, para los
equipos.
La empresa tiene una clasificación para sus empleados, esta consiste en tres
los empleados con algún titulo tecnológico y en el tercer nivel los empleados con
usando cascos de colores según el nivel en cual estuvieran pero esto dejó de
aplicarse.
Los ingenieros químicos ocupan una buena parte de las plazas de nivel
Gerente General
Gerente Financiero
En la Gerencia de Ingeniería:
En la Gerencia de Calidad:
Jefe de desarrollo
Gerente de Manufactura
Ingeniero de Fermentación
Ingeniero de Purificación
Ingeniero de Recuperación
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En la Dirección de Mantenimiento:
en forma sólida, a partir del jugo de limón, por Scheele en 1784. Este ácido es un
constituyente natural en las frutas cítricas, piñas, peras, y otras frutas. El ácido
interesante del caso es que él creía que el aspergilli negro producía solamente
ácido oxálico. Wehmer hizo múltiples estudios sobre la producción de ácido cítrico
pero el proceso dio con múltiples dificultades, entre ellas estaban: la selección del
de ácido cítrico usando cepas de Aspergillus Níger. Currie observo que algunas
CLASES DE FERMENTACION:
Fermentación superficial:
son agregados para el correcto crecimiento del mismo, la mezcla pasa a ser
Posteriormente el ácido debe ser recuperado por una serie de operaciones que
sumergida.
Fermentación sumergida:
Este proceso es más rápido que el anterior. Generalmente es de dos etapas. Una
MATERIAS PRIMAS
AZÚCAR:
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Muchas sustancias orgánicas con uno, dos, tres, y hasta doce carbonos pueden
ser fermentables, (en especial los azucares), para convertirlas en ácido cítrico.
Sucromiles S.A. actualmente está utilizando azúcar blanca cruda, con pureza
En general, para producir ácido cítrico con un buen rendimiento deben utilizarse
Doelger y Prescott, demostraron que el porcentaje óptimo era del 15%, y que
ASPERGILLUS NIGER:
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latín).
Hyphomicetos.
El Aspergillus Níger puede crecer tanto sobre sustratos como sobre sustancias
nutritivas que contienen sales mas carbono fijado orgánicamente. A parte de las
sales, los metales y las cantidades de cada uno de ellos varían según el tipo de
a cada cepa.
pueda utilizar, está relacionada con los medios con los que dispone el
lactosa no. La dextrina y el almidón pueden ser incorporados y con ellos capaz de
asparaginas. Se ha hallado que las sales amoniacales son, las mejores fuentes de
nitrógeno que los nitratos y nitritos. Las fuentes de nitrógeno orgánico pueden
las esporas, que es cuando se presenta mayor consumo del mismo, el micelio
temperatura, esta debe mantenerse entre los 20 y los 30ºC ya que unos pocos
grados por debajo o por encima de esta temperatura, causan la muerte del
micelio. La luz directa del sol puede inhibir el crecimiento del micelio. Sin embargo
glucónico y cítrico.
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En Sucromiles S.A. importan de los Estados Unidos las cepas de Aspergillus Níger
utilizadas en el proceso.
Ácido sulfúrico:
HIDRÓXIDO DE CALCIO:
Llamado comúnmente cal apagada, se obtiene moliendo la cal viva (CaO), hasta
pulverizarla y luego se le añade agua, es de más fácil manejo y más confiable que
la cal común.
AMONIACO:
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Las funciones iniciales del amoniaco en el proceso son las de ser fuente de
seguridad todos los conductos que llevan amoniaco estan equipados con válvulas
SERVICIOS INDUSTRIALES
Para ala obtención del producto final, se hacen necesarios algunos procesos que
propuestas.
calderas.
El agua que se extrae de un pozo profundo se hace pasar inicialmente por unos
filtros de arena, los cuales se encargan de retirar los sólidos en suspensión, esta
pasada por unos tanques de intercambio iónico, donde las resinas catiónicas y
aniónicas se encargan de suavizarla, retirando los iones libres que puedan corroer
por minuto.
GENERACION DE VAPOR:
característica es que los gases pasan por dentro de los tubos y el agua por fuera
de ellos. Siete de ellas funcionan con crudo de Castilla y la octava funciona con el
biogas que produce la planta de control ambiental. Las calderas tienen una
265 Psig.
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SEGURIDAD INDUSTRIAL
primero una inducción en cuanto a los procesos que se llevan a cabo y las normas
de seguridad industrial que rigen en la empresa. Esta inducción tiene una duración
Cada lugar tiene una pancarta en la que se muestran los niveles de salud,
inflamabilidad, reactividad de los elementos que hay en dicha área. También estan
especificados los equipos necesarios para realizar algún trabajo en dicho lugar.
Para los riesgos de salud, inflamabilidad y reactividad hay cinco niveles, mientras
EQUIPOS DE PROTECCION
A * Gafas de seguridad E * gafas de seguridad I * gafas de seguridad
* guantes * guantes
* respirador para * respirador para polvos
polvos y vapores
B * gafas de seguridad F * gafas de seguridad J * Monogafas contra
* guantes * guantes Salpicaduras
* delantal sintético * guantes
* respirador para * delantal sintético
vapores. * respirador para
vapores y polvos
C * gafas de seguridad G * gafas de seguridad K * Mascarilla con
* guantes * guantes Suministro de aire
* delantal sintético * respirador para * guantes
vapores * traje encapsulado
* botas
D * careta protectora H * guantes X pregunte a su
* guantes * delantal sintético Supervisor las
* delantal sintético * respirador para Instrucciones
vapores Especiales
* monogafas contra De trabajo
salpicaduras
todos los trabajadores llevan consigo los protectores auditivos razón por la cual
más larga ha sido de 15 días. Los accidentes más comunes en Sucromiles S.A.
son las quemaduras termoquímica y las caídas. Para realizar cualquier trabajo de
ser autorizado por al menos cinco personas. Hay tres tipos de permisos de
seguridad:
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pesados.
Cada formato trae casillas para ir marcando según sea el caso, debe llenarse en
del contrato del trabajador. Al respaldo cada formato tiene información sobre los
riesgos que representan los diferentes casos, y los primeros auxilios que deben
El 80% de las tuberías existentes en las plantas cuentan con válvulas de cerrado
pequeñas los operarios deben informar al supervisor con el fin de solucionar estos
Evitar transitar por los lugares restringidos (hay carteles por todos lados).
Evitar tocar paredes de los equipos ya que pueden estar muy calientes o frías.
ETAPA DE FERMENTACIÓN:
Preparación de la solución:
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concentración de azúcar de cerca del 15%, no debe ser muy viscosa ya que esto
La adición del ácido sulfúrico causa que el ph sea de entre 1.6 y 1.8 al iniciar el
proceso.
ayuda a retirar las impurezas más grandes. Estas impurezas estan compuestas
por los hilos de los sacos de azúcar que caen cuando esta es agregada, las
abejas que caen al estar en el azúcar y otras impurezas como palitos y hojas
que son traídas por el viento. Los filtros se encuentran al lado de los tanques
en los que se agrega el azúcar, se debe tener cuidado con las bolsas de aire
que se pueden formar en los filtros ya que estas afectan el proceso de filtrado
del jarabe.
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el fin de retirar los catiónes como el calcio, magnesio, hierro y sodio, mediante
un valor de 3.2, luego se adicionan los nutrientes y los metales para preparar el
con un pasteurizador de dos placas, las cuales estan separadas por empaques
de caucho. Por una de las placas va el jarabe sin pasteurizar y por la otra en
jarabe pasteurizada, este ultimo tiene una presión superior a la del primero,
para que en caso que los empaques se dañen, pase jarabe pasteurizado a la
El jarabe frío pasa a los tanques propagadores los cuales han sido esterilizados
Propagación
reproduciéndose.
A los 8 días, se retiran los recipientes son retirados, se agrega solución azucarada
recipientes a los tanques inoculadores, los cuales ya han sido prellenados con
jarabe. Se añaden los nutrientes, amoniaco y aire. Cada propagador tiene una
entre 3.2 y 3.5 para controlar esto se estan instalando equipos reguladores del
de agua caliente.
capacidad de 135.000 lts cada uno). Allí se mantiene control de ph, nutrientes,
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Fermentación
acero inoxidable 316, esto debido a la alta corrosividad del ácido cítrico, sin
embargo este alcanza a dañar entre 0.02 y 0.05 pulgadas de acero por año. La
menos 45 m3/ min. Este aire es suministrado por los compresores con que cuenta
avión), y uno más pequeño utilizado solo en caso de falla técnica del compresor
principal. El aire entra a los tanques por su base, en donde hay un armazón en
forma de araña que permite crear círculos concéntricos de aireación. Uno de los
mecánica. Como se dijo anteriormente la solución no debe ser muy viscosa para
La reacción general es
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bueno.
En los fermentadores se toman muestra dos veces por turno para poder controlar
normales.
ETAPA DE PURIFICACIÓN
Mediante el uso de filtros al vacío el micelio es separado del ácido cítrico, luego el
filtrado pasa a unos tanques donde los finos que han quedado se separan
por decantación.
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Alcalinización
Durante este proceso la solución se libera de los llamados carbonizables que son
El ph después de agregar el hidróxido de calcio esta entre 6.8 y 7.0, este proceso
El citrato es lavado con agua caliente con el fin de solubilizar las impurezas, estas
Acidulación
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Se adiciona ácido sulfúrico del 98% de pureza a un reactor junto con los cristales
ayuda a eliminar impurezas como los finos de micelio y el azúcar residual, para
contando con un sistema de recirculación, por lo tanto del último se recircula cerca
misma conductividad, hay dos valores de ácido sulfúrico libre, lo que significa que
ácido libre se mide el ph, la combinación de las dos mediciones evita el error. El
Los cristales de sulfato de calcio formados en el paso anterior deber ser filtrada de
tal manera, que el agua agregada sea la menor cantidad posible, y el ácido cítrico
biogas, para el secado del sulfato de calcio, lo cual dará una mayor ganancia en la
de menos de 100 ppm. Las perdidas de ácido en el sulfato ascienden al 0.3% del
volumen total.
de sulfato de calcio, para así ser eliminados por sedimentación los finos.
Filtración en precapa
este se hace en un par de filtros precapa, que ayudan a la solución a quedar más
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realiza con tierra filtrante la cual es desprendida por una cuchilla que ajusta su
Decoloración primaria
El licor descompuesto pasa por celdas con carbón activado, el cual tiene la
Desmineralización
partes:
ácido cítrico, tales como calcio, hierro, magnesio, potasio, zinc, cobre los cuales
Las celdas cargadas con resina catiónica operan en serie; cuando una celda se ha
como los iones cloro Cl - y sulfato SO4-, son removidos por dos celdas de
costosa que la resina catiónica. La resina tiene forma amorfa. Es regenerada con
Decoloración secundaria
celdas de carbón activado con la finalidad de retirar las ultimas trazas de color,
ETAPA DE RECUPERACION
Evaporación
muy alta el ácido cítrico se transformaría en oxálico, para evitar esto se reduce la
ser cero, pero debido a la presión de vapor del ácido y el vapor de agua, esta
Cristalización
La solución sale del segundo efecto de la evaporación con una densidad cercana
ácido cítrico sólido. Este equipo trabaja con presiones negativas lo cual ayuda a la
Centrifugación
Los cristales se separan del líquido remanente mediante la acción de una máquina
centrifuga, la cual retiene los cristales en una canasta y envía el líquido a la etapa
Secado
Los cristales quedan húmedos después de su paso por la centrifuga, para retirar la
temperatura es de 90ºC y en las otras dos es de 65ºC. Luego los cristales pasan a
Clasificación
Empaque
y 50 kilogramos, para estos dos últimos se arman estibas de una tonelada, para
ser almacenadas en las bodegas. Sea cual fuere el tipo de empaque, este se
humedad ambiental.
PLANTA DE ALCOQUÍMICA
ETANOL
Es producido por la fermentación batch de la melaza. De acuerdo con la
ecuación:
SACCHAROMYSES
CEREVISIAE
ÁCIDO ACÉTICO
Vía vinagre
Se produce por medio de una fermentación oxidativa, en la cual por medio de la
bacteria Acetobacter se convierte una solución de etanol en ácido acético. La
oxidación procede de acuerdo a la ecuación:
Acetobacter
C2H5OH + O2 CH3COOH + H2O + 108.6 KJ/mol
ACETATO DE ETILO
Se produce por la reacción de esterificación de ácido acético y alcohol etílico
utilizando como catalizador el ácido sulfúrico.
H2SO4
CH3CH2OH + CH3COOH CH3COOCH2CH3 + H2O
ACETATOS
Se producen por la esterificación de ácido acético con butanol, isobutanol, alcohol
isoamílico (presentes en los aceites fussel), propanol y alcohol isopropílico
respectivamente.
Sucromiles S.A. produce acetato de butilo, de isobutilo, de propilo e isopropilo.
El gráfico 11 muestra el diagrama de bloques de la planta de alcoquímica.
Sucromiles S.A. a pesar de ser el único productor de ácido cítrico a nivel industrial
en Colombia, y casi el único proveedor para el mercado andino, no es una de las
empresas más grandes del país, es más podría clasificársele como una empresa
mediana para las condiciones actuales del país.
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que son mejores que los de 1996 año en el cual la empresa obtuvo ganancias por
512 millones de pesos. (Mas adelante veremos datos más específicos del
desempeño de la empresa).
Sucromiles S.A. puede producir hasta 20.000 toneladas de ácido cítrico al año,
pero debido a los costos en materia energética, solo se esta trabajando a cuatro
quintos del nivel máximo. La empresa actualmente cuenta con un stock de 2400
toneladas de cítrico, esto debido a que por el paro camionero de inicios de este
año la empresa estuvo parada casi un mes, y el ácido que no habían vendido el
año anterior les permitió suplir todos los pedidos que les llegaron en ese periodo.
Estos pedidos son en su mayoría de empresas extranjeras, ya que como se dijo
anteriormente Sucromiles S.A. exporta casi el 70% de su producción.
En cuanto a las perdidas del producto durante el proceso, podría decirse que se
encuentran en la parte de purificación, mas exactamente en la Acidulación del
citrato de tricálcico para convertirlo en ácido, ya que debido a la similitud física del
citrato con el sulfato de calcio podríamos estar eliminando citrato y sulfato, lo cual
generaría grandes perdidas ya que un kilogramo de sulfato solo vale cerca del 2%
de lo que vale el kilogramo de ácido.
CONSUMOS Y PRODUCCIÓN
Los productos que comercializa Sucromiles S.A. cumplen con todas las normas
establecidas nacional e internacionalmente.
La empresa a parte de los productos que relacionamos al inicio del presente
trabajo, comercializa otros, como de carácter secundario.
Entre ellos tenemos:
Citrato de Sodio 3200 toneladas al año.
Micelio 6500 toneladas anuales.
Sulfato de calcio 40000 toneladas al año.
Gas carbónico. (Cifras no disponibles).
2300
2250
95
2200
2150 CONSUMO DE
2100
90 ENERGIA EN
2050
2000 KW/H POR
85
1950 TONELADA DE
PORCENTAJE DE
1900 ACIDO
80 RENDIMIENTO DE
1850 FERMENTACION
1800
75
1750
70
92
90
94
96
19
19
19
19
75
90
91
92
93
94
95
96
97
19
19
19
19
19
19
19
19
620
74
73
600
1480 72
580
71 PORCENTAJE
1460 DE
70 CONSUMO DE
1440 560 RENDIMIENTO
16000 69 CAL EN KG
1420 GENERAL
540
68 CONSUMO DE POR
14000
1400
67 AZUCAR EN TONELADA DE
1380 520 KG DE AZUCAR
12000
2500 66 TONELADAS
PRODUCCION ACIDO POR
1360
10000 TON DE CITRICO
500
65 POR AÑO
DE ACIDO
1340
8000
1000
1320 180 90CITRICO EN
480
2000 KG DE CAL POR
1990 0
92
94
96
980
1991
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1300
19
19
19
19
92
94
96
100 88 PORCENTAJE DE
19
19
19
19
92
94
96
60 A. 87CITRICO TONELADA DE
19
19
19
19
92
94
96
90
9912
934
956
90
92
1 4
96
97
1999
9
19
19
19
19
19
1199
19
19
19
19
19
64
65
KG AZUCAR POR
2500 TON DE CITRICO
EQUIPOS
FERMENTADORES
Son los equipos más importantes en la producción de ácido cítrico a ellos llega el
jarabe, y permanece 135 a 140 horas tiempo en el que el microorganismo debe
consumir el azúcar y transformarla en el ácido.
Los fermentadores aquí utilizados poseen un equipo de venteo que tiene como fin
realizar la agitación del jarabe, mantener una temperatura pareja y proveer el
oxigeno necesario para el trabajo del microorganismo.
Uno de los equipos utilizados en Sucromiles S.A ventea por serpentín, los otros
once ventean por haz tubular.
EQUIPOS DE DESTILACION
ALAMBIQUES SIMPLES
Estos alambiques son actualmente más utilizados, debido a que pueden funcionar
bien como alambiques simples con varias pasadas, cuando no se esta utilizando
el rectificador, o con alambiques con rectificación sin más manipulaciones, que
producen en una sola operación alcohol de alto grado.
Esta provisto de una cúpula rectificadora que se coloca como una cubierta que se
embute libremente en el reborde superior de la caldera. Una parte del agua del
aliviadero del refrigerante vierte en el centro de la cúpula penetra en el reborde y
constituye una primera punta hidráulica.
Otra junta inferior esta formada por las condensaciones de los vapores de agua,
que lamiendo las paredes de la cúpula, caen en el segundo reborde e impiden que
los vapores alcohólicos se condensen el agua de la primera junta, de esta forma
se evita toda la perdida de alcohol y el cierre es tan hermético como caucho.
LOS PLATILLOS
El vino que se va a destilar llega al platillo superior y desciende de uno en uno por
los tubos de desagüe, mientras que el vapor sube de platillo en platillo
chapoteando en el líquido cada vez más alcohólico y enriqueciéndose cada vez
más de alcohol.
CALEFACCIÓN
La calefacción por vapor puede tener lugar por chapaleo, por serpentín, o por haz
tubular. El empleo del primero tiene la ventaja de ser sencillo pero presenta el
inconveniente de diluir las vinazas, este inconveniente es grave en las destilerías
donde la vinaza sufre un proceso de evaporación. Por lo tanto son de referencia
las dos últimas.
REGULADOR DE VAPOR
CALIENTAVINOS
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Constituido por un haz tubular al que llega el vino. Este pasa por los tubos del
aparato mientras que el vapor alcohólico circula alrededor de los tubos y se
condensan calentado el vino.
REFRIGERANTE
FILTROS
Se utilizan para separar una mezcal de sólidos y fluidos. (Impurezas – jarabe,
micelio – citrato tricálcico, sulfato de calcio – ácido cítrico).
FILTROS AL VACÍO
Se compone de una banda sin fin perforada de material elastómero, que sostiene
una tela de filtro también en forma de banda sinfín y se mueve por una caja de
succión. La lechada se bombea sobre el filtro en un extremo. Se aplica licor de
lavado, según sea necesario, en uno o más puntos a lo largo de la trayectoria o
recorrido de la banda. La torta se desprende del otro extremo donde la banda de
soporte y el medio de filtrado se dividen; el medio se lava en su trayectoria de
retorno al extremo frontal del filtro.
Se utiliza para separar lo finos restantes en la solución, como son los de micelio,
carbón, etc.
Se diferencia del filtro anterior en que antes de alimentar la lechada se aplica una
precapa de diatomáceas para ayudar al filtro, con un espesor de 75 a 125 mm. , la
lechada se alimenta y queda atrapada en la superficie externa de la precapa,
donde se elimina por medio de un escalpelo, que avanza y recorta la capa delgada
de sólidos y la precapa. Cuando la precapa ha sido recortada con un espesor
mínimo predeterminado, el filtro se saca de servicio, se lava y se aplica una
precapa fresca.
EVAPORADORES
La evaporación con múltiple efecto también puede ser llevada a cabo en paralelo ó
en contracorriente.
Paralelo: La temperatura de saturación de la solución en ebullición en cada
efecto es menor que la del efecto precedente, siempre existe una evaporación
flash en cada efecto que reduce el consumo total de vapor; esta evaporación
flash se da cuando el licor de alimentación esta a mayor temperatura que la de
saturación del primer efecto. El licor concentrado y más frío se encuentra en el
último efecto. El costo de vapor será menor si el alimento esta
aproximadamente a la temperatura de operación del primer efecto o mayor. En
Sucromiles utilizan evaporadores de este tipo de doble efecto.
EQUIPOS DE ADSORCIÓN
En este caso son utilizados para retirar partículas de color de las soluciones de
azúcar y ácido
Los absorbentes de color (que en este coso es carbón activado), se incluyen con
frecuencia en un tren de intercambiadores de iones tal como la secuencia
anteriormente descrita y se distinguen de los mismo tanto en el aspecto como en
el diseño.
SECADORES VIBRATORIOS
INTERCAMBIADORES DE PLACAS
Funciona con una entrada de fluido caliente por la parte superior del lado derecho
de la placa y fluye hacia abajo por canales alternados entre las placas. El fluido
caliente abandona el intercambiador a través de una conexión en la parte inferior
de la placa fija. El fluido frío entra en la parte inferior de esa misma placa por el
lado izquierdo.
CONCLUSIONES
El proceso del ácido cítrico es uno de los menos contaminantes que se realicen
a nivel industrial, ya que todos los sólidos son utilizados como subproductos y
los efluentes líquidos son tratados antes de su regreso a la naturaleza.
BIBLIOGRAFÍA
PERRY, Robert H. Manual del Ingeniero Químico. New YorK. 1992. Mc Graw Hill.
1973.