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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO

DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERIA METALURGICA Y


DE MATERIALES

REFINACIÓN PIROMETALURGICA DEL COBRE

CATEDRA:
PIROMETALÚRGIA
CATEDRATICO:
CESAR ORTIS
ESTUDIANTE:
ALANYA ROJAS MERY PILAR
SEMESTRE:
VII

EL TAMBO - HUANCAYO
2018
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ FIMM

Introducción

El circuito de cobre es el más grande del Complejo Metalúrgico. Inició sus


operaciones el 23 de noviembre de 1922 teniendo como operador a la empresa
Cerro de Pasco Copper Corporation. El circuito, diseñado para procesar los
concentrados polimetálicos de las diferentes minas del Perú, comprende las plantas
de Preparación, Tostadores, Fundición, Refinería de Cobre. Adicionalmente el
circuito cuenta con plantas complementarias como las plantas de: Arsenico,
Antimonio, Short Rotary Furnace, Manejo de Gases y Material Particulado, Planta
de Tratamiento de Aguas Industriales y Plantas de Tratamiento de Aguas
Residuales.

Del circuito de Cobre se obtienen como productos principales cobre refinado y


antimonio, y como subproductos, sulfato de cobre y trióxido de arsénico.

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DOE RUN

LA EMPRESA:

Doe Run Perú es una compañía minera y metalúrgica con operaciones localizadas
en los Andes centrales del Perú. La empresa es dueña del Complejo Metalúrgico de
La Oroya desde Octubre de 1997 y de la Mina Cobriza en Huancavelica desde
setiembre de 1998. Ambos fueron adquiridos del Estado Peruano (ver contratos de
transferencia).

Doe Run Perú es una de las principales empresas en los Andes centrales del Perú.
Durante el 2007, Doe Run Perú fue el cuarto mayor exportador del país, con ventas
anuales que superaron los 1,450 millones de dólares, procesando concentrados por
un valor mayor a los mil millones de dólares, provenientes en su gran mayoría de
proveedores Peruanos.

Con un potencial que garantiza el futuro de la minería nacional y la continuidad


operativa del principal centro metalúrgico del país, la fundición y las refinerías de La
Oroya conforman uno de los centros metalúrgicos más grandes y técnicamente
complejos del mundo, debido a la diversidad de tecnologías, procesos y
operaciones que funcionan en un solo lugar para el procesamiento y transformación
de concentrados poli metálicos en diez metales y nueve subproductos.

Doe Run Perú está asignando todos los recursos necesarios y reinvirtiendo casi la
totalidad de sus utilidades para garantizar la conclusión de sus programas de mejora
ambiental y lograr sus objetivos dentro del plazo más corto posible. La experiencia
adquirida por la compañía, los retos superados, y el compromiso de Doe Run Perú
como parte integral de la comunidad, han marcado un nuevo estilo de
administración y de relaciones comunitarias en la industria minera metalúrgica
peruana, generando importantes beneficios sociales, económicos y ambientales.

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EL CIRCUITO DE COBRE

Los concentrados, fundentes y recirculantes son recibidos en la planta de


preparación para conformar los lechos de fusión que se alimentan a los tostadores
para producir calcina, la cual es tratada en el horno Oxy-Fuel para obtener mata y
escoria (la cual es enviada a los depósitos de Huanchán). La mata es tratada en los
convertidores para obtener cobre blister de aproximadamente 98.5% de pureza, la
cual es moldeada y enviada a la Refinería de Cobre.

El nombre "cobre blister" proviene del aspecto que tienen los productos moldeados
en su superficie (blister = ampolla).

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PLANTA REFINERÍA DE COBRE

La Refinería de Cobre es un conjunto de celdas electrolíticas en las que mediante


un proceso de electro refinación se disuelve selectivamente el cobre de los ánodos
y se deposita sobre láminas iniciales de cobre, obteniéndose cátodos de cobre
refinado de 99.98% de pureza. Los otros elementos contenidos en los ánodos se
precipitan en el fondo de las celdas como lodo anódico con altos contenidos de
plata, el cual es enviado a la planta de Residuos Anódicos.

A continuación dos vistas con relación a la obtención del sulfato de cobre:

El proceso de producción de sulfato de cobre pentahidratado se realiza para drenar


las impurezas del electrolito lo que ha permitido eliminar el efluente ácido ferroso.

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Planta de refinación de Cobre:

El cobre en cátodos se ofrece con 99.997% de pureza. Es empacado en 3 diferentes


formatos y asegurados con zunchos de plástico o acero y cubiertos de plástico. Se
ofrece en forma de cátodos enteros. En casos especiales es posible ofrecer cátodos
cortados en mitades o en cuartos.

La Refinería de Cobre es un conjunto de celdas electrolíticas en las que mediante


un proceso de electro refinación se disuelve selectivamente el cobre de los ánodos
y se deposita sobre láminas iniciales de cobre, obteniéndose cátodos de cobre
refinado de 99.997% de pureza. Los otros elementos contenidos en los ánodos se
depositan en el fondo de las celdas como lodo anódico con altos contenidos de
plata, el cual es enviado a la planta de Residuos Anódicos.

Parámetros de operación:

Celdas:

 Sistema: Múltiple
 Número de bloques : 14
 Número de celdas : 32 por bloque
 Dimensione de la celda: 0.81 x 1.22 x 4.57 m
 Electrodos por celda : 24 ánodos y 25 cátodos
Electrolito:

 T = 50 ºC
 Aditivos:
 Cola : 0.9 lb/TC
 Thioúrea : 0.13 lb/TC
 Ácido sulfúrico : 24.18 lb/TC
 Ácido clorhídrico: 0.34 lb/TC
Composición del electrolito:

 Cu : 49.8 g/l
 H2SO4: 131.1 g/l
 Cl : 0.32 g/l Sb : 0.41 g/l
 Fe : 2.86 g/l
 Ni : 1.5 g/l

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 As : 3.27 g/l

General:

 Amperaje : 9200 A
 Densidad de Corriente : 256.4 A/m2
 Voltaje por celda : 0.59 V
 Ef de corriente : 96.37 %
 Separación de ánodos : 17.78 cm
 Tiempo de deposición : De 7 a 9 días
 Scrap retornado a fundición : 23.82 %
 Peso promedio de los cátodos: 87 kg
 Pureza : 99.997 %

Refinación electrolítica

1. Definición:

La refinación electrolítica es la última etapa para obtener un cobre de buena


calidad, para sus diferentes usos, pero últimamente las exigencias de calidad
física y química, son cada vez mayores. Siempre estamos buscando mayores
producciones, con cátodos de mayor calidad química y de bajo costo de
producción.

Tenemos un grupo de impurezas que acompañan al cobre desde las mina, y


que son muy perjudiciales para el proceso de refinación electrolítica y para al
producto final.

Es la disolución electroquímica de los ánodos impuros de cobre, para permitir


que el metal se deposite en forma selectiva y con máxima pureza sobre
cátodos de cobre.

La electrorrefinación tiene dos objetivos:

a. Eliminar las impurezas que dañan las propiedades eléctricas y


mecánicas del cobre.
b. Separar las impurezas valiosas del cobre. Éstas pueden ser
recuperadas después como subproductos metálicos.

2. Principios de la refinación electrolítica del cobre:

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La aplicación de un potencial eléctrico entre un ánodo de cobre (electrodo


positivo) y un cátodo de cobre (electrodo negativo), sumergidos en una celda
que contenga una solución de sulfato de cobre ácida, origina que tengan
lugar las siguientes reacciones y procesos:

a. El cobre del ánodo se disuelve electroquímicamente dentro de


la solución con lo que se producen cationes de cobre, más
electrones.
b. Los electrones producidos por la reacción, son conducidos
hacia el cátodo a través del circuito y suministro de energía
externo.
c. Los cationes Cu2+ en la solución, emigran por difusión y
convección hacia el electrodo negativo (cátodo).
d. Los electrones y los iones Cu2+ se recombinan en la superficie
del cátodo para producir el cobre metálico que se deposita
sobre el cátodo.

El paso de la corriente a través del electrolito, está asociada con el


movimiento direccional de los iones; aquellos cargados positivamente
(cationes = iones metálicos) son atraídos hacia el cátodo, y los cargados
negativamente (aniones = iones no metálicos) migran hacia el ánodo.

En síntesis, se produce la disolución electroquímica del cobre del ánodo; la


emigración de electrones e iones de cobre hacia el cátodo, y el depósito de
cobre sobre la superficie del cátodo.

3. Descripción general del proceso:

La electrorefinación se lleva a cabo mediante el sistema múltiple (paralelo),


en el que ánodos y cátodos están intercalados en un acomodo eléctricamente
en paralelo en el interior de la celda electrolítica. Con este sistema, todos los
ánodos están a un solo potencial eléctrico y todos los cátodos están en otro
potencial más bajo. Cada ánodo está colocado entre dos cátodos, de manera
que se disuelven electroquímicamente a velocidad similar.

Las celdas están conectadas en serie para formar secciones. Cada serie, de
32 celdas, constituye una parte independiente que puede ser aislada eléctrica
y químicamente para las operaciones de colocación y retiro de electrodos,
limpieza de residuos y mantenimiento.

Las secciones están conectadas eléctricamente para que la tensión total sea
del orden de 260V en el caso de Doe Run.

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Las celdas de refinación electrolítica están hechas de concreto reforzado (en


forma de bloques o de monolito), revestidas con plomo antimonial (de 3 a 6
% de Sb) o láminas de PVC blando.

4. Procedimientos para la electrorefinación:

La electrorefinación comienza con el flujo de electrolito a través de la hilera


o sección de celdas de la refinería recientemente limpiadas, seguida por la
colocación en grupo de un conjunto completo de ánodos y cátodos en cada
celda.

En las refinerías modernas, los ánodos y los cátodos están cuidadosamente


espaciados por medio de grúas de posición fija, lo que disminuye
considerablemente las probabilidades de un corto circuito accidental.

Una vez instalados los ánodos y cátodos, se conecta la energía eléctrica y el


cobre se corroe gradualmente en los ánodos para depositarse sobre los
cátodos. Lo usual es que un ánodo permita producir dos cátodos, proceso
que se extiende por 9 días.

Al final de un ciclo, cada ánodo ha sido disuelto electroquímicamente en casi


el 80 %. Los restos de los ánodos sin disolver (desperdicio o chatarra) se
retiran de las celdas y después de lavados, se funden y se vuelven a vaciar
como ánodos nuevos. Se retira el electrolito de las celdas y los residuos del
ánodo se canalizan hacia un sistema de donde se recolectan y desde donde
son transportados a la planta de recuperación de metales preciosos.
Entonces comienza de nuevo el ciclo de refinación.

Los cátodos finales pesan 87kg en promedio, lo que facilita su manejo


posterior.

5. Reacciones electroquímicas:

a) El cobre es disuelto electroquímicamente y pasa del ánodo a la


solución, produciéndose cobre catiónico y electrones

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Cu°(s) + E = Cu+2(ac) + 2e E° = - 0.34V (Oxidación)

b) Los electrones producidos por la reacción anterior, son conducidos


hacia los cátodos a través de un circuito externo y una fuente de
abastecimiento.
c) Los cationes Cu++, en la solución migran por difusión al electrodo
negativo (cátodo)
d) Los electrones y los iones Cu++ se recombinan en la superficie del
cátodo para producir cobre metálico.

Cu+2 (ac) + 2e = Cu+(s) E° = 0.34V (Reducción)

Por consiguiente solo tiene lugar un simple transporte de cobre y no


se registra descomposición del electrolito.

En el proceso de electrolisis debe tenerse en cuenta lo siguiente:

 Se registran dos reacciones químicas, separadas equivalentes,


una de las cuales representa un proceso de reducción en el
cátodo y la otra uno de oxidación en el ánodo.

 Las dos reacciones deben ser equivalentes desde el punto de


vista químico, el transporte de electrones es el mismo.

e) Las ecuaciones principales son:

 2Cu° + 2H2SO4 + O2 → 2CuSO4 + 2H2O

 2CuSO4 + 2H2O → 2Cu + O2 + 2H2SO4

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6. Control de los Procedimientos de Refinación:

Los factores técnicos más importantes en la electrorefinación son:

a. Pureza del cátodo.


b. Producción.
c. Consumo de energía por toneladas de cátodo.

Las variables más importantes que determinan estos parámetros son:

a) Calidad del ánodo (uniformidad en la forma y peso).


b) Condiciones del electrolito (pureza, temperatura, velocidad de
circulación).
c) Densidad de corriente del cátodo.

El control del espaciamiento entre los electrodos y la prevención de cortos


circuitos también son importantes.

7. Optimización del proceso de Refinación de Cobre:

Para optimizar el proceso de electrorefinación, hay que controlar las


principales variables

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7.1 Calidad del ánodo:

Los ánodos se funden a partir de un concentrado que tiene cantidades


pequeñas de otros elementos, por esto hay que saber la influencia que tienen
estos elementos en el proceso de refinación.
Impurezas del ánodo y sus efectos en la electrolisis:

Las impurezas pueden dividirse en tres grupos de acuerdo a su


comportamiento en el proceso electrolítico:
Grupo I: Ni, Zn, Fe, Co

Son más electronegativos que el cobre, disuelven del ánodo y permanecen


en solución, pueden contaminar al cátodo por oclusión del electrolito.
Grupo II: Ag, Au, Pt, Se, Te

Son más electropositivos que el cobre, no disuelven en el electrolito, por tanto


no depositan en el cátodo, pasando a formar los lodos anódicos; la presencia
de éstos en los cátodos, se debe a oclusión de pequeñas cantidades del lodo
anódico.
Grupo III: As, Sb, Bi

Impurezas cuyos potenciales electroquímicos son similares a las del cobre,


siendo las más dañinas debido a que pasan rápidamente a la solución
cuando se disuelve el ánodo y pueden depositarse en el cátodo junto con el
cobre, bajo ciertas condiciones de: alta concentración de estos elementos,
baja concentración de iones de cobre, altas densidades de corriente, etc.; la
presencia aún de pequeñas cantidades en el cátodo, reducen
considerablemente sus principales cualidades de: conductividad eléctrica,
ductilidad, maleabilidad.

Estas impurezas vienen de los concentrados, pero como Doe Run compra
sus concentrados no puede controlar como llegan los mismos, por lo que
tiene que tratar las impurezas en el proceso de refinación.

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7.2 Condiciones del electrolito:

El electrolito, conforme se va disolviendo el ánodo, se llena de las impurezas


que no llegan a precipitar con los lodos anódicos, estas tienen q ser
removidas constantemente para que no perjudiquen el proceso.

En los procesos de electro refinación de Cu el arsénico, antimonio y bismuto


son siempre tema de investigación porque su presencia en el electrolito
dentro de niveles no controlados origina la contaminación del cátodo y/o su

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precipitación. Las impurezas pueden adherirse o precipitan sobre las


superficie de los cátodos por diferentes mecanismos físico-químicos
contaminándolo o también las impurezas pueden precipitar formando
incrustaciones en las tuberías de circulación de electrolito reduciendo el flujo
para el cual fue diseñando originalmente.

Una manera muy simple de controlar las impurezas en el electrolito es retirar


parte del mismo cuando está muy saturado y reemplazarlo con electrolito
nuevo, en las siguientes imágenes se puede apreciar cómo se retira el
electrolito de las celdas.

El proceso de producción de sulfato de cobre pentahidratado se realiza para


drenar las impurezas del electrolito lo que ha permitido eliminar el efluente
acido ferroso.

Otra manera de controlar las impurezas en el electrolito es mediante la purga


del electrolito, que es más complicada pero más eficiente en su objetivo.
Manejo de Impurezas del Electrolito:

El manejo de impurezas o purga del electrolito básicamente involucra los


siguientes pasos:

1. Control del contenido de cobre en las celdas de primera liberadora


(electro-obtención).

Las cuales tienen como función principal la de mantener o controlar el


contenido de cobre en el circuito comercial, las celdas tienen ánodos de
plomo antimonio.

Aquí se inicia el control de las impurezas, retirando primero el cobre del


electrolito.

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2. Control de As, Sb y Bi en las celdas de segunda liberadora (electro-


obtención).

Las cuales tienen ánodos de Pb-Sb, y su función principal es la de extraer las


impurezas que se acumulan en el electrolito, como el arsénico, antimonio y
bismuto.

Producto de esta decoperización y eliminación de impurezas, se regenera el


ácido sulfúrico, este ácido decoperizado, retorna al circuito comercial y una
mínima parte es utilizada en las oxidaciones del lodo anódico.
3. Control de níquel y sulfatos, con el evaporador

El evaporador es un equipo donde un determinado volumen de electrolito sin


cobre se alimenta al evaporador, el cual pasa por un intercambiador de calor
elevando la temperatura del electrolito hasta 85°C, y evaporando el agua
contenida en la solución.

La solución se va concentrando poco a poco, llegando hasta 900 gr/l de ácido


sulfúrico recuperado, dicha solución así concentrada es depositada en una
celdas de plomo para su asentamiento. El producto del evaporador, es el
ácido negro que contiene muchas impurezas como níquel, arsénico,
antimonio y bismuto. La eliminación de arsénico suele hacerse por
precipitación usando Fe o Ca, mientras que la eliminación de Bi y Sb se suele
hacer con recinas.

7.3 Densidad de corriente del cátodo:

La densidad de corriente del cátodo depende del amperaje suministrado, del


área y del número de cátodos en cada celda.

A mayor densidad de corriente, habrá una mayor deposición, pero si es


demasiada densidad de corriente, el cátodo puede aumentar su porosidad,
este incremento de porosidad en el cátodo puede ocasionar que parte del
electrolito quede atrapado en éste, bajando su pureza y calidad.

Es por esto que hay que mantener la densidad de corriente adecuada para
que no se originen poros en el cátodo.

Actualmente hay una técnica que se usa para poder trabajar con densidades
de corriente elevadas sin que tenga un impacto negativo en el proceso, esta
técnica es la de corriente reversible.

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Corriente reversible:

Consiste en revertir la polaridad del proceso por intervalos de tiempo muchos


menores a la de la dirección normal del proceso.

El uso de la corriente reversible evita la pasivación del ánodo, permite


trabajar con mayor densidad de corriente y disminuye la saturación del
electrolito.

8. Recuperación de los lodos anódicos:

El Circuito de Metales Preciosos:

El Circuito de Metales preciosos comprende las Plantas de Residuos


Anódicos con las líneas de producción de Plata Doré, Bismuto, Selenio y
Telurio y la planta Refinería de Plata.

En el año 1937 la planta de Residuos Anódicos inicia sus operaciones como


planta piloto, para el procesamiento de los lodos anódicos provenientes de
las Refinería de Cobre y Plomo, produce Plata Doré de 98,5% de pureza.
Adicionalmente con tecnología propia se produce Bismuto de alta pureza
(grado 95), Selenio y Telurio comerciales.

En la Refinería de Plata, donde por electro refinación se procesa el doré, se


obtiene plata refinada de 99.996%, de gran aceptación en el mercado
internacional y oro bullón de 99.80% de pureza.

Las capacidades de producción de este circuito son: Plata refinada 1,200


TM/año, Oro bullón 2,500 Kg/año (de acuerdo al ingreso en los materiales
tratados), Bismuto 1,100 TM/ año, Selenio 27 TM/ año y Telurio 38 TM/ año.

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9. Conclusiones:

 Las impurezas más dañinas para el proceso son el As, Sb y Bi porque


se pueden depositar en el cátodo, estas tienen que ser controladas si
es que es posible, desde la fundición de los ánodos.

 Es necesario controlar el electrolito, ya sea purgándolo, o renovando


parte del electrolito continuamente para evitar la saturación del mismo
que ocasiona excesivo consumo de corriente.

 Elevar la densidad de corriente del proceso, puede aumentar la


producción de cobre, pero tiene repercusiones en la calidad del
producto, para evitar esto se puede usar la técnica de corriente
reversible.

 Algo indispensable para optimizar las ganancias de la planta, es la


recuperación de metales preciosos a partir de los lodos anódicos, ya
que si no se toman en cuenta se puede perder una potencial fuente de
ingresos como subproductos del proceso.

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10. Bibliografía:

http://www.doerun.com.pe/content/pagina.php?pID=3002

http://revistademetalurgia.revistas.csic.es/index.php/revistademetalurgia/arti
cle/viewFile/1237/1248

https://www.codelcoeduca.cl/procesos_productivos/tecnicos_electrorrefinaci
on.asp

http://www.intermetperu.com/encuentrometalurgia.com

http://es.scribd.com/doc/109872461/Proceso-EW

http://intranet2.minem.gob.pe/web/archivos/dgaam/estudios/oroya

Dr.Ing.Victor B. Ascuña Rivera: Electrometalurgia: Cap. Refinación


electrolítica de metales

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