You are on page 1of 12

Laboratorio de Q. A.

Cuantitativa – Determinación Gravimétrica de Calcio

I. INTRODUCCIÓN

Los métodos gravimétricos están basados en la determinación de un


elemento o compuesto mediante la formación de un producto insoluble, estable
y fácil de pesar, en el cual intervenga el elemento o compuesto por analizar. Del
peso del precipitado obtenido se puede calcular la cantidad de dicho elemento o
compuesto, de acuerdo con la estequiometría de la reacción.
Los iones calcio en solución son precipitados con una solución alcalina de
oxalato de amonio. El precipitado blanco de 𝐶𝑎𝐶2 𝑂4 ,se filtra, lava, seca y se pesa.
Y si este se calcina a 800°C se obtiene el CaO y finalmente se enfría y pesa. Del
residuo obtenido se calculan los gramos de Ca. Similarmente son las
operaciones que se hacen para los demás analitos.

II. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

¿Cuánto es el costo del análisis de una muestra con Calcio?


¿Toma mucho tiempo el análisis de una muestra que contiene Calcio?
¿Cuál es la utilidad del Calcio en la industria?

III. OBJETIVOS

3.1 OBJETIVO GENERAL

Determinar el porcentaje de calcio en una muestra.

3.2 OBJETIVO ESPECÍFICO

Aplicar los principios teóricos específicos par determinar calcio como


carbonato de calcio.
Observar la técnica y secuencia de procedimientos prácticos.
Evaluarla precisión y exactitud de la determinación.

IV. MARCO TEÓRICO

1
Laboratorio de Q. A. Cuantitativa – Determinación Gravimétrica de Calcio

4.1 ANTECEDENTES DEL ESTUDIO

4.2 INFORMACIÓN CIENTÍFICA

4.2.1 ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO


El término gravimétrico se refiere a las mediciones de peso, así, se califica de
gravimétrico a todo método de análisis que termina con una operación de
pesada. De modo representativo, un análisis gravimétrico comprende dos
determinaciones de peso, la primera, el peso de la muestra inicial, y la segunda
el peso final de una fase pura, separada del resto de los componentes de la
muestra que contiene el constituyente que se desea determinar.
Dicha fase pura puede ser el constituyente mismo o un compuesto de
composición conocida y definida; a partir del peso de este último se halla el peso
del constituyente buscado. La separación del constituyente a determinar del
resto de los constituyentes de la muestra puede efectuarse de varias formas

4.2.1.1 CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS


La clasificación de los métodos gravimétricos se basa fundamentalmente en los
métodos de separación empelados:

Métodos de precipitación
Métodos de volatilización o desprendimiento.
Métodos gravimétricos de electroanálisis o electrogravimétricos.
Métodos especiales (extracción, fraccionamiento, etc.)
Uno de los métodos más utilizados es el método por precipitación:

4.2.1.2 MÉTODO POR PRECIPITACIÓN

Técnica analítica clásica que se basa en la precipitación de un compuesto de


composición química conocida tal que su peso permita calcular mediante
relaciones, generalmente estequiométricas, la cantidad original de analito en una
muestra.
En este tipo de análisis suele prepararse una solución que contiene al analito,
ya que éste se encuentra en la solución madre, a la que posteriormente se
agrega un agente precipitante, este es un compuesto que reacciona con el
analito en la solución para formar un compuesto de muy baja solubilidad.
En seguida, se realiza la separación del precipitado de la solución madre
empleando técnicas específicas.

2
Laboratorio de Q. A. Cuantitativa – Determinación Gravimétrica de Calcio

En este método el analito es convertido en un precipitado poco soluble, luego


se filtra, se purifica, es convertido en un producto de composición química
conocida y se pesa.
Para que este método pueda aplicarse, el analito requiere cumplir con las
siguientes propiedades:

Baja solubilidad.
Alta pureza.
Alta filtrabilidad.
Composición química definida.

Un análisis gravimétrico por precipitación, consiste es un número de


operaciones importantes para obtener un precipitado puro y adecuado para
pesarse, por lo que requiere de su manipulación cuidadosa en todo momento.
Después de disolver la muestra los pasos necesarios para llevar a cabo el
análisis son los siguientes:

 Preparación de la disolución. Se deben ajustar las condiciones de la


disolución para mantener la baja solubilidad del precipitado, algunos
factores que interfieren son: volumen de la disolución durante la
precipitación; intervalo de concentración de la sustancia de prueba;
concentraciones de otros constituyentes; temperatura y pH.
 Precipitación. El precipitado debe ser lo suficientemente insoluble para
que, la cantidad pérdida por solubilidad, sea inapreciable; debe estar
constituido por partículas grandes, que puedan facilitar su filtración y su
contaminación por agentes externos debe ser despreciable. Durante este
proceso se debe minimizar la sobresaturación para obtener cristales
grandes, no se debe agregar demasiado exceso de agente precipitante,
para no aumentar la adsorción en la superficie del precipitado, y se debe
verificar que la precipitación sea completa.
 Digestión. Proceso en el cual se permite al precipitado estar en la
solución madre de donde precipitó, para obtener partículas más grandes
y con mayor pureza puede acelerar el proceso a temperaturas elevadas.
 Filtración. Muchos precipitados se pueden recoger en un embudo o crisol
de vidrio fitrado.
 Lavado. Las impurezas se pueden eliminar lavando el precipitado
después de filtrar, de igual manera, al realizar este procedimiento se
remueven restos de la solución madre. Muchos precipitados no se pueden
lavar con agua destilada debido la peptización, proceso en el que el
precipitado se revierte al estado coloidal y se pierde. Se debe realizar una
prueba para determinar cuándo se ha completado el proceso de lavado.
 Secado. El precipitado se debe calentar para remover el disolvente y el
líquido absorbido en el lavado, si el precipitado se debe convertir a una
forma más adecuado para pesarse, se requiere de incineración
 Pesado. La masa de un precipitado gravimétrico se mide pesando un
crisol de placa filtrante seco y vacío antes de realizar la operación, y de
nuevo al acabarla junto con el producto seco
 Cálculo. El precipitado que se pesa por lo regular está en una forma
diferente a la del analito cuyo peso se quiere informar. En general, para

3
Laboratorio de Q. A. Cuantitativa – Determinación Gravimétrica de Calcio

convertir el peso de una sustancia al peso de otra, se utilizan relaciones


molares estequiométricas, además de hacer uso del factor gravimétrico,
que representa el peso del analito por unidad de peso del precipitado.

2.2 Método por Volatilización

En este caso, uno o más constituyentes de la muestra son volátiles o pueden


transformarse en sustancias volátiles.
Se dividen en:

 Métodos directos:

El constituyente volatilizado o desprendido se absorbe en un medio


adecuado y se determina el aumento de peso. El método es específico si no
hay presentes otros componentes volátiles que puedan absorberse. Por
ejemplo, puede determinarse agua en un sólido calentando la muestra a una
temperatura adecuada y absorbiendo el agua volatilizada en un deshidratante
adecuada tal como (ClO4)2Mg anhidro. Aún si hubiera CO32- en la muestra,
el CO2 desprendido por calentamiento NO interferirá, ya que el gas no es
retenido por el (ClO4)2Mg. Análogamente puede determinarse el CO2
presente como CO32- o HCO3- , tratando la muestra con exceso de ácido y
absorbiendo el gas en una sustancia apropiada tal como cal sodada, después
que la corriente del gas ha sido pasada a través de un deshidratante para
eliminar el vapor de agua. Por lo tanto, tenemos en este caso una separación
química de dos constituyentes volátiles.

 Métodos indirectos (por diferencia):

En este caso se determina el peso del residuo que queda después de la


volatilización de un constituyente y se determina la cantidad del constituyente
buscado (que puede ser tanto el volatilizado como el que queda en el residuo)
en base al cambio de peso. Este método es muy simple, pero no aplicable a
menudo, ya que puede haber más de una sustancia volátil en la muestra o
esta puede sufrir cambios químicos que conduzcan a cambios de peso del
residuo (oxidación, por ejemplo). Como ejemplo simple, supongamos que se
desea hallar la cantidad de sal (o sales) disuelta en una disolución acuosa.
Esto puede hacerse evaporado el agua, secando el residuo a una
temperatura adecuada y pesándolo.

4.2.3 MÉTODOS ESPECIALES

4
Laboratorio de Q. A. Cuantitativa – Determinación Gravimétrica de Calcio

La solubilidad diferencial de los componentes de la mezcla también es una


propiedad que resulta útil en el análisis gravimétrico.
Los métodos basados en este principio se usan frecuentemente en análisis
orgánico, pero menos frecuentemente en análisis inorgánico. Puede citarse
como ejemplo la separación y determinación de potasio en presencia de sodio
por la extracción de los percloratos en esos metales con un solvente orgánico.
El KClO4 es insoluble en alcohol absoluto mientras que el NaClO4 es
fácilmente soluble.
Es decir, lo consideramos como un método extractivo gravimétrico. En estos
métodos, los componentes extraños que acompañan, son disueltos con un
solvente apropiado y separado del componente o compuesto a determinar.
Luego el residuo es pesado luego de haberse secado.
Por ejemplo. Al determinar cloro se trata una solución de la muestra con
exceso de NO3Ag para precipitar AgCl; se filtra el precipitado, se lava para
liberarlo de sustancias solubles, se seca y se pesa como AgCl. En base al peso
del precipitado seco se halla fácilmente el peso y el porcentaje de cloro como
cloruro. Frecuentemente, el constituyente en cuestión se pesa en una forma
distinta de aquella en que fue precipitado. Así, por ejemplo, el calcio se determina
precipitándolo como oxalato de calcio monohidratado, pero se pesa
preferiblemente como carbonato de calcio.
4.2.4 PROPIEDADES DEL ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO
El análisis gravimétrico puede sobrepasar el análisis volumétrico en exactitud
y precisión.
Volviendo a los métodos de precipitación que son los que merecen mayor
difusión, esquemáticamente podemos compararlo con el análisis volumétrico del
siguiente cuadro.

Gravimetría Volumetría
( por precipitación) (líquida)
Reacciones de precipitación. Cualquier tipo de reacción,
No es necesario que sean pero estequiométrica y
estequiométricas y cuantitativa.
cuantitativas.
El reactivo puede no estar en Reactivo en solución, de
solución ni ser de concentración preferentemente
concentración exactamente conocida (sol. valorada).
conocida. Ej.: SH2
Exceso de reactivo o de agente Reactivo en cantidad
precipitante (asegurarse la equivalente (requiere
precipitación) indicador)

5
Laboratorio de Q. A. Cuantitativa – Determinación Gravimétrica de Calcio

Se separa el precipitado Del volumen agregado se


(filtración y/o centrifugación), deduce el porcentaje del
se lava y se transforma para compuesto investigado
pesar. Se pesa, se calcula
mediante el factor gravimétrico.
Mayor exactitud Menor tiempo
El residuo calcinado se puede No son específicos
analizar después de pesarlo
para determinar las sustancias
extrañas (impurezas) que
pueden estar presentes y
aplicar correcciones si es
necesario.

Podría objetarse que las operaciones de los métodos gravimétricos son lentas
y tediosas, y que requiere cuidadosa atención frente a los análisis título-métricos.
Sin embargo, las determinaciones título-métricas, según vemos, no son
suficientemente específicas, mientras que el análisis gravimétrico tiene la ventaja
de que el componente a determinar o su derivado conocido, puede ser
directamente pesado, y su identidad y pureza controlada.

4.2.5 PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS Y DE LOS REACTIVOS


PRECIPITANTES:

4.2.5.1 Reactivo precipitante

Un agente precipitante, idealmente debería reaccionar especialmente, o al


menos selectivamente, con el analito. Son raros los reactivos específicos que
reaccionan solo con una especie química. Loas reactivas selectivas, que son
más comunes, reaccionan con un número limitado de especies.

4.2.5.2 Cantidad de reactivo precipitante:

Una solución de cualquier electrolito difícilmente soluble está saturado cuando


el producto de las concentraciones (mas exactamente de actividades) de sus
iones resulta igual al producto de la solubilidad a una temperatura dada.

No existe sustancias absolutamente insolubles en el agua, por eso la magnitud


de producto de solubilidad siempre es mayor que cero. De aquí se deduce
teóricamente ninguna precipitación e operador completo. Una parte de iones que
se precipita correspondiente a la magnitud del producto de solubilidad del
precipitado, siempre permanece en la solución, pero igual que en el análisis
cualitativo, desde luego, no interesa la precipitación practica completa.

6
Laboratorio de Q. A. Cuantitativa – Determinación Gravimétrica de Calcio

4.2.5.3 Condiciones que deben reunir los precipitados:

El compuesto que se precipita a partir de la solución, durante la información con


el reactivo correspondiente, y la forma ponderable, el compuesto que se pesa
para obtener el resultado final del análisis.

Exigencia que se presenta a la forma precipitada


Exigencias que se presenta a la forma ponderable

4.2.5.4 Factores que afectan la solubilidad de los precipitados:

4.2.5.4.1 Influencia de los iones en la solubilidad del precipitado que


contienen iones comunes:

La precipitación de una sustancia como PbSO4 utilizando una cantidad


equivalente de reactivo (es decir, correspondiente a la ecuación de reacción), es
muy incompleta, sin embargo utilizando un exceso de reactivo prácticamente se
obtener una precipitación mucho más completa de esta sal. En efecto, conforme
a la regla del producto de solubi8lidad el producto de concentración (más
exactamente, de actividades) de iones de un electrolito difícilmente soluble en
su soliucio9mn saturada es una magnitud constante a una temperatura dada e
igual al producto de solubilidad del electrolito.

4.2.5.4.2 Influencia de los electrolitos extraño y (efecto salino):

La utilización de una cantidad muy grande de reactivo precipitante en muchos


casos es inconveniente por que diversos electrolitos fuertes presentes en la
solución general mente aumenta la solubilidad del precipitado. El aumento de la
solubilidad de los precipitados en presencia de electrolitos se denomina efecto
salino.

4.2.5.4.3 Influencia de la temperatura y de la naturaleza del disolvente:

En el análisis cuantitativo con frecuencia el precipitado obtenido en frío (por


ejemplo KHC4H4O6), al calentarlo, se disuelve de nuevo. Está claro que tales
casos la temperatura debe influir en el grado de precipitación. Mas incluso si el
precipitado no se disuelve por completo, al elevarse la temperatura, a menudo
se debe tomar en cuenta su influencia en la solubilidad de los precipitados. Por
ejemplo, la solubilidad de AgCl a 100ªC es case dos veces mayor que a 10º C
.L a solubilidad de la mayoría de otros precipitados también aumenta con la
elevación de la temperatura, aun que, como regla, no tan fuertemente. Así, la
solubilidad de BaSO4, al elevarse la temperatura de 10 a 100 ºC, aumenta tan

7
Laboratorio de Q. A. Cuantitativa – Determinación Gravimétrica de Calcio

solo 2 veces. Por último, en ocasiones, la solubilidad de los precipitados


disminuye, al elevarse la temperatura.

V. MATERIALES Y EQUIPO

5.1.1 MATERIALES E INSTRUMENTOS

Trípode
Rejilla
Mechero de Bunsen
Pinzas
Crisol
Papel filtro
Embudo
Luna de reloj
Vaso de precipitado
Pipeta

5.1.2 REACTIVOS

𝐼ó𝑛 𝑜𝑥𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
𝐻𝐶𝑙
𝑁𝐻4 𝑂𝐻

VI. PROCESO TECNOLÓGICO

1. Pesar por triplicado 0.4𝑔 de muestra y colóquese en vasos de 600ml


2. A cada uno añadir 25𝑚𝑙 de 𝐻2 𝑂. Tapar el vaso con una luna de reloj,
añadir cuidadosamente 5𝑚𝑙 de 𝐻𝐶𝑙 concentrado poco a poco, por las
paredes del vaso.
3. Cuando la reacción pierde intensidad, calentar la mezcla, si es necesario
completar la disolución.
4. Se lava las paredes del vaso y de la luma de reloj y se diluya a 200𝑚𝑙
5. Añadir la disolución caliente, 50𝑚𝑙 de oxalato de amonio al 4%, y unas
gotas de indicador rojo de metilo.
6. Manteniendo la disolución a una temperatura próxima a la de ebullición,
añadir lentamente 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 hasta que empiece la precipitación y luego,
gota a gota hasta que el indicador vire de rosáceo a amarillo débil.
7. Dejar el precipitado en reposo y comprobar si la precipitación fue completa
añadiendo más oxalato amónico.

8
Laboratorio de Q. A. Cuantitativa – Determinación Gravimétrica de Calcio

8. Cuando la precipitación se complete, dejar reposar la mezcla


aproximadamente 45 minutos
9. Filtrar y lavar el precipitado con disolución fría de oxalato de amonio al 1%
hasta que las aguas del lavado estén exentas de ión cloruro. Si se
proyecta valorar el precipitado con permanganato, el lavado con oxalato
amónico debe ir seguido de un lavado con agua fría, hasta que las aguas
estén exentas de ión oxalato.
10. Pasar el precipitado contenido en el papel de filtro a una cápsula
previamente tarada, procediendo a quemar el papel a baja temperatura y
con buen acceso de aire.
11. Calcinar el precipitado a 500°𝐶 por aproximadamente 45𝑚𝑖𝑛, llevando la
cápsula hacia el fondo del horno de la mufla de 500°𝐶.
12. Pesar el carbonato cálcico obtenido.
13. Calcular el porcentaje de calcio presente en la muestra
14. Reportar la desviación de los tres resultados.

6.1 RECOJO DE LA DATA

𝟏 𝟐 𝟑 𝟒 𝟓
𝑾 𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 0.4043 0.4080 0.4030 0.4007 0.4030
𝑾 𝒑𝒂𝒑𝒆𝒍 1.1499 1.1320 1.2120 1.1671 1.6287
𝑾 𝒑𝒓𝒆𝒄𝒊𝒑𝒊𝒕𝒂𝒅𝒐 0.4127 0.4230 0.5869 1.8552 1.7360
𝑾 𝒄𝒓𝒊𝒔𝒐𝒍 42.1303 27.7254 39.7924 19.9983 23.6546
𝑾 𝒄𝒓𝒊 + 𝒄𝒆𝒏𝒊𝒛𝒂 42.5430 28.1306 40.1668 20.332 23.9381
% 𝒅𝒆 𝒄𝒂𝒍𝒄𝒊𝒐 40.83 39.73 37.16 34.839 28.33

6.2 CÁLCULOS

Calculamos el % de Ca en cada una de las muestras:

0.4127
%𝐶𝑎1 = ∗ 0.4 ∗ 100 = 40.83%
0.4043
0.4230
%𝐶𝑎2 = ∗ 0.4 ∗ 100 = 39.73%
0.4080
0.5869
%𝐶𝑎3 = ∗ 0.4 ∗ 100 = 37.16%
0.4030
1.8552
%𝐶𝑎4 = ∗ 0.4 ∗ 100 = 34.839%
0.4007

9
Laboratorio de Q. A. Cuantitativa – Determinación Gravimétrica de Calcio

1.7360
%𝐶𝑎5 = ∗ 0.4 ∗ 100 = 28.33%
0.4030

Hallamos el valor a reportar

28.33 − 34.839 − 37.16 − 39.73 − 40.83

Rechazo de datos (𝑸𝒆𝒙𝒑 > 𝑸𝒄𝒓𝒊𝒕 )

𝑄𝑒𝑥𝑝1 → 𝑃𝑎𝑟𝑎 28.33%


34.839 − 28.33
𝑄𝑒𝑥𝑝1 = = 5.9172 > 0.712 (𝑠𝑒 𝑟𝑒𝑐ℎ𝑎𝑧𝑎)
40.83 − 39.73

𝑄𝑒𝑥𝑝2 → 𝑃𝑎𝑟𝑎 40.83%


40.83 − 39.73
𝑄𝑒𝑥𝑝2= = 0.088 < 0.712 (𝑛𝑜 𝑠𝑒 𝑟𝑒𝑐ℎ𝑎𝑧𝑎)
40.83 − 28.33

Hallaremos el valor a reportar nuevamente:


28.33 + 34.839 + 37.16 + 39.73 + 40.83
𝑋̅ =
5

𝑋̅ = 36.1778
𝑀𝑒 = 37.16

Aplicando métodos estadísticos:

̅|
|𝑿𝒊 − 𝑿

|28.33 − 36.1778| = 7.8478

|34.839 − 36.1778| = 1.3388

|37.16 − 36.1778| = 0.9822

|39.73 − 36.1778| = 3.5522

10
Laboratorio de Q. A. Cuantitativa – Determinación Gravimétrica de Calcio

|40.83 − 36.1778| = 4.6522

7.8478 + 1.3388 + 0.9822 + 3.5522 + 4.6522


𝑑𝑝𝑥̅ =
5
𝑑𝑝𝑥̅ = 3.67464

|𝑿𝒊 − 𝑴𝒆|

|28.33 − 37.16| = 8.83

|34.839 − 37.16| = 2.321

|37.16 − 37.16| = 0

|39.73 − 37.16| = 2.57

|40.83 − 37.16| = 3.67

8.83 + 2.321 + 0 + 2.57 + 3.67


𝑑𝑀𝑒 =
5

𝑑𝑀𝑒 = 3.4782

𝑑𝑀𝑒 < 𝑑𝑝𝑥̅


𝑃𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑙 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑎 𝑟𝑒𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑟 𝑒𝑠 37.16%

Hallando el coeficiente de variación

7.84782 + 1.33882 + 0.98222 + 3.55222 + 4.65222


𝑠=√
5−1

𝑠 = 4.965
4.965
𝑐𝑣 = ∗ 100%
36.1778
𝑐𝑣 = 13.7238%

Hallando los límites de confiabilidad

11
Laboratorio de Q. A. Cuantitativa – Determinación Gravimétrica de Calcio

2.78 ∗ 4.965
𝑳𝑪𝟗𝟓% = 36.1778 ±
√5
𝐿𝐶95% = 36.1778 ± 6.1728

VII. CONCLUSIONES

El carbonato de calcio es insoluble por lo tanto precipita.


La gravimetría es la parte del análisis cuantitativo que se basa en la
determinación de un compuesto por la formación de un producto
insoluble, estable y fácil de pesar, en cual intervenga el elemento o
compuesto analizar.
Son muchos los factores físicos y químicos que intervienen en una
reacción.
El proceso de determinación del calcio se lleva a cabo por el método de
gravimétrica.

VIII. BIBLIOGRAFÍA

Química Analítica
o Douglas A. Skoog, F. James Holler, Donald M. West, Stanley R.
Crouch.
o 7ª Edición
o Editorial Mc. Graw-Hill 2001

Química Analítica
o Gary D. Christian
o 2da Edición
o Editorial Limusa 1988

Química Analítica Cuantitativa


o James S. Fritz, George H. Schenk
o Editorial Limusa 1993

12

You might also like