MEDIDA DEL pH

Para medir el pH de una disolución podemos emplear dos métodos, en función de la precisión con que queramos hacer la
medida:

 Para realizar medidas del pH que no necesiten ser muy precisas se utilizan unas sustancias
llamadas indicadores, que varían reversiblemente de color en función del pH del medio en que están disueltas. Se
pueden añadir directamente a la disolución o utilizarlas en forma de tiras de papel indicador (tabla inferior).
 Para realizar medidas exactas se utiliza un pH-metro, que mide el pH ( la tabla inferior) por un método
potenciométrico

indicador en disolución papel indicador pH-metro

 INDICADORES

Los indicadores suelen ser ácidos o bases débiles que se caracterizan porque su molécula neutra tiene un color diferente
al de la forma iónica. Por lo general, este cambio de color obedece a que la pérdida o ganancia de un H+ por parte del
indicador provoca una reorganización interna de los enlaces.

La fenolftaleína, por ejemplo, se comporta como un ácido débil que se disocia de la siguiente forma:
En medio ácido, el equilibrio está desplazado hacia la izquierda, ya que el indicador capta los H+ en exceso, con lo cual
predomina la forma incolora. En medio alcalino, los OH- libres consumen los H+ y el equilibrio se desplaza hacia la
derecha con lo cual aparecerá la forma coloreada del indicador.

Existe una gran variedad de sustancias indicadoras, cuyo

equilibrio disociación es:

En todas ellas, el color de la disolución dependerá de la relación

entre las concentraciones de la formas disociada y sin disociar
(Figura de la derecha).

En general, el cambio de color se produce en un rango de 2

unidades de pH, y el pKa se sitúa aproximadamente en la mitad de esa zona. En cada caso habrá que utilizar aquella
sustancia indicadora cuyo pK se encuentre más próximo al rango de pH donde se pretenden monitorizar los cambios. (Ver
figura inferior).
pH-METRO
El pH-metro (Figura de la derecha) realiza la medida del pH por un método
potenciométrico. Este método se basa en el hecho de que entre dos
disoluciones con distinta [H+] se establece una diferencia de potencial. Esta
diferencia de potencial determina que cuando las dos disoluciones se ponen
en contacto se produzca un flujo de H+, o en otras palabras, una corriente
eléctrica. En la práctica, la medida del pH es relativa, ya que no se
determina directamente la concentración de H+, sino que se compara el pH
de una muestra con el de una disolución patrón de pH conocido.

Para ello se utiliza un electrodo de pH (ver tabla inferior). Cuando el

electrodo entra en contacto con la disolución se establece un potencial a
través de la membrana de vidrio que recubre el electrodo. Este potencial
varía según el pH. Para determinar el valor del pH se necesita un electrodo
de referencia, cuyo potencial no varía. El electrodo de referencia puede ser
externo o puede estar integrado en el electrodo de pH (ver tabla inferior).

Electrodo de pH Electrodo de referencia y medida del pH

La diferencia de potencial (E) es proporcional a [H+], y viene definida por la ecuación de Nernst:

E medido = E referencia + (2,3 RT/NF) pH

donde E medido es el potencial (en voltios) detectado a través de la
membrana de vidrio, E referencia es el potencial del electrodo de
referencia, y (2,3 RT/NF) es el factor de Nernst, que depende de la
constante de los gases (R), la constante de Faraday (F), la carga del
ión (N), que para el pH vale 1, y la temperatura en grados Kelvin
(T). El comportamiento del electrodo depende de la
temperatura. Por eso es importante que a la hora de calibrar el pH-
metro siempre esperemos a que las disoluciones patrón sacadas
de la nevera se pongan a temperatura ambiente (Figura de la
derecha).

Como a 25ºC el factor de Nernst vale aproximadamente 0,06 y el

potencial de referencia se considera igual a cero, la ecuación de
Nernst queda reducida a:

E medido = -0,06 pH

Este método ofrece numerosas ventajas respecto al método colorimétrico:

 es más preciso, ya que permite apreciar diferencias de 0,005 unidades de pH mientras que el método
colorimétrico sólo aprecia diferencias de 0,1 unidades de pH
 no se ve afectado por la coloración que pueda presentar la muestra, como ocurre con el método colorimétrico

ENLACES

http://www.ehu.eus/biomoleculas/ph/medida.htm

https://www.monografias.com/trabajos74/metodos-potenciometricos/metodos-potenciometricos.shtml
Un ph metro digital o portátil es un instrumento científico que mide la actividad de los iones
de hidrógeno en las soluciones a base de agua, indicando su acidez o alcalinidad expresada
como pH. El ph metro mide la diferencia de potencial eléctrico entre un electrodo de pH y
un electrodo de referencia, por lo que el medidor de pH a veces se denomina phmetro
potenciométrico.

La diferencia en el potencial eléctrico se relaciona con la acidez o pH de la

solución. El phmetro se utiliza en muchos usos que se extienden de la
experimentación del laboratorio al control de calidad y una amplia variedad
de aplicaciones: agricultura, tratamiento de aguas residuales, procesos
industriales, monitoreo ambiental, y en investigación y desarrollo.

El pH es una medida de la acidez o alcalinidad de una solución. El valor de

pH indica la cantidad relativa de iones de hidrógeno contenidos en una
solución. Cuanto mayor es la concentración de h+ más ácida es la solución
y más bajo es el pH. En esta relación, el pH se define como el logaritmo
negativo de la actividad del hidrógeno.

Medir el ph implica comparar el potencial de soluciones a un potencial de

referencia conocido. Los phmetro convierten el cociente del voltaje entre un
media célula de referencia y una media célula de detección a los valores de
pH. Hoy en día, la mayoría de los electrodos son electrodos combinados con
la referencia y la detección de medias células en el mismo cuerpo. Las
medias celdas de referencia contienen un conductor con un recubrimiento
de cloruro de plata inmerso en una solución con la conocida del hidrógeno.

El potencial entre este conductor interno y la solución conocida es

constante, proporcionando un potencial de referencia estable. La detección
de medias células se hace de un tubo de cristal no conductor sellado a una
membrana de cristal conductora.

Al igual que la media celda de referencia, la media célula sensible también

contiene un conductor inmerso en una solución electrolítica asegurando
tensiones constantes en la superficie interna de la membrana de vidrio y el
conductor de detección. Cuando el electrodo de pH se sumerge en la
solución a medir, se establece un potencial en la superficie de la membrana
de vidrio sensitivo.

Si la solución desconocida es neutra, la suma de tensiones fijas en la

superficie interna de la membrana de vidrio y en el conductor de detección
equilibra aproximadamente el voltaje en la superficie externa de la
membrana de vidrio y la media celda de referencia. Esto resulta en una
diferencia de potencial total de 0 mV y un valor de pH de 7. En soluciones
ácidas o alcalinas, el voltaje en la superficie externa de la membrana
cambia proporcionalmente a los cambios en los iones de hidrogeno. El
medidor de pH detecta el cambio de potencial y determina los iones de
hidrogeno por la ecuación de Nernst.

El pH de cualquier solución es una función de su temperatura. La salida de

tensión del electrodo cambia linealmente en relación con los cambios en el
pH, y la temperatura de la solución determina la pendiente del gráfico. Una
unidad de pH corresponde a 59,16 mV a 25 ° c, la tensión y temperatura
estándar a las que se hace referencia a todas las calibraciones. Los
medidores y controladores del phmetro con compensación automática de
temperatura reciben una señal continua de un elemento de temperatura y
corrigen automáticamente el valor de pH basado en la temperatura de la
solución y se considera más práctico para la mayoría de las aplicaciones de
pH. La compensación manual de temperatura requiere que el usuario
introduzca la temperatura.

Fundamento del phmetro

Los phmetro miden el voltaje entre dos electrodos y muestran el
resultado convertido en el valor de pH correspondiente. Comprende
un amplificador electrónico simple y un par de electrodos, o
alternativamente un electrodo combinado, y una pantalla calibrada
en unidades de pH.

Usualmente tiene un electrodo de vidrio y un electrodo de referencia, o un

electrodo de combinación. Los electrodos, o sondas, se insertan en la
solución a ensayar y su diseño es la parte clave ya que son estructuras
parecidas a varillas generalmente hechas de vidrio, con un bulbo que
contiene el sensor en la parte inferior.

El electrodo de vidrio para medir el pH tiene un bulbo de vidrio

específicamente diseñado para ser selectivo a la concentración de iones de
hidrógeno. En la inmersión en la solución que se probará, los iones de
hidrógeno en el intercambio de la solución de prueba para otros iones
positivamente cargados en el bulbo de cristal, creando un potencial
electroquímico a través del bulbo.

El amplificador electrónico detecta la diferencia de potencial eléctrico entre

los dos electrodos generados en la medición y convierte la diferencia de
potencial en unidades de pH. La magnitud del potencial electroquímico a
través de la bombilla de vidrio está linealmente relacionada con el pH
según la ecuación de Nernst. El electrodo de referencia es insensible al pH
de la solución que se compone de un conductor metálico que se conecta a
la pantalla. Este conductor está inmerso en una solución electrolítica,
típicamente cloruro de potasio, que entra en contacto con la solución de
ensayo a través de una membrana cerámica porosa.

Partes del Phmetro

Un sistema estándar de phmetro consta de tres elementos:
Electrodo de pH

Elemento de compensación de temperatura

Medidor de pH o controlador

Tipos de phmetro
Los phmetros van desde dispositivos simples y baratos como
bolígrafos a complejos y costosos instrumentos de laboratorio con
interfaces de ordenador y varias entradas para indicadores de
temperatura y mediciones que deben introducirse para ajustarse a
la variación en pH causada por la temperatura.

La salida puede ser digital o analógica, y los dispositivos pueden ser

alimentados por batería o depender de la energía electrica. Algunas
versiones utilizan telemetría para conectar los electrodos al dispositivo de
visualización del voltímetro. Los phmetros y las puntas de prueba están
disponibles para usos especiales, tales como ambientes complejos y
microambientes biológicos.

También hay sensores de pH holográficos, que permiten la medición del pH

colorimétrico, haciendo uso de la variedad de indicadores de pH que están
disponibles. Además, hay phmetros disponibles basados en los electrodos
de estado sólido.

Calibración del phmetro

El medidor de pH está calibrado con soluciones de pH conocido
antes de cada uso, para asegurar la exactitud de la medición. Para
medir el pH de una solución, los electrodos se utilizan con puntas
de prueba que se sumergen en las soluciones de la prueba y se
mantienen los iones de hidrógeno en la solución de la prueba para
equilibrar con los iones en la superficie del bulbo en el electrodo de
cristal. Este equilibrado proporciona una medición estable del pH.

El Instituto alemán de estandarización publica da estándar para la medición

del pH utilizando medidores de pH que requieren que el medidor de pH esté
calibrado antes de cada medición.

La calibración es necesaria porque el electrodo de vidrio no da potenciales

electrostáticos reproducibles durante largos períodos de tiempo y se realiza
con al menos dos soluciones estándar que abarcan el rango de valores de
pH a medir. El medidor de pH tiene un control de calibración para ajustar la
lectura del medidor igual al valor del primer estándar y un segundo control
que se utiliza para ajustar la lectura del medidor al valor del segundo
estandar. Un tercer control permite ajustar la temperatura.

Las mediciones más precisas a veces requieren calibración a tres valores de

pH diferentes. Algunos medidores de pH proporcionan una corrección de
coeficiente de temperatura incorporada, con termopares de temperatura en
las sondas de electrodos. El proceso de calibración correlaciona el voltaje
producido por la sonda (aproximadamente 0,06 voltios por unidad de pH)
con la escala de pH.

Después de cada medición las sondas se enjuagan con agua destilada para
eliminar cualquier rastro de la solución y absorber cualquier agua restante
con un pañuelo ya que podría diluir la muestra y así alterar la lectura, y la
punta se sumerge en una solución para su almacenaje.
Introducción
Los métodos instrumentales tienen como fundamento medir propiedades físicas y químicas.
A lo largo de la historia estos métodos se han incrementado y han proporcionado al ser
humano la facilidad de detectar cambios en estas propiedades traduciéndolos a un lenguaje
claro y entendible. (1)

La química analítica ha evolucionado de una manera considerable, los métodos volumétricos

constituyen una herramienta importante y muy útil en cualquier laboratorio de análisis
químico. Los métodos volumétricos son empleados para determinar la concentración del
analito en estudio, y, dependiendo de las reacciones que se efectúen se clasifican en:
reacciones ácido base, complejométricas, de óxido-reducción y de precipitación.(Skoog-
West-Holler-Crouch, 2000).

Para llevar a cabo un análisis de este tipo se utilizan los métodos volumétricos en los que se
usa un “indicador” (especie química o instrumento que permite visualizar el momento en que
se presenta la reacción completa). Debido a que este método puede tener algún tipo de
“variación” en la visualización al momento de completarse la reacción, se opta por utilizar la
técnica de potenciometría. (2)

La potenciometría es un método que involucra todas las propiedades electroquímicas con las
que cuenta una solución para así obtener la concentración del analito que se encuentra
presente en ella y se desea conocer. (3)

En definición, la potenciometría es un método analítico electroquímico basado en la medida

de la diferencia de potencial entre electrodos sumergidos en una solución, siendo el potencial
de uno de los electrodos función de la concentración de determinados iones presentes en la
solución. La medida de los potenciales de electrodo permite obtener de forma directa la
concentración de una sustancia o seguir su evolución a lo largo de una reacción química
(reacción de titulación).

Desde el comienzo del siglo XX, las técnicas potenciométricas se han utilizado para la
detección de los puntos finales en los métodos volumétricos de análisis. (Skoog-Holler-
Nieman, 1992).

En las reacciones de titulación es necesario que la estequiometria sea conocida y no tenga

cambio; el equilibrio debe ser rápidamente establecido y sin reacciones secundarias, así como
mínimos errores de detección del punto final y que este sea muy cercano al punto de
equivalencia. El punto de equivalencia de la reacción (figura 1), se determina por la aparición
de un punto de inflexión en la curva de valoración, potencial en función de la cantidad de
reactivo añadido. (4)
 Figura1. Representación gráfica de una valoración potenciómetrica. Determinación del
punto final.

Una valoración potenciométrica es una valoración basada en la medida del potencial de un

electrodo indicador adecuado en función del volumen de un “valorante”. Este tipo de análisis
proporciona resultados más fiables que cuando usamos indicadores químicos debido a la
turbidez o color que pueden llegar a presentar algunas soluciones donde se efectúa una
reacción. (3)

Sensores Potenciométricos
El fundamento de los sensores potenciométricos se basa en la medida de potenciales
eléctricos. Los sensores potenciométricos están construidos basándose en las soluciones que
se desea medir. Son clasificados en tres tipos de acuerdo a su constitución:

• Estado sólido. Estos electrodos cuentan con una superficie sólida sensible hecha de haluros
de plata comprimidos, o un material sólido cristalino que es lo que le dará una larga vida. Se
usan para determinar bromuro, cloruro, ioduro, cobre (II), cianuro, fluoruro, iones de plata y
plomo.

• Estado líquido. Estos electrodos son de membrana líquida donde su superficie sensible está
constituida de un polímero homogéneo, polímero que contiene un intercambiador iónico
orgánico para un determinado ión. Se usan para mediciones de nitratos, potasio y calcio.

• Estado gaseoso. Están formados por electrodos combinados para detectar gases que se
encuentran disueltos. El gas que se encuentra disuelto en la muestra se esparce dentro de la
membrana y hace que cambie el pH. Este cambio es directamente proporcional al gas disuelto
en la muestra. (5)

Actualmente para llevar a cabo un análisis de valoración potenciométrica se cuenta con

equipos que, entre otras características, son sencillos y económicos e incluyen un electrodo
de referencia, un electrodo indicador y puente salino. (Skoog-Holler-Nieman, 1992), (Skoog-
West-Holler-Crouch, 2000).

Electrodo de Referencia
Electrodo de referencia. Es una semicelda con un potencial de electrodo conocido, no tiene
ningún cambio y es independiente de la composición de la disolución del analito. Debe ser
resistente, fácil de montar y mantener un potencial constante al paso de pequeñas corrientes.
(Skoog-West-Holler-Crouch, 2000).

Electrodos de referencia calomelanos. Las concentraciones de cloruro de potasio empleadas

habitualmente en estos electrodos de referencia son 0.1 M, 1 M, y saturada (casi 4.6 M). El
más comúnmente usado es el ECS (Electrodo Calomelano Saturado).

Electrodos de referencia de plata/cloruro de plata. Electrodo de plata sumergido en una

disolución saturada en cloruro de potasio y cloruro de plata. (6-7)

Electrodo indicador
Tiene un potencial que varía de manera conocida con la concentración del analito. Los
electrodos indicadores para las medidas potenciométricas son de dos tipos fundamentales,
denominados metálicos y de membrana (específicos ó selectivos para iones). (6-7)

Electrodos indicadores metálicos

Electrodos indicadores metálicos de primera especie. Estos electrodos están formados por un
metal puro que se encuentra en equilibrio directo con su catión en solución. Este tipo de
electrodos casi no se utilizan para determinaciones potenciométricas por que suelen ser poco
selectivos y son sensibles no solo a sus propios cationes, sino también a otros cationes que
son reducidos con facilidad. Otros electrodos, como los de zinc y cadmio, sólo pueden
emplearse en soluciones con pH neutro o básico porque se disuelven en medio ácido; también
son pocos utilizados porque existen metales que se oxidan fácilmente, en este tipo de
reacciones pueden ser utilizados sólo si el oxígeno ha sido eliminado. En metales muy duros
como el hierro, cromo, cobalto y níquel que no proporcionan potenciales reproducibles muy
difícilmente pueden emplear estos electrodos.

Electrodos indicadores metálicos de segunda especie. En estos electrodos, los metales no sólo
responden hacia sus propios cationes; también tienen sensibilidad a la actividad de aniones
que llegan a formar precipitados que son poco solubles o complejos que son estables con
estos cationes.

Existe otra clase de electrodos que entran en esta clasificación de los electrodos metálicos:
electrodos metálicos inertes para los sistemas redox (óxido-reducción) que son usados en
materiales conductores inertes. Entre estos se encuentra el platino, oro, paladio y
carbono.(Skoog-Holler-Nieman, 1992), (Skoog-West-Holler-Crouch, 2000).
Electrodos de membrana
El método más adecuado para determinar el pH consiste en medir el potencial que se genera
a través de una delgada membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente
concentración de ion hidrógeno. Actualmente se han desarrollado electrodos de membrana
selectivos de iones. Existen electrodos de membrana cristalina de cristal simple y cristal
policristalino; así mismo de membrana no cristalina de vidrio, líquidos y líquidos
inmovilizados en polímeros rígidos, todos ellos con aplicaciones de acuerdo a su
composición. (4)(Skoog-Holler-Nieman, 1992), (Skoog-West-Holler-Crouch, 2000).

Puente Salino
Impide que los componentes de la disolución del analito se mezclen con los del electrodo de
referencia. (Skoog-Holler-Nieman, 1992)

Aplicaciones
La potenciometría es una técnica de análisis que ha sido aplicada en diferentes áreas de
análisis, se caracteriza por ser un método más preciso y exacto que el utilizado en
valoraciones donde intervienen soluciones indicadoras ya que, por la variabilidad al
identificar ciertos “colores” o la naturaleza de la muestra, pudieran obtenerse resultados con
más desviación, o bien, algún resultado fuera del real.

Se han reportado estudios para la determinación de Vitaminas del grupo B en productos

farmacéuticos y alimentos en los que se utilizan diferentes electrodos selectivos dependiendo
del analito a determinar. Este tipo de estudios iniciaron desde 1988 por científicos
japoneses.(Upadhyay, Singh, Rao Bandi, & Jain, 2013). Hay informes de estudios también
para el reconocimiento molecular de nucléotidos en agua.(Inclan et al., 2014)

Los electrodos que se utilizan para realizar esta técnica han sido desarrollados para mejorar
su aplicación y hacer de éste, un método de análisis más preciso, selectivo y que proporcione
datos exactos.(Guth, Gerlach, Decker, Oelßner, & Vonau, 2008). Se ha trabajado en
desarrollar un electrodo para la determinación del ion fosfato que es utilizado en el área de
química analítica, química clínica, farmacología y química ambiental.(Kumar, Kim, Hyun,
Won, & Shim, 2013)

Debido al desarrollo de electrodos más sofisticados y selectivos se ha trabajado en la

determinación de diferentes iones en situaciones particulares, por ejemplo, se han
desarrollado electrodos específicos para la determinación de Zn (II) en muestras biológicas,
ambientales y de plantas medicinales. (Upadhyay et al., 2013)

La constante búsqueda de recursos que proporcionan energía ha sido fundamental en el

desarrollo e implementación de este método. Existen diversos productos de los que se obtiene
la energía, tal es el caso del biodiesel, en el que se desarrolló y se implementó un método
potenciométrico para realizar la prueba de determinación del número ácido, parámetro
importante de este producto. (Barbieri Gonzaga & Pereira Sobral, 2012)

El método potenciométrico requiere volúmenes de las soluciones de la muestra y del titulante,

en algunas ocasiones, grandes, dependiendo de la concentración de la muestra; por esta razón
se está trabajando actualmente en la implementación de micro-titulación, esto es una
optimización del método, en la que se obtiene una mayor sensibilidad, rapidez y el uso de
cantidades pequeñas de solución de muestra y del agente titulante. El principio de ésta técnica
es el mismo que utiliza la titulación potenciométrica pero reduciendo considerablemente las
cantidades de volumen de las soluciones que se utiliza para conocer las concentraciones de
la sustancia de interés. (Abulkibash, Al-Absi, & Amro, 2012)

Conclusiones
La potenciometría es una técnica de múltiples aplicaciones en las principales áreas de
análisis. La determinación de distintos iones en procesos industriales, monitoreo de aire y
gases contaminantes, determinación de diversos electrolitos en fluidos fisiológicos para
análisis clínicos, determinaciones de iones constituyentes en muestras agrícolas, medio
ambiente, farmacia, etc., han hecho de esta técnica una herramienta muy útil y de fácil
aplicación para cualquier área de estudio, siendo susceptible a un desarrollo continuo.

En resumen, es considerado un método fácil, rápido, versátil y muy económico y una técnica
sencilla de realizar.

Referencias bibliógraficas
(1) http://www.slideshare.net/yerga/introduccin-a-los-mtodos-analticos-instrumentales
(2) http://docencia.udea.edu.co/cen/QuimicaAnaliticaI/volu.htm
(3) http://apuntescientificos.org/electroquim-uvm.html
(4) http://www.slideshare.net/CvH94/titulacin-potenciomtrica-de-un-cido-dbil-con-una-
base-fuerte#
(5) http://sensorpotenciometrico.blogspot.mx/
Skoog-West-Nieman. (1992). Principios de Análisis Instrumental (Quinta edición): Mc
Graw Hill Skoog-West-Holler-Crouch. (2000). Fundamentos de Química Analítica (Octava
edición): Thomson
Abulkibash, A. M., Al-Absi, M., & Amro, A. a. N. (2012). Microtitrimetry by controlled
current potentiometric titration. Journal of Analytical Chemistry, 68(1), 57-60. doi:
10.1134/s1061934813010024
Barbieri Gonzaga, F., & Pereira Sobral, S. (2012). A new method for determining the acid
number of biodiesel based on coulometric titration. [Research Support, Non-U.S.
Gov't]. Talanta, 97, 199-203. doi: 10.1016/j.talanta.2012.04.017
Guth, U., Gerlach, F., Decker, M., Oelßner, W., & Vonau, W. (2008). Solid-state reference
electrodes for potentiometric sensors. Journal of Solid State Electrochemistry, 13(1), 27-
39. doi: 10.1007/s10008-008-0574-7
Inclan, M., Albelda, M. T., Carbonell, E., Blasco, S., Bauza, A., Frontera, A., & Garcia-
Espana, E. (2014). Molecular recognition of nucleotides in water by scorpiand-type
receptors based on nucleobase discrimination. Chemistry, 20(13), 3730-3741. doi:
10.1002/chem.201303861
Kumar, P., Kim, D.-M., Hyun, M. H., Won, M.-S., & Shim, Y.-B. (2013). An All Solid State
Potentiometric Sensor for Monohydrogen Phosphate Ions. Electroanalysis, 25(8), 1864-
1870. doi: 10.1002/elan.201300142
Upadhyay, A., Singh, A. K., Rao Bandi, K., & Jain, A. K. (2013). Selective Determination of
Zn2+Ion in Various Environmental, Biological and Medicinal Plant Samples Using a
Novel Coated Graphite Electrode. Electroanalysis, 25(11), 2453-2462. doi:
10.1002/elan.20130022