LABORATORIO N°9

TITULACIONES VOLUMETRICAS DE NEUTRALIZACION

DETERMINACION DE CLORUROS (METODO DE MOHR)
1. OBJETIVOS
Aprender el concepto de acidimetría y alcalimetría y hallar la
concentración de una sustancia mediante el método MOHR.

2. MARCO TEÓRICO
La valoración o titulación es un método de análisis químico
cuantitativo en el laboratorio que se utiliza para determinar la
concentración desconocida de un reactivo conocido. Debido a que
las medidas de volumen desempeñan un papel fundamental en las
titulaciones, se le conoce también como análisis volumétrico.

Un reactivo llamado “valorante” o “titulador”, de volumen y

concentración conocida (una solución estándar o solución patrón) se
utiliza para que reaccione con una solución del analito, de
concentración desconocida. Utilizando una bureta calibrada para
añadir el valorante es posible determinar la cantidad exacta que se
ha consumido cuando se alcanza el punto final. El punto final es el
punto en el que finaliza la valoración, y se determina mediante el uso
de un indicador. Idealmente es el mismo volumen que en el punto de
equivalencia—el número de moles de valorante añadido es igual al
número de moles de analito, algún múltiplo del mismo (como en los
ácidos polipróticos). En la valoración clásica ácido fuerte-base fuerte,
el punto final de la valoración es el punto en el que el pH del
reactante es exactamente 7, y a menudo la solución cambia en este
momento de color de forma permanente debido a un indicador. Sin
embargo, existen muchos tipos diferentes de valoraciones (ver más
adelante). Pueden usarse muchos métodos para indicar el punto final
de una reacción: a menudo se usan indicadores visuales (cambian
de color). En una titulación o valoración ácido-base simple, puede
usarse un indicador de pH, como la fenolftaleína, que es
normalmente incolora pero adquiere color rosa cuando el pH es igual
o mayor que 8,2. Otro ejemplo es el naranja de metilo, de color rojo
en medio ácido y amarillo en disoluciones básicas. No todas las
titulaciones requieren un indicador. En algunos casos, o bien los
reactivos o los productos son fuertemente coloreados y pueden servir
como "indicador". Por ejemplo, una titulación o valoración redox que
utiliza permanganato de potasio como disolución estándar
(rosa/violeta) no requiere indicador porque sufre un cambio de color
fácil de detectar pues queda incolora al reducirse el permanganato.
Después del punto de equivalencia, hay un exceso de la disolución
titulante (permanganato) y persiste un color rosado débil que no
desaparece.

El método de Mohr, es utilizado en valoraciones químicas de

cloruros y bromuros, con plata, utilizando como indicador el cromato
potásico. La formación de Ag2CrO4, de color rojo, nos indicará el
punto final de la valoración. Durante la valoración, las condiciones
que deben darse deben ser tales que el cloruro precipite de manera
cuantitativa como cloruro de plata antes de que se consiga formar el
precipitado de Ag2CrO4. Por otra parte, el indicador debe ser lo
bastante sensible como para poder dar un cambio de color
apreciablemente nítido, con una pequeña porción de plata.

El método de Volhard es un tipo de valoración química, que trata la

plata con sulfocianuro (tiocianato). También puede ser utilizada para
valorar haluros y otras sustancias que precipiten con plata a través
una valoración por retroceso. La plata puede ser valorada en medio
ácido con KSCN o también con NH4SCN, el producto formado,
AgSCN, es una sal de color blanco y de tipo muy poco soluble.
Un poco de exceso de sulfocianuro se detecta de manera clara en
presencia de Fe^3+, ya qe este ion forma un complejo de color rojo
con el tiocianato, que en medio ácido se detecta a concentraciones
muy bajas. Debido a que el indicador es muy sensible a un exceso
de tiocianato, el blanco del indicador es muy pequeño.

En las valoraciones químicas que utilizan el método Fajans se

suelen usar indicadores conocidos como, de absorción. Dichos
indicadores fueron descubiertos por el propio Fajans, un físico y
químico polaco, cuando se encontraba estudiando la activación de
ciertos halogenuros de plata por colorantes del grupo de las ftaleínas.
Para poder entender el funcionamiento de los indicadores de
absorción, utilizaremos el caso de la formación de un precipitado de
cloruro de plata ( AgCl), en el transcurso de una valoración de cloruro
potásico con nitrato de plata ( AgNO3). En la primera etapa del
proceso, se producirá un primer cristalito o núcleo por la unión de un
ion cloro con un ion plata, al que se pasarán a unir poco a poco más
iones cloro y plata, de forma que el cristal va creciendo hasta llegar a
un tamaño suficiente para poder precipitar debido a la acción de la
gravedad (pues se va al fondo del recipiente donde se encuentre).
Todos los precipitados, y también el del cloruro de plata, pasan en su
 crecimiento por una fase conocida como, coloidal y es en ese preciso
momento, donde nos fijaremos.

3. EQUIPO
- Balanza analítica
- Agitador magnético
- Soporte universal

4. MATERIAL DE VIDRIO
- Erlenmeyer de 250 ml
- Bureta de 25 ml
- Probeta de 100 ml
- Pipeta de 5 – 10 ml
- Matraz volumétrico de 100 ml
- Matraz volumétrico de 250 ml

5. REACTIVOS
- Ácido sulfúrico 0.1 N
- Carbonato de sodio
- Cinta indicadora de pH
- Cromato de potasio
- Nitrato de plata
- Muestra (agua)

ANALITICA

BALANZA ANALITICA AGITADOR MAGNETICO

 SOPORTE UNIVERSAL ERLENMEYER

6. PROCEDIMIENTO

6.1. Preparación de 100 ml de AgNO3 0.1 M

Sabiendo que el peso fórmula del nitrato de plata es 169.87, se pesa
aproximadamente 1.7 g de AgNO3 y se lleva a un volumen de 100
ml.

6.2. Estandarización de la solución de AgNO3 0.1 M

Para estandarizar una solución de nitrato de plata se emplea cloruro
de sodio puro como patrón primario cuya reacción química es la
siguiente:
NaCl + AgNO3  AgCl + NaNO3

El procedimiento se indica a continuación:

- Pesar 0.2 g de NaCl (58.5) puro disolver con agua y llevar a
un volumen de 100 ml.
- Agregar 1.0 ml de cromato de potasio 0.1 M
- Titular con la solución valorada de AgNO3 0.1 M hasta que dé
el color café rojiza
- Anotar el gasto del titulante (Vp) y realizar los cáculos
5.85 g NaCl 1000 ml AgNO3 0.1 M
0.2 g X
X = 34.18 ml (Vt)

Otro procedimiento:
Ml gastados de AgNO3 0.1 M (Vp) x M = 200 mg NaCl
58.5 mg/mmol
M = 3.4188 mmol/ml (Vp)

6.3. Preparación de 100 ml de AgNO3 0.00282 M (1ml de AgNO3)

NaCl + AgNO3  AgCl + NaNO3

35.5 g Cl 169.87 g AgNO3

1.0 g X X = 4.785 g AgNO3/lt

1M AgNO3 169.87 g
X 4.785 g X = 0.0282 M AgNO3

Aplicando la distribución de dilución se tiene:

El volumen que se tiene que medir de la solución
estandarizada y llevarla a 100 ml es:
100𝑚𝑙 𝑥 0.0282 𝑀
𝑉= = 28.2 𝑚𝑙
0.1 𝑀 𝑥 𝐹𝑐

6.4. Desarrollo experimental (determinación de cloruro en el

agua)
- Pipetear 25 ml de vinagre depositarlo en un matraz de 250 ml
y enrasar.
- Medir una alícuota de 25 ml de la solución de vinagre y
depositarlo en un vaso de 100 ml y añadir agua destilada
aproximadamente 50 ml.
- Añadir 3 – 4 gotas de indicador fenolftaleína.
- Titular la muestra con solución de NaOH 0.1 N hasta la
variación de color rojo grosella y anotar el gasto de titulante.
- Calcular la acidez de lvinagre en porcentaje (p/v y p/p ácido
acético en la muestra. (CH3COOH PF=60.053 d=1.06gr/ml)
7. RESULTADOS Y COMENTARIOS
8. CUESTIONARIO

a. Defina titulación volumétrica por precipitación

Estas valoraciones están basadas en la reacción de
neutralización que ocurre entre un ácido y una base, cuando
se mezclan en solución. El ácido (o la base) se añade a una
bureta previamente lavada con el mismo ácido (o base) antes
de esta adición. La base (o el ácido) se añade a un matraz
Erlenmeyer previamente lavado con agua destilada antes de
la adición. La solución en el matraz es a menudo una solución
estándar; cuya concentración es exactamente conocida. La
solución en la bureta es la solución cuya concentración debe
ser determinada por la valoración. El indicador usado para la
valoración ácido-base a menudo depende de la naturaleza de
los componentes como se ha descrito en la sección anterior.
Los indicadores más comunes, sus colores, y el rango de pH
del cambio de color se muestran en la tabla anterior. Cuando
se requieren resultados más exactos, o cuando los
componentes de la valoración son un ácido y una base débil,
se utiliza un pHmetro o un medidor de conductancia.

b. Mencione otros métodos de titulaciones volumétricas por

precipitación
Método de Charpentier
Este método se basa en una titulación de Ag+ con SCN-
utilizando Fe3+ como indicador en una titulación por retorno.

Se utiliza para la determinación de Cl-, Br- y I-.

Es un método directo.

Se agrega un exceso conocido de AgNO3 y se valora con

KSCN. La sal formada es AgSCN, la cual es poco soluble (Kps
= 10-12) y un exceso de SCN- se puede detectar con Fe3+
formándose Fe(SCN)2+. El pH de la solución debe ser bajo
para evitar la protólisis del hierro. El AgSCN formado adsorbe
los iones plata que hay en exceso por lo cual aparece un color
rojizo antes del punto de equivalencia, dicho color desaparece
agitando la solución.

Cabe destacar que al tener solubilidades similares el AgCl y el

AgSCN, puede ocurrir que una vez consumido el Ag+ en
exceso, el exceso de SCN- reaccione con AgCl en lugar de
 con el Fe3+. Como el AgSCN es menos soluble que el AgCl,
se establecerá recién el equilibrio cuando [Cl-] / [SCN-] = 100,
por lo cual el punto de equivalencia se determinaría con
exceso.

Por dicho motivo es necesario agregar una fase orgánica que

actúe como aglomerante para evitar dicha reacción. El
aglomerante utilizado será el nitrobenceno.

c. ¿Qué aplicaciones tiene las titulaciones volumétricas por

precipitación?
Las reacciones de precipitación han sido muy utilizadas en
química analítica para separar una muestra en sus diferentes
componentes, en determinaciones gravimétricas y titulaciones.
Los métodos volumétricos basados en la formación de un
producto poco soluble se denominan titulaciones de
precipitación. Las más importantes son las que emplean como
solución valorada al nitrato de plata y se llaman métodos
argentimétricos. Las titulaciones de precipitación pueden
describirse como aquellas en las que la reacción de titulación
produce una sal poco soluble o precipitado.
La factibilidad de utilizar una reacción de precipitación con
fines volumétricos cuantitativos, está determinada por la
solubilidad del compuesto, ligado directamente al KpS del
electrolito poco soluble formado. Esto determina teóricamente
la concentración del ión precipitante, desde el momento que
se inicia la precipitación hasta alcanzar el punto
decequivalencia.

d. ¿Cuál es el fundamento del método de Mohr?

El método de Mohr, una de las técnicas volumétricas más
antiguas, involucra la titulación ya sea de cloruro o bromuro
con una solución valorada de nitrato de plata, AgNO3,
empleando una sal de un cromato soluble, como el cromato de
potasio, K2CrO4, como indicador.
El precipitado secundario, cromato de plata, Ag2CrO4, posee
un color rojo bien diferenciado. La aparición del Ag2CrO4, en
combinación con el color básico de la solución titulada, señala
el punto final de la titulación. La determinación del yoduro o
del tiocianato no puede efectuarse de este modo, ya que
procesos de adsorción evitan la aparición de una indicación
clara del punto final.
 Las reacciones son:
Ag+ + Cl-  AgCl(s) 2
Ag+ + CrO4 -2  Ag2CrO4 (s)

e. ¿En qué consiste la retro titulación?

Una retro titulación se usa en caso de que no se pueda hacer
una titulación directa. Haces reaccionar tu compuesto a tratar
con un reactivo en un exceso medido (es decir que sabes
cuánto pusiste pero que sabes que lo pusiste en exceso) y
después tatrass el sobrante de tu reactivo en exceso. La
cantidad en exceso menos la parte sobrante te da la cantidad
que reacciono. De ahí con un poco de estequiometria deduces
la concentración del producto que te interesa. Es un método
muy usado para tratar reductores con Iodo en particular pues
el iodo se trata muy fácilmente con tiosulfato.

9. PROBLEMA
a. Describa la preparación de 2 litros de AgNO3 0.05 M (169.87
g/mol) a partir del solido primario.
b. Una alícuota de 50 ml de una disolución de HCl requirió 29.71
ml de Ba(OH)2 0.011963 M para alcanzar el punto final con
indicador verde de bromocresol. Calcule la molaridad del HCl.

c. ¿Cuál es la molaridad de una solución de BaCl2, si 25 ml

requieren 16 ml d AgNO3 0.075?
d. Describa la preparación de:
- 500 ml de AgNO3 0.070 M a partir del reactivo solido
- 750 ml de una disolución que es 0.09 M en K, a partir
de K4Fe(CN)6
- 2 litros de HCl 0.325 M partiendo de una disolución 6.0
M del reactivo
- 600 ml de una disolución de BaCl2 al 2%(p/v) a partir
de una disolución de BaCl 0.5 M
- 2 litros de una disolución de BaCl2 al 2%(p/v) a partir
de una disolución de BaCl 0.5 M
- 9 litros de una disolución que es 60.0 ppm en Na, a
partir de Na2SO4
e. Una disolución de Ba(OH)2 se estandariza con 0.1175 g de
patrón primario de ácido benzoico, C6H5COOH (122.12
g/mol). Se observa un punto final después de añadir 40.42 ml
de álcali. Calcule la molaridad del álcali.

f. Una muestra de 0.1752 g de patrón primario de AgNO3 se

disuelve en 502.3 g de agua destilada. Calcule la molaridad
gravimétrica de Ag en esta disolución.
g. La titulación por el método de Fajans de una muestra de
0.7908 g se gastaron 45.32 ml de AgNO3 0.1046. Expresar los
resultados del análisis como porcentaje de:
- Cl-
- BaCl2.2H2O
- ZnCl2.2NH4Cl (243.28 g/mol)