ESTEREOISOMERÍA CIS-TRANS

DEL ÁCIDO MALEICO Y DEL

ÁCIDO FUMÁRICO
OBJETIVOS

1. Aplicar la catálisis ácida del isómero geométrico de ácido maleico (cis)- a

ácido fumárico (trans).
2. Establecer las diferencias entre hidrólisis e isomerización del anhídrido
maléico a ácido maléico (cis-).
3. Comprobar los productos de la isomerización mediante puntos de fusión
y pruebas de insaturación.
4. Aplicar las técnicas de recristalización de cristales en solución mediante
la formación de nucleación

INTRODUCCIÓN

El anhídrido maleico, se hidroliza fácilmente dando el ácido maleico, que también

tiene la configuración cis, (Z) y es bastante soluble en agua y de bajo punto de
fusión. Por acción del HCI dicho ácido se puede isomerizar a ácido fumárico, su
isómero geométrico trans (E), que es muy insoluble y de punto de fusión elevado.
Fig. 1
La isomerización ocurre a través de la adición 1,4 del cloruro de hidrógeno al
sistema conjugado, formando un intermediario transitorio carente de doble
enlace que explica la rotación de los enlaces de carbono, formándose la
estructura trans (E), más estable, con eliminación del ácido clorhídrico.

O
H
H COOH H COOH

O H2 O HCl
calor calor
H
H COOH HOOC H
O
anhidrido maleico cis- trans-

Fig. 1 Reacción del Anhídrido maleico

Recristalización:
La cristalización es el proceso inverso a la disolución. La solubilidad de una
sustancia varía con la temperatura. Generalmente, la solubilidad de un
compuesto es mayor cuando la temperatura aumenta y es esta propiedad la que
se aprovecha para la recristalización, ya que al preparar una solución en caliente
y luego enfriar se precipita el exceso de soluto.
A medida que el líquido se enfría y se acerca al punto de solidificación, la energía
de algunos átomos puede haber disminuido y con ello su movilidad dentro de la
masa, de tal forma que pueden ocupar, respecto a los otros, una posición más
orientada, lo que se asemeja a su disposición y agrupamiento por el reacomodo
de los átomos en el sólido. Una vez alcanzada la temperatura de solidificación,
estos grupos aislados de átomos pueden haber quedado ya orientados y
enlazados como el cristal elemental, adquiriendo una estructura rígida de
orientación los unos respecto a los otros. Los átomos vecinos pueden, una vez
perdida la energía térmica necesaria, irse agregando al cristal elemental
formado, formando nuevos cristales elementales unidos y comenzar dentro de la
masa líquida a formar redes cristalinas en crecimiento. Estos cristales en
crecimiento, cuando alcanzan cierto tamaño se convierten en núcleos de
cristalización, y a su alrededor comienza a tejerse la red cristalina, a medida
que más y más átomos van perdiendo energía con el enfriamiento. Como la
formación de los núcleos de cristalización puede comenzar indistintamente en
cualquier parte de la masa líquida, los cristales pueden comenzar a crecer en
múltiples lugares simultáneamente. Estos núcleos se forman con más rapidez
cuando son provocados al rascar las paredes del vidrio.

MATERIALES:
 Tubos de ensayo,
 gradillas,
 planchas de calentar,
 mechero,
 Vasos químicos de 100 y 250 mL.
 Papel filtro,
 embudo de espiga larga, (o embudos büchner y kitazatos),
 mangueras de hule, espátula fina
 soporte y pinzas para tubos de ensayo.
 Capilares para punto de fusión,
 cristales o canicas (lo traen los estudiantes).

REACTIVOS
 Anhídrido maleico,
 ácido clorhídrico.
 KMnO4 al 1 %;
 naranja de metilo 1%

PROCEDIMIENTO:
Nota: La parte I y II se pueden hacer simultáneamente. Coordine el trabajo con
sus compañeros de grupo.
I PARTE. Obtención del ácido maleico
1. En un tubo de ensayo coloque 1.0 g de anhídrido maleico
2. Se le agrega aproximadamente 1 mL de agua, agite hasta observar cómo se
disuelven.
3. Se colocan los tubos en un baño maría con temperatura a ebullición por 12
minutos, observe como se disolverán totalmente los cristales que a
temperatura ambiente no se disolvieron.
4. Mientras espera los 12 min., pese el papel filtro (y si va a utilizar embudo de
espiga larga, péselo también) y selle dos capilares que empleará para medir
el punto de fusión.
5. Transcurrido el tiempo de calentamiento, se sacan los tubos del baño, y se
dejan a temperatura ambiente (también se puede adicionar un chorro de
agua por fuera del tubo para que se atempere más rápido)
6. Estos tubos se colocan en un baño de hielo, en el cual se recristalizará el
ácido maléico con la ayuda de un policial, el cual utilizará para rascar la parte
inferior interna del tubo, provocando la formación de núcleos de cristales.
Observará la formación de cristales blancos.
7. Filtre estos cristales sobre papel filtro previamente pesado y lave los restos
que quedan en el tubo de ensayo adicionándole de uno a dos mL de agua
bien fría, agite y filtre rápidamente, de no hacerlo así el agua se atemperará
y disolverá los cristales, disminuyendo el rendimiento del ácido maléico. Si
lo requiere puede repetir el lavado.
8. El papel filtro y el embudo se lleva al horno por 5 minutos a 105°C. Coloque
un vaso o bandeja de papel aluminio bajo los embudos para recuperar los
restos de ácido que recristalizan y caen fuera del embudo, en caso de que
el papel filtro se rompa durante los lavados.
9. Pesar nuevamente y calcule el rendimiento.
Nota: dependiendo del tamaño del poro del papel filtro y de los lavados, es
posible que algo del ácido pase a través de este y quede en la espiga del
embudo, considérelo para los cálculos de rendimiento.
10. Determinar el punto de fusión de estos cristales. ( P.f. = 130 °C)

II PARTE. Obtención del ácido fumárico.

1. Repetir de la I parte los puntos del 1 al 6.
2. Adicione al tubo 1 mL de ácido clorhídrico concentrado (hacerlo en la
cámara de extracción). Agite, en algunos casos los cristales se disuelven y
en otros no, de igual manera siga con el paso 3.
3. Coloque un cristal o canica (como los usados para jugar) sobre el tubo para
mantener el reflujo.
4. Coloque el tubo en un baño maría a ebullición durante 5 minutos. Los
cristales de ácido fumárico se van formando en el seno de la reacción, por
lo que hay que vigilar el calentamiento para evitar proyecciones.
5. Terminado el tiempo de reflujo, apague el mechero o plancha calentadora,
deje atemperar un poco y luego coloque el tubo de ensayo con agua de hielo
y filtre al vacío o usando un embudo con espiga larga.
6. Los lavados hágalos con una solución de ácido clorhídrico al 1 %, (debe
estar en un baño de hielo preferiblemente)
7. El papel filtro y el embudo se lleva al horno por 5 minutos a 105°C.
8. Pese el producto obtenido y calcule el rendimiento.
9. Determine el punto de fusión del ácido fumárico. Use el aparato de punto de
fusión y observe si funde o no el producto obtenido. (Debe ser mayor de
230°C y menor de 300 °C)
 III PARTE. Pruebas de caracterización.
Para detectar la presencia de doble enlace realice las siguientes pruebas:
Prueba con KMnO4. Coloque en un tubo de ensayo una pizca de ácido maleico
y añádale un mililitro de solución de KMnO4 al 1 %; anote lo que observe.
Comprobar la formación de los ácidos usando naranja de metilo como indicador.
Observar el cambio de color.
Repita la prueba con ácido fumárico.
NOTA:
a) El horno debe precalentarse a 105 °C.
b) Asegurarse que tiene hielo para los baños de hielo, y mantener este en el
congelador cuando no lo esté usando.
c) Para hacer el punto de fusión los cristales deben estar bien secos.
d) En caso de que filtre al vacío, coloque el papel filtro dentro de un vaso o
vidrio reloj previamente pesado y llévelo al horno.
e) No colocar vasos químicos con agua en el congelador.

CUESTIONARIO

1. Explique con estructuras y aplicando las reglas de Fisher, que ácido

presenta la configuración E y cuál la configuración Z.
2. ¿A qué se debe la mayor solubilidad del ácido maléico en agua?
3. Calcular el número de instauraciones de los productos obtenidos.
4. ¿Porque el ácido fumárico funde a mayor temperatura?
5. En esta práctica el HCl fue un reactivo o un catalizador.

BIBLIOGRAFÍA:
Bruice P. Y., 2008. Química Orgánica, 5ª ed., Pearson Educación, México,
D.F.,