QUIMICA ANALITICA

UNIDAD III
TEORIA DE LA DISOCIACION
ELECTROLITICA

DRA. NELLY I. GUANANGA D.

 CONTENIDO

3.1 ELECTROLITOS Y NO ELECTROLITOS 3.3 DISOCIACION DE ACIDOS, SALES Y BASES

3.1.1 Conceptos. EN SOLUCION
3.1.2 Soluciones acuosas: composición 3.3.1 Fuerza de ácidos y bases
3.1.3 Reacciones entre iones. 3.3.2 Efecto del ion común.
3.1.4 Relación entre concentración y 3.3.3 Producto de solubilidad.
actividad 3.4 RESOLUCION DE EJERCICIOS.
3.1.5 Fuerza iónica.
3.1.6 Actividad y coeficiente de actividad.
3.1.7 Ecuación de Debye Huckel.
3.1.8 Método de la interpolación.
3.2 EQUILIBRIO QUIMICO
3.2.1 Ley de acción de masa.
3.2.2 Principio de Le Chatelier
3.2.3 Factores en el equilibrio químico.
3.2.4 Constantes de equilibrio en soluciones
acuosas.
3.1 ELECTROLITOS Y NO ELECTROLITOS
3.1.1 Conceptos.

En esta unidad se estudiaran las disoluciones acuosas

(https://www.youtube.com/watch?v=83WT6-efQr0) y las
interacciones que se dan entre sus componentes, así que es
importante definir:
Disolución acuosa: es aquella cuyo solvente es el agua, la cual es
muy polar y forma puentes de hidrogeno muy fuertes. Las
diluciones acuosas son de gran importancia por la apreciable
cantidad y variedad de sustancias que son solubles en el agua,
razón por la que se le denomina el DISOLVENTE UNIVERSAL.
Las disoluciones acuosas se agrupan en dos categorías:

Electrolitos: Conducen la corriente eléctrica. Un electrolito es una

sustancia que al disolverse en el agua, da lugar a la formación de iones.
Pueden ser débiles o fuertes según estén parcial o totalmente ionizados
o disociados en medio acuoso.
Un electrolito fuerte es toda sustancia que al disolverse en agua, provoca
exclusivamente la formación de iones con una reacción de disolución
prácticamente irreversible. Un electrolito débil es una sustancia que al
disolverse en agua, produce iones parcialmente, con reacciones de tipo
reversible.

No electrolitos: No conducen la corriente eléctrica. Es una disolución de

especies químicas neutras dispersas a escala molecular.
ELECTROLITOS Y NO ELECTROLITOS
SOLVATACION DISPERSION
ELECTROLITOS
FUERTE DEBIL
 Se disocian al 100%.  Se disocian en un pequeño %.
 Buen conductor de la  Conduce poco la electricidad.
electricidad  Su reacción de ionización es
 La reacción de ionización reversible y poseen Ka si son ácidos
ocurre en un solo sentido ó Kb si son bases.
(irreversible). C6H5COOH ⇄ H+ + C6H5 COO-
KOH → K+ + OH-
NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH-
H NO3 → H++ NO3 –
CLASIFICACION DE LOS SOLUTOS EN DISOLUCION ACUOSA
Electrolitos fuertes y debiles

Ácido fuerte Ácido débil

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

[A–] [H+]
 ÁCIDOS
• Tienen sabor agrio.
• Son corrosivos para la
piel.
• Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
• Disuelven sustancias
• Atacan a los metales
desprendiendo H2.
• Pierden sus propiedades
al reaccionar con bases.
• Ej: Jugo de limón,
vinagre, aguas gaseosas
BASES:
• Tiene sabor amargo.
• Suaves al tacto y dan
sensación jabonosa,
corrosivos con la piel.
• Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
• Precipitan sustancias
disueltas por ácidos.
• Disuelven grasas.
• Pierden sus
propiedades al
reaccionar con ácidos.
• Ej: antiácidos, jabon,
limpiavidrios, etc
ARRHENIUS
En 1887 publica su teoría de la “disociación iónica”, en la que afirma que
hay sustancias (electrolitos), que en disolución acuosa (o en disolventes
polares), se disocian en cationes y aniones.

Ejs:

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ACIDO : Sustancia que produce iones hidrogeno (H+) cuando se disocia, en agua. El
H+ es un protón que en solución acuosa se hidrata y se convierte en ión Hidronio
(H3O+): H+ + H2O → H3O+
Ej : HCl , HNO3 , H2SO4 , H2CO3
HCl + H2O → H 3O+(ac) + Cl - (ac)
HCl + H2O  H+ + Cl –
BASE: Sustancia que libera iones hidróxido (OH-) al disociarse en agua. Ejemplo :
NaOH, KOH, Ba(OH)2
NaOH + H2O → Na+ + OH-

Errores o carencias de la teoría de Arrhenius:

• Existen sustancias con carácter ácido que no contienen H (CO2, SO3…)
• Existen sustancias con carácter básico que no contienen OH (Amoniaco (NH3),
Na2CO3… )
• Sólo consideraba sustancias en disolución acuosa, pero existen sustancias que se
comportan como ácidos o bases en ausencia de agua.
 BRONSTED-LOWRY
ACIDO: Sustancia que dona un protón , (ion H+) a
otra sustancia.

BASE: Sustancia que acepta un protón

HCl + NH3 → NH4+ + Cl-
ACIDO BASE
Note el HCl dona un protón al NH3, el cual lo acepta

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 LEWIS
ACIDO : Sustancia que puede aceptar un par de electrones.
BASE: Sustancia que puede ceder un par de electrones.

ACIDO (BF3 acepta e) BASE (NH3 aporta e)

De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden actuar como ácidos:
AlCl3 + :NH3 → Cl3Al:NH3
Tabla comparativa de las diferentes definiciones de ácido
y base.
CARACTERISTICAS ACIDOS BASES
ARRHENIUS Libera H+ Libera OH-
BRONSTED & LOWRY DONA H+ ACEPTA H+
LEWIS ACEPTA UN PAR DE DONA UN PAR DE
ELECTRONES ELECTRONES
ELECTROLITOS SI SI
SABOR AGRIO AMARGO
SENSACIÓN Causa picazón JABONOSO,
RESBALADIZO
TORNASOL (PAPEL PH) ROJO AZUL
FENOLFTALEINA SIN COLOR FUCSIA
NEUTRALIZACIÓN, NEUTRALIZA BASES NEUTRALIZA ACIDOS

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 Par Ácido/base conjugado
Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H+) hay
otra que se comporta como base (captura dichos H+).

Cuando un ácido pierde un H+ se convierte en su “base conjugada”, es decir, en una

sustancia capaz de aceptar un protón. Cuando una base captura un H+ se convierte en su
“ácido conjugado”, es decir, en una sustancia capaz de ceder un protón

Ejemplo de disociación de un ácido:

En este caso el H2O actúa como base y el HCl como
Ejemplo de disociación de un ácido:
HCl (g) + H2O (l) → Cl– (ac) + H3O+ (ac)
En este caso el H2O actúa como base y el HCl como
Ejemplo de disociación de una base:
NH3(g) + H2O (l) → 𝑁𝐻4´+ + 𝑂𝐻−
En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ a la base NH3 que se
transforma en NH4+ (ácido conjugado).
Sustancias anfóteras:
Son sustancias que pueden comportarse como ácidos y como bases
dependiendo de las sustancias con las que reaccionan. Como por ejemplo el
agua:
3.1.2 Soluciones acuosas: composición

Una solución o disolución es una mezcla homogénea, (una fase) que

contiene más de un componente.
La fase puede ser: sólida (aleaciones, ..), líquida (agua de mar, disoluciones
en el laboratorio, …) o gaseosa (aire).
Constituyentes:
Disolvente. Medio dispersante, es el que se halla en mayor cantidad y
¨disuelve¨ al soluto.
Soluto. Sustancia dispersa, se encuentra en menor cantidad y se disuelve
en el disolvente.
Sistema binario. Disoluciones de dos componentes.
 Disolucion ideal.
Las moléculas de las distintas especies son tan semejantes unas a otras que las moléculas de
uno de los componentes pueden sustituir a las del otro sin variación de la estructura espacial
de la disolución o de la energía de las interacciones intermoleculares. Al considerar un
sistema binario ideal, las interacciones entre cada par de especies químicas, soluto y
disolvente, es igual (o mas formalmente la entalpia de mezclado es nula), por lo que sus
propiedades se pueden expresar directamente en términos de sus concentraciones.
Experimentalmente se puede comprobar que en disoluciones con comportamiento ideal:
𝑷𝒊
fracción molar en el líquido: 𝑿𝒊 =
𝑷∗𝒊
La ley de Raoult indica que en una mezcla binaria ideal líquido-líquido, la presión parcial de
vapor de cada componente es directamente proporcional a su fracción molar en el líquido:
𝑷𝒊 = 𝑿𝒊 𝑷𝒊∗𝒊

𝑷𝒊 : Presión parcial del componente i en la disolución.

𝑷∗𝒊 : Presión de vapor del componente i puro.
𝑿𝒊: Fracción molar del componente i en fase líquida
En estas soluciones las moléculas del soluto prácticamente sólo
interaccionan con moléculas del disolvente, ya que la dilución del soluto es
elevadísima. El soluto cumple la ley de Henry: “La presión parcial del
soluto es proporcional a su fracción molar”.

𝑷𝒊 = 𝑲𝑯.𝒊 𝑿𝒊 (Ley de Henry) 𝑿𝒊 0; (T =cte)

Puede demostrarse que cuando el soluto cumple la ley de Henry, el

disolvente cumple la ley de Raoult.
Las disoluciones diluidas ideales cumplen:
Soluto. Ley de Henry
Disolvente. Ley de Raoult
A presiones elevadas, se debe utilizar la fugacidad en lugar de la presión
Disolucion real
En una disolución real, si existen interacciones entre los iones del
soluto y el disolvente y se toman en cuenta sus atracciones
electrostáticas, que dan lugar a una atmosfera iónica, la cual disminuye
la atracción de los iones en la disolución. Un catión con su atmosfera
iónica negativa tiene menor carga positiva que un catión y viceversa
con el anión.
Polaridad de un disolvente: Químicamente, es el parámetro que mide
su polaridad y le confiere propiedades de solubilizacion de diferentes solutos. En
general, las reacciones químicas tienen lugar en fase homogénea, ya que, para que
dos especies entren en contacto, deben estar en la misma fase. En disolución, las
especies reactivas gozan de mayor libertad de movimiento y se difunden en el
volumen total del disolvente, aumentando así la probabilidad de colisión entre
ellas.
El disolvente debe actuar sobre el soluto solvatándolo y venciendo las fuerzas
intermoleculares que lo mantienen unido, pero sin dar lugar a la reacción. En
función de la naturaleza del soluto y del disolvente, las fuerzas de solvatación entre
ambos pueden ser de diferentes tipos: puentes de hidrógeno, interacciones polares
y fuerzas de London.
El disolvente idóneo suele tener unas características químicas y estructurales
similares a las del compuesto a disolver. La polaridad y, consecuentemente,
la solubilidad de los compuestos orgánicos en disolventes polares, aumenta con la
disminución de la longitud de la cadena hidrocarbonada, la presencia de grupos
funcionales polares y la capacidad de formación de puentes de hidrógeno con el
disolvente.
La polaridad es una característica muy importante de los disolventes
debido a que determina la solubilidad y el orden de elución de los
compuestos en técnicas de separación como la cromatografía.
Polaridad de enlace: Cuando dos átomos están unidos por un enlace
covalente, el par de electrones compartido puede ser atraído por igual
por ambos átomos, o puede ocurrir que uno de ellos lo atraiga más
fuertemente que el otro. Si ocurre lo primero, el centro de cargas
positivas coincide con el de negativas y el enlace no está polarizado.
Pero si el par de electrones no es atraído por igual por ambos núcleos,
se situará más próximo a uno de ellos y entonces los centros de las
cargas positiva y negativa no coincidirán y un extremo del enlace tendrá
un exceso de carga negativa y el otro extremo un defecto. Habrá un
centro o polo positivo y un centro o polo negativo y el enlace estará
polarizado.
Constante dieléctrica y momento dipolar:
La constante dieléctrica y el momento dipolar son propiedades complementarias de una sustancia.
Con frecuencia se utilizan ambas constantes físicas para caracterizar su polaridad, aunque el
momento dipolar no representa la polaridad de un disolvente. Cuando se quiere decir que una
molécula es polar, se quiere decir que tiene un elevado momento dipolar.
Sin embargo, cuando se dice que un disolvente es polar, significa que tiene una elevada constante
dieléctrica. En otras palabras, la polaridad de un disolvente o constante dieléctrica, es una
propiedad macroscópica, mientras que la polaridad molecular o momento dipolar es una propiedad
de moléculas aisladas.
Aunque la polaridad de un disolvente depende de muchos factores, puede definirse como su
capacidad para solvatar y estabilizar cargas. La polaridad de los solventes explica su capacidad de
disolver, existen varias formar de medir la polaridad, una de ellas son las constantes dieléctricas que
son una medida de la permitividad estática relativa o constante dieléctrica relativa, (ε𝑟 ) mide el
alineamiento de los dipolos del solvente y la producción de dipolos inducidos por un campo
eléctrico (polarizabilidad del solvente).
Físicamente, mide la capacidad del disolvente de reducir la fuerza del campo eléctrico que rodea a
una partícula inmersa en el mismo (o de otra forma, de reducir la carga interna del soluto), o m
medida aproximada de la polaridad de un disolvente (y del soluto también).
Arbitrariamente, y como punto de referencia, empiezan a considerarse polares aquellos disolventes
que poseen una constante dieléctrica superior a 15.
COMPARACION ENTRE SOLVENTES Y SOLUTOS
Disolventes: próticos-apróticos.
Los disolventes próticos son moléculas en general muy polares que
contienen protones (H+) ácidos y por lo tanto pueden formar puentes
de hidrógeno con los solutos. Los disolventes apróticos son aquellos
que no contienen hidrógenos ácidos, por lo cual no pueden formar
puentes de hidrógeno.
En la siguiente tabla, se establece una clasificación general de los
disolventes considerando su carácter polar o apolar y la capacidad para
ceder protones y formar puentes de hidrógeno. Se muestran las
propiedades que presentan los compuestos próticos y apróticos.
CLASIFICACION DE LOS SOLVENTES EN FUNCION DE ε𝑟