SINTESIS DE CETONAS Y ALDEHIDOS

1) Oxidación de Alcoholes

a) Alcohol Primario Aldehídos

O
C2H5NH+CrO3Cl–
R – CH2OH PCC R– C–H

Alcohol Clorocromato de Aldehído

Primario piridinio

b) Alcohol Secundario Cetonas

OH O
Na2Cr2O7 / H2SO4
R – CH – R’ R – C – R’ Cetona

2) Ozonólisis de Alquenos

R R’ R R’
(1) O3
C=C (2) (CH3)2S C=O + O=C

H R” H R”
Aldehído Cetona

Se obtienen aldehídos o cetonas, dependiendo del alqueno de partida.

3) Acilación de Friedel – Crafts

O G G
O
AlCl3
R – C – Cl + + (Isómero Ort)
C – R’
Arilcetona
R = Arilo o Alquilo
G = Hidrógeno, halógeno o un grupo activante

Formilación de Gatterman – Koch

G O
AlCl3, CuCl
G C–H
HCl + CO +
Derivado
del Benzaldehido
G = Hidrógeno o grupo activante
4) Hidratación de Alquinos

a) Catalizada por ácidos y bases de mercurio (II)

R H O
2+
Hg , H2SO4
R–C≡C–H H2O C=C R – C – CH3

OH H Metilacetona

b) Hidroboración – Oxidación (Orientación Antimarkovnikov)

R H O
(1) Sia2BH
R–C≡C–H (2) H2O2.NaOH C=C R – CH2 – C – H

H OH Aldehído

Alquino Enol (no aislado)

5) Síntesis de Cetonas a partir de Reactivos Organometálicos con ácidos carboxílicos

O OLi O
+
2R’ – Li H3O
R – C – OH R – C – OLi R – C – R’

Acido Carboxílico R’ DianiónCetona

O O
OLi OLi
C C C
2CH3 – Li H3O+
OH Metil litio CH3 CH3

Acido Clorohexano Dianión Ciclohexilmetil cetona

Carboxílico

6) Síntesis de Cetonas a partir de Nitrilos

N – MgX O
+
H3O
R – C ≡ N + R’ – Mg – X R – C – R’ R – C – R’

Sal Magnésica Cetona

de Imina
7) Síntesis de Aldehídos mediante reducción de cloruros de ácido

Ph O Ph O
[H]
CH3 – CH – CH2 – C – Cl CH3 – CH – CH2 – C
H
Cloruro 3 – fenil butanoilo 3 – fenil butanal

8) Síntesis de cetonas a partir de cloruros de ácido

O O

CH3(CH2)4 C – Cl + (C4H9)2CuLi CH3(CH2)4 – C – C4H9