04/07/2018

Instituto Tecnológico de Aguascalientes.

Unidad II
Ingeniería Química

Propiedades de los fluidos

puros
Dr. Javier Gerson Zapiain Salinas
Semestre: Verano 2018

Temario
2.1 Sustancias puras
2.2 Calor latente y sensible
2.3 Propiedades volumétricas de los fluidos y
sus diagramas P-T ,P-V y P-V-T
2.4 Tablas de Vapor
2.5 Leyes y ecuaciones del Gas Ideal
2.6 Leyes y ecuaciones de los Gases no
Ideales
Específica:
Calcula propiedades termodinámicas de los
gases ideales, reales y de las sustancias puras
en procesos de cambio de fase mediante
distintos métodos para su aplicación en los
balances de energía.
Genéricas:
• Capacidad de análisis y síntesis
• Solución de problemas
• Capacidad para trabajar en equipo
• Capacidad de aplicar los conocimientos en
la práctica
• Habilidad en el uso de tecnologías de
información y comunicación.

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2.1 Sustancias puras.

• El término sustancia pura implica que las sustancias contienen

únicamente un componente químico (por ejemplo H2O, amoniaco
o nitrógeno), por lo tanto, se excluye cualquier mezcla de dos o
más sustancias.
• La excepción corresponde al aire, que se trata como una
sustancia pura en muchos casos prácticos, a pesar de ser una
mezcla inerte de N2, 02, y otras moléculas. Además, se supondrá
que las sustancias tienen una composición molecular fija a lo
largo de este estudio; es decir, no tiene lugar ninguna reacción
química.

• Repetidas observaciones y experimentos han mostrado que, para

una sustancia pura, dos propiedades independientes son
necesarias y suficientes para establecer el estado de equilibrio
de un sistema (Regla de Gibbs).
• Esta observación no se deduce de otros teoremas más
fundamentales desde el punto de vista de la termodinámica
clásica; como no se le ha encontrado ninguna violación, se le
asigna la misma categoría que a las otras leyes termodinámicas
que se estudiarán después.

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• El comportamiento observado en una sustancia pura, simple y

compresible se resume en el postulado de estado:
– Dos propiedades termodinámicas independientes cualesquiera
son suficientes para establecer el estado termodinámico
estable de una masa de control constituida por una sustancia
pura.

Cambios de estados
• Cuando un cuerpo, por acción del calor o del frío pasa de un
estado a otro, decimos que ha cambiado de estado. En el caso
del agua: cuando hace calor, el hielo se derrite y si calentamos
agua líquida vemos que se evapora. El resto de las sustancias
también puede cambiar de estado si se modifican las condiciones
en que se encuentran. Además de la temperatura, también la
presión influye en el estado en que se encuentran las sustancias.

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• Si se calienta un sólido, llega un momento en que se transforma

en líquido. Este proceso recibe el nombre de fusión. El punto de
fusión es la temperatura que debe alcanzar una sustancia sólida
para fundirse.
• Si calentamos un líquido, se transforma en gas. Este proceso
recibe el nombre de vaporización. Cuando la vaporización tiene
lugar en toda la masa de líquido, formándose burbujas de vapor
en su interior, se denomina ebullición.

Cambios de estado.

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Fase.
• Se denomina fase a cada una de las partes macroscópicas de
una composición química y propiedades físicas homogéneas
que forman un sistema. Los sistemas monofásicos se
denominan homogéneos, y los que están formados por varias
fases se denominan mezclas o sistemas heterogéneos.
 Se debe distinguir entre fase y estado de
agregación de la materia. Por ejemplo, el
grafito y el diamante son dos formas
alotrópicas del carbono; son, por lo tanto,
fases distintas, pero ambas pertenecen
al mismo estado de agregación (sólido).

Diagrama de Fases
Curva de fusión

Fluido
Las fases de vapor, gas supercrítico
y fluido supercrítico PC

pertenecen al estado de Líquido

Presión

agregación GAS Gas

Sólido
Curva de vaporización
El punto triple es un
valor singular para Vapor
cada sustancia. Curva de sublimación Punto Triple

Temperatura TC

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2.2 Calor latente y calor sensible

• La energía que puede intercambiar un cuerpo con su entorno
depende del tipo de transformación que se efectúe sobre ese
cuerpo y por tanto depende del camino. Los cuerpos no tienen
calor, sino energía interna. El calor es parte de dicha energía
interna (energía calorífica) transferida de un sistema a otro, lo que
sucede con la condición de que estén a diferente temperatura.
• Cuando a una sustancia se le añade calor sucederán dos
fenómenos:
– La sustancia se calentará
– La sustancia cambiará de estado de agregación

Calor sensible
• Es aquel que recibe un cuerpo y hace que aumente su
temperatura sin afectar su estructura molecular y por lo tanto su
Estado.
• En general, se ha observado experimentalmente que la cantidad
de calor necesaria para calentar o enfriar un cuerpo es
directamente proporcional a la masa del cuerpo y a la diferencia
de temperaturas. La constante de proporcionalidad recibe el
nombre de calor específico.

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Calor Latente
• El calor de cambio de estado es la energía requerida por una
sustancia para cambiar de fase, de sólido a líquido (calor de
fusión) o de líquido a gaseoso (calor de vaporización). Al cambiar
de gaseoso a líquido y de líquido a sólido se libera la misma
cantidad de energía.
• Antiguamente se usaba la expresión calor latente para referirse
al calor de fusión o de vaporización. Latente en latín quiere decir
escondido, y se llamaba así porque, al no notarse un cambio de
temperatura mientras se produce el cambio de fase (a pesar de
añadir calor), éste se quedaba escondido.

Grafica calorimétrica del Agua

Hv = 539 Kcal/kg

H = 100 Kcal/kg

Hf = 80 Kcal/kg

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Regiones térmicas
Liquido Vapor
saturado saturado
Temperatura

Región de Vapor
coexistencia sobrecalentado
liquido - vapor o
vapor
Liquido sobresaturado
subenfriado
Calor

Regiones térmicas
• Liquido subenfriado.- Se le llama así a cualquier liquido que no
esta en condiciones de evaporarse, en esta condición cualquier
adición de calor se observará como un incremento en la
temperatura del líquido (calor sensible).
• Liquido saturado.- Se le llama así a la condición última en la
que un liquido esta como única fase antes de comenzar la
evaporación, cualquier adición infinitesimal de calor provocara la
generación de vapor.

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• Mezcla líquido vapor.- Se le llama así a la condición en la que

una sustancia presenta durante la evaporación. En ella se
presentan las dos fases. La adición de la energía provocara el
incremento de la fase vapor. Este procesos ocurre a temperatura
constante y esta asociado con el calor latente. Esta región
comienza con punto de liquido saturado y termina en el punto de
vapor saturado.

• Vapor saturado.- Es la condición limitante del proceso

de vaporización. Cualquier adición de energía se
presentará como calor sensible.
• Vapor sobresaturado.- Se le llama así a un vapor que
presenta una temperatura mayor a la de evaporación y
que cuando se le remueve energía no presenta
condensación.

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2.3 Propiedades volumétricas de los fluidos

y sus diagramas PT, Pv y PvT
• La representación mediante diagramas binarios y superficies de
propiedades termodinámicas, permiten conocer y apreciar los
cambios de fases para cada una de las sustancias puras, no
deben confundirse con los diagramas de proceso.
• Los diagramas de fases son únicos para cada especie pura a
tratar.
• Los diagramas que se acostumbra a utilizar son los P-T, P-v y la
superficies PvT

Diagramas P-T
Punto
El diagrama P – T también Sólido critico
Fluido
se conoce como diagrama
Presión

supercrítico
de fases, por que las fases
presentes están separadas Liquido
entre sí por tres líneas.
gas
Estas tres líneas convergen
en el punto triple. Punto
Vapor
triple

Temperatura

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• En el diagrama P- T, la curva de vaporización termina en el punto

critico, el cual es particular para cada sustancia.
• En el punto critico las propiedades termodinámicas se suele
referir como:
– Temperatura critica.
– Presión crítica.
– Volumen critico.
• Este conjunto de valores se utilizan para caracterizar las
sustancias.

Diagramas P-v
Líquido Saturado

P Vapor saturado En este diagrama tanto las

regiones de una fase como las de
Líquido Comprimido

dos fases aparecen

Sólido y líquido

representadas mediante un área

Sólido

Mezcla Vapor
húmeda sobrecalentado
(líq. sat.- (con excepción de las condiciones
vap. sat)
Estado
de saturación, las cuales se
triple representan con una campana).
Sólido y Vapor

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En el diagrama también se
representan líneas de
P
temperatura constante, es
PC
gas decir, líneas isotermas.
líquido
T1. La isoterma toca dos veces
a la curva de coexistencia.
T3 > TC
Curva de T2. La isoterma toca a la curva
coexistencia
liquido- vapor
T2 = TC
de coexistencia en el punto
vapor T1 < TC crítico.
vC v T3. La isoterma no toca a la
curva de coexistencia.

Superficie PvT

• La superficie PvT es una

representación tridimensional
que nos permite observar el
comportamiento de combinado
de las dos graficas anteriores.
• Su utilidad es solo cualitativa.

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2.4 Tablas de vapor.

• Son una colección de datos termodinámicos (temperatura,
presión, volumen específico, energía interna, entalpía, entropía,
entre otras) del agua en distintas condiciones térmicas.
• Las más comunes son:
– Liquido y vapor saturado
– Vapor sobre calentado
• Las tablas de vapor no son datos experimentales, se obtienen
mediante expresiones matemáticas (correlaciones o ecuaciones
de estado).

Tabla de vapor saturado (o

líquido saturado).
Se requiere solo una
propiedad para leerla
(temperatura o presión), ya
que se ha fijado una
condición, la saturación.
Existen versiones en donde
la primera columna es la
temperatura y otras donde lo
es la presión. Lo anterior
para facilitar la lectura de los
datos.

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Tabla de vapor
sobrecalentado.
En esta tabla es necesario
especificar dos propiedades,
temperatura y presión; no
siempre la combinación de
estos valores se presentan
en la tabla, esto se debe a
que no todas las
combinaciones P y T definen
la fase del vapor
sobrecalentado.

Tabla de líquido subenfriado.

En algunos textos de termodinámica se
presenta esta tabla; como en el caso
anterior es necesario especificar dos
propiedades, temperatura y presión;
igual que en el caso anterior, no siempre
la combinación de estos valores se
presentan en la tabla.

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Uso de las tablas de vapor saturado

• Para usar esta tablas es necesario conocer solo un dato termodinámico
(ya sea la presión o la temperatura).

Propiedad

  
Temperatura En estas tablas los valores corresponde al liquido saturado (1), al vapor saturado(2) y
(dato conocido) a la diferencia del estad vapor menos el líquido (3), para cada una de las propiedades.

Interpolación lineal
Cuando no se encuentran los valores exactos de
presión o temperatura en las tablas de vapor, se utiliza
un procedimiento llamado interpolación lineal. Para lo P v’
cual se selecciona los valores inmediatamente mayor [bar] [m3kg-1]
y menor del valor conocido y se procede como se x1 = 42.5 y1 = 0.00126117
muestra, para cada uno de las propiedades de la x2 = 42.89 Incógnita
tabla.
x3 =43.0 y3 = 0.00126288

incógnita

1 incógnita
3

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Vapor sobrecalentado
• Estas tablas se utilizan
conociendo, Propiedad
necesariamente, dos Temperatura
(dato conocido)
propiedades.
• Se ubica cualquiera de las
dos y depues se localiza la
segunda. En estas tablas
solo hay un valor para
cada propiedad, la del
vapor sobrecalentado Presión
(dato conocido)

Doble interpolación lineal.

T1 =300 K T2 = 315 K T3 =350 K
• En los casos de que ninguno de
los valores de las propiedades P1 = 125 kPa y1 = 2109.7 y3 =2295.6

no sean exacta, en las tablas de P2 = 135 kPa z1 z2 z3

vapor sobrecalentado, se P3 =150 kPa y2 = 1757.0 y4 = 1912.2
deberá realizar este
procedimiento, como se muestra
a continuación, para cada
propiedad.

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Calidad de vapor
• La calidad de vapor (o título de vapor) es el porcentaje en masa
de vapor en una mezcla líquido-vapor y suele denotarse con la
letra x:

• El valor de x varía desde 0 (líquido saturado) hasta 1 (vapor

saturado). Para valores del título cercanos a 1 se tiene una masa
de líquido pequeña en forma de gotitas en suspensión. Para
valores inferiores el líquido se deposita sobre el fondo del
recipiente por efecto de la gravedad.

Calidad de vapor
• Cada una de las propiedades (M) que se leen en las tablas deben
corregirse de acuerdo a la calidad del vapor:
1

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2.5 Leyes y Ecuaciones de los gases

ideales
• Ley de Boyle (proceso isotérmico)
• Fue descubierta por Robert Boyle en 1662. Edme Mariotte
también llegó a la misma conclusión que Boyle, pero no publicó
sus trabajos hasta 1676. Esta es la razón por la que en muchos
libros encontramos esta ley con el nombre de Ley de Boyle -
Mariotte.

Ley de Boyle - Marriote

10
9

• La ley de Boyle establece que 8

7

la presión de un gas en un 6
Presión

recipiente cerrado es 4
3

inversamente proporcional al 2
1

volumen del recipiente, 0

0 1 2 3 4

cuando la temperatura es Volumen, lt

constante.
El volumen es inversamente proporcional a la
presión:
•Si la presión aumenta, el volumen disminuye.
•Si la presión disminuye, el volumen aumenta.

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• Lo que Boyle descubrió es que si la

cantidad de gas y la temperatura
permanecen constantes, el producto
de la presión por el volumen siempre
tiene el mismo valor.
• La expresión matemática de esta ley
es:

• o bien:

• Ley de Charles (proceso isobárico)

• En 1787, Jack Charles estudió por primera vez la relación entre el
volumen y la temperatura de una muestra de gas a presión
constante y observó que cuando se aumentaba la temperatura el
volumen del gas también aumentaba y que al enfriar el volumen
disminuía.
Ley de Charles
40
El volumen es directamente proporcional a la
30 temperatura del gas:
Volumen

• Si la temperatura aumenta, el volumen del

20
gas aumenta.
10 •Si la temperatura del gas disminuye, el
volumen disminuye.
0
0 10 20 30 40
Temperatura

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• Lo que Charles descubrió es que si

la cantidad de gas y la presión
permanecen constantes, el cociente
entre el volumen y la temperatura
siempre tiene el mismo valor.
• Matemáticamente podemos
expresarlo así:

• o bien:

• Ley de Gay-Lussac (proceso isocórico)

• Fue enunciada por Joseph Louis Gay-Lussac a principios de
1800. Establece la relación entre la temperatura y la presión de
un gas cuando el volumen es constante.
Ley de Gay-Lussac
40

30 La presión del gas es directamente

proporcional a su temperatura:
Presión

20 •Si aumentamos la temperatura, aumentará la

presión.
10 •Si disminuimos la temperatura, disminuirá la
presión.
0
0 10 20 30 40
Temperatura

20
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• Gay-Lussac descubrió que, en

cualquier momento de este
proceso, el cociente entre la
presión y la temperatura siempre
tenía el mismo valor.
• Matemáticamente podemos
expresarlo así:

• o bien:

• Ley de Avogrado (proceso isotérmico e isobárico)

• Esta ley, descubierta por Avogadro a principios del siglo XIX,
establece la relación entre la cantidad de gas y su volumen
cuando se mantienen constantes la temperatura y la presión.
La cantidad de gas la estará expresada en moles.

20
Ley de Avogadro

15
El volumen es directamente proporcional a la
cantidad de gas:
Volumen

10 •Si aumentamos la cantidad de gas,

aumentará el volumen.
5 •Si disminuimos la cantidad de gas, el
volumen disminuye.
0
0 5 10 15 20
número de moles

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• Matemáticamente podemos
expresarlo así:

• o bien:

Ley general de los gases

• La ley general de los gases dice que la masa de un gas ocupa un
volumen que está determinado por la presión y la temperatura de
dicho gas.
• Esta ley se emplea para todos aquellos gases ideales en los que
el volumen, la presión y la temperatura no son constantes.
Además la masa no varía. La fórmula de dicha ley se expresa:

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• Es decir, el volumen de la situación inicial por la presión original

sobre la temperatura es igual a el volumen final por la nueva
presión aplicada sobre la temperatura modificada.
• La constante de la Ley general de los gases se conoce como la
constante universal de los gases, y se representa con la letra R
• Este valor depende las unidades que se le asignen a la presión, a
la temperatura y el volumen especifico. Por ejemplo:

R = 8.314 J mol-1 K-1 = 8.314 m3Pa mol-1 K-1

= 83.14 cm3 bar mol-1 K-1 = 8 314 cm3 kPa mol-1 K-1
= 82.06 cm3 atm mol-1 K-1 = 62 356 cm3 torr mol-1 K-1
= 1.987 cal mol-1 K-1 = 1.986 Btu lbmol-1 °R-1
= 0.7302 ft 3 atm lbmol-1 °R-1 = 10.73 ft 3 psia lbmol-1 °R-1
= 1 545 ft lbf lbmol-1 °R-1

Ecuación de los gases ideales

• La ley de los gases ideales es la ecuación de estado del gas
ideal, un gas hipotético formado por partículas puntuales, sin
atracción ni repulsión entre ellas y cuyos choques son
perfectamente elásticos.
• Los gases reales que más se aproximan al comportamiento del
gas ideal son los gases monoatómicos en condiciones de baja
presión y alta temperatura.

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• Empíricamente, se observó una serie de relaciones entre la

temperatura, la presión y el volumen que dan lugar a la ley de los
gases ideales, deducida por primera vez por Clapeyron en 1834.

Isotermas para el gas ideal
1800
1600 50
• En la gráfica se muestra el
1400 100 comportamiento de la ecuación para
Volumen, m3

1200 150
1000 200 diferentes valores de temperatura.
800
600
• La ecuación predice
400 adecuadamente el volumen molar
200
0 para presiones de hasta 2
1 2 3 4 5
Presión, Pa atmosferas.

• La ecuación de los Gases Ideales permite definir el factor de

compresibilidad (z):

• El cual se deberá de entender como una parámetro para medir la

desviación de la idealidad de los fluido reales (tanto líquidos,
vapores como gases).
• Por definición un gas ideal tiene una factor de compresibilidad
igual a 1.0

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El factor de compresibilidad (Z)

• El factor de compresibilidad es un
valor que depende de la presión y la
temperatura a la que se encuentra un
gas.
Z • Entre mayor diferencia exista entre
este valor y el valor 1.0, se considera
que existen una mayor desviación de
la idealidad.
• Para determinar el valor Z de una
sustancia es necesario realizar
mediciones experimentales.

Ecuación del Virial

• La figura anterior muestra la complejidad del comportamiento PvT
de una sustancia pura y sugiere la dificultad de su descripción
mediante una ecuación.
• Sin embargo, para la región gaseosa, a menudo es suficiente el
empleo de ecuaciones sencillas.
• Una alternativa para el calculo del comportamiento real de los
gases lo proporciona la Ecuación del Virial, la cual es una serie
de potencia en función de la presión:
1 ′ ′ +…

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• En esta ecuación las variables B’, C’, D’, etc. se

Ecuación del Virial, explicita en presión

conocen como segundo, tercero, cuarto,.. coeficiente

+…

virial.
• En la práctica se prefiere utilizar otra formulación de
′

esta expresión, que se conoce como la ecuación viral

explicita en volumen.
′

1 ⋯
• Se sabe que truncando la serie en el tercer coeficiente
virial se obtienen buenas predicciones,
1

independientemente de la forma que se utilice.

• Los valores de B, al igual que los de C, dependen del gas y la

temperatura.
• Sin embargo, se sabe mucho menos sobre los terceros
coeficientes viriales que sobre los segundos, si bien en la
literatura pueden encontrarse datos para varios gases.

La figura ilustra el efecto

de la temperatura sobre
los coeficientes para el
nitrógeno.

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Ecuaciones Cúbicas
• Para una descripción exacta del comportamiento PvT de los
fluidos sobre intervalos amplios de temperatura y presión, se
requiere una ecuación de estado más completa que la ecuación
del virial. Tal ecuación debe tener la generalidad suficiente para
aplicarla a líquidos, además de gases y vapores. Aun así, no
debe ser tan compleja como para presentar grandes dificultades
numéricas o analíticas en su aplicación.

Ecuación de van der Waals

• Las ecuaciones polinomiales que son cúbicas en el volumen
molar ofrecen un acuerdo entre generalidad y simplicidad
apropiado para muchos fines. Las ecuaciones cúbicas son, de
hecho, las ecuaciones más sencillas capaces de representar el
comportamiento de líquidos y vapores. La primera ecuación
cúbica de estado práctica fue propuesta por J.D. van der Waals
en 1873:

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• En la ecuación de van der Waals, las variables a y b se les

Ecuación de van der Waals
conoce como parámetros de la ecuación. En términos
generales b representa el volumen que ocupa una
molécula en el gas y está relacionado con las fuerzas
de atracción repulsión.
• Estos parámetros pueden ser calculados conociendo las
propiedades críticas de la especie en particular.

27 1
64 8

• A este tipo de ecuaciones se les llama cúbicas ya que al

despejar el volumen especifico se genera una ecuación de tercer
orden con respecto al volumen:
0

En términos matemáticos una ecuación de tercer

grado deberá tener tres valores que satisfagan
la condición de la raíz. Para este caso pueden
ser:
a)Tres raíces reales diferentes. (T < TC)
b)Tres raíces reales iguales. (T = TC)
c) Una raíz real y un sistema conjugado. (T > TC)

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Ecuación de Redlich-Kwong
• El desarrollo moderno de las ecuaciones cúbicas de
estado comenzó en 1949 con la publicación de la
ecuación de Redlich - Kwong:

• Esta ecuación, al igual que otras ecuaciones cúbicas de

estado, tiene tres raíces para el volumen, de las cuales
es posible que dos sean complejas. Los valores de v que
tienen un significado físico son siempre reales, positivos y
mayores que la constante b.

• Los parámetros de la esta ecuación también pueden ser

Ecuación de Redlich-Kwong

calculados conociendo las propiedades críticas de la

especie en particular.
.
0.42748 0.08664

• La forma cúbica de esta ecuación esta dada por:

0

29
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Propiedades reducidas y el Principio de los

estados correspondientes
• Propiedades reducidas.
• Las observaciones experimentales muestran que los factores de
compresibilidad Z para diferentes fluidos exhiben una conducta
similar cuando se correlacionan con una función de temperatura
reducida y una presión reducida ; por definición:

• Estas coordenadas termodinámicas adimensionales proporcionan

las bases para la forma más simple del teorema de estados
correspondientes:

• Todos los fluidos, cuando se les compara con la misma

temperatura y presión reducidas, tienen aproximadamente el
mismo factor de compresibilidad y todos se desvían del
comportamiento del gas Ideal casi al mismo grado

30
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Comportamiento
del factor de
compresibilidad de
distintos fluidos
puros bajo
condiciones
reducidas.
Principio de
estados
correspondientes

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• Las correlaciones de estados correspondientes de Z están

basadas en este teorema y se conocen como correlaciones de
dos parámetros, porque requieren del uso de los dos parámetros
reducidos y .

• Aunque estas correlaciones están cerca de ser exactas para

fluidos simples (argón, kriptón y xenón) se observan desviaciones
sistemáticas para fluidos más complejos.

Factor de forma
• Los resultados mejoran de manera apreciable Componente 
a partir de la introducción de un tercer H2 0.0
parámetro de estados correspondientes, He 0.0 *
característico de la estructura molecular CH4 0.012
conocido como factor acéntrico, . C10H12 0.492
• El factor acéntrico se relaciona con la C 6H 6 0.210

geometría de la molécula, y conforme sea C3H7OH 0.668

mayor que cero, será que tan diferente es la

forma de molécula de una esfera.

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• Lo anterior constituye la premisa básica del teorema

de estados correspondientes con tres parámetros:

Todos los fluidos que tienen el mismo valor de 

cuando se les compara a la misma Tr y Pr, tienen el
mismo valor de Z y todos se alejan del
comportamiento del gas ideal de manera parecida.

Correlación de Lee-Kesler
• La correlación para desarrollada por Pitzer y colaboradores
toma la forma:

• donde y son funciones de y . Cuando 0, como es

el caso de los fluidos simples, el segundo término desaparece y
es entonces idéntico a .

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Correlación de Lee-Kesler
• De todas las correlaciones generalizadas de tres parámetros
disponibles, la desarrollada por Lee y Kesler es la más
favorecida, debido a que los valores de y están
representadas en forma de tabla, que son funciones de y .

Correlación generalizada del Coeficiente Virial

• Se puede obtenerse una expresión analítica aproximada de estas
funciones para un intervalo limitado de presiones, utilizando la
ecuación del virial truncada en el segundo coeficiente.
• Partiendo de la ecuación:
1 1

• Si se define:

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• Por lo que se puede escribir:

1

• Los valores de los coeficientes viriales pueden ser calculados en

función de la temperatura reducida con:

0.422 0.172
0.083 . 0.139 .

Método de Graffe.
Polinomios de orden Superior
• Para el caso de tener condiciones de operación bajo las cuales
se espere tener más de una fase (T de operación < T critica) el
Método de Newton no es práctico.
• Una alternativa es el Método de Graffe, en el cual se realizan
transformaciones cuadráticas para encontrar de forma simultánea
todas las raíces del polinomio.
• Considere, para nuestro caso, una ecuación cúbica escrita de la
siguiente forma:
0

35
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• Para este caso las transformaciones cuadráticas se realizarán, de

acuerdo a la siguiente tabla de recurrencia:
k a0k a1k a2k a3k
1
(a0)2 (a1)2 (a2)2 (a3)2
-2*a0*a2 -2*a1*a3
a0k+1 = (a0)2 a1k+1 = (a1)2 -2*a0*a2 a2k+1 = (a2)2 -2*a1*a3 a3k+1 = (a3)2

• Las raíces se calculan con:

2.9 Otras Ecuaciones de

Estado.
Capitulo 3.
Smith – Van Ness – Abott.
Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
Química

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2.6 Leyes y ecuaciones de los Gases no Ideales

• Ecuación de Soave
• En 1972 Soave reemplazó el término
a/√(T) de la ecuación de Redlich-Kwong
por una expresión α(T,ω) función de la
temperatura y del factor acéntrico.
• La función α fue concebida para cuadrar
con los datos de las presiones de vapor
de los hidrocarburos; esta ecuación
describe acertadamente el
comportamiento de estas sustancias.

Ecuación de Peng-Robinson
• Fue desarrollada en 1976,
generalmente la ecuación da
unos resultados similares a
la de Soave, aunque es
bastante mejor para predecir
las densidades de muchos
compuestos en fase líquida,
especialmente los no
polares.

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• Ecuación de Benedict-Webb-Rubin (BWR)

• Esta modelización fue realizada en 1940 especialmente para
hidrocarburos livianos y las mezclas de los mismos.
• La modelización matemática BWR aproxima al comportamiento
real de los gases cuando la densidad es menor que 2,5 veces la
densidad reducida: 2.5 .
• La ecuación BWR tiene 8 constantes:
a, b, c, A0 , B0 , C0, , 

• Ecuación de estado de Elliott, Suresh, y

Donohue
• Fue propuesta en 1990. Pretende corregir una
desviación de la ecuación de estado de Peng-
Robinson, en la cual existe una imprecisión en
el término de repulsión de van der Waals.
• La ecuación tiene en cuenta el efecto de la
forma de las moléculas no polares y puede
extenderse a polímeros añadiendo un término
extra.
• La ecuación fue desarrollada a partir de
simulaciones informáticas y comprende la
física esencial del tamaño, forma y puente de
hidrógeno

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