SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS

Se llaman soluciones electrolíticas a todas aquellas en las que el soluto se encuentra disuelto en
el solvente formando iones. En una solución de NaCl, KCl o Na2SO4 no hay ni una sola molécula
de cloruro de sodio, cloruro de potasio o sulfato de sodio. Así:

NaCl ---------> Na+ + Cl-

KCl ----------> K+ + Cl-
Na2SO4 ---------> Na+ + Na+ + SO4-

CONDUCTIVIDAD ESPECÍFICA

En el caso de las disoluciones electrolíticas, la corriente es transportada por los iones de la

disolución, los cuales se mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el signo de su carga) bajo
la acción del campo eléctrico producido por la diferencia de potencial aplicada.

Consideremos la representación de una porción disolución, en la que la resistencia R

𝑙
correspondiente vendrá dada por 𝑅 = 𝜌 𝐴 , donde 𝜌 es la resistividad (en ohm cm) de la
disolución, 𝑙 es la longitud (distancia entre los planos , en cm) del conductor y A es el área de la
sección transversal (en cm2 ) del conductor.

La inversa de la resistencia es la conductancia (L=1/R) cuya unidad son Siemens (S o Ω−1 )

donde 𝜌 es la resistividad y k es la conductividad (específica) de la disolución (en S cm-1 ),

definida como la inversa de la resistividad. De acuerdo con la expresión de k, la conductividad
(específica) de una disolución, se define como la inversa de la resistividad específica (𝜌).

Para un mismo electrolito, la k de sus disoluciones es función directa de la concentración de la

disolución y de la T, k = f (c, T). Su valor depende del número de iones (concentración) por unidad
de volumen, además de la naturaleza de los iones (electrolitos).

CONDUCTIVIDAD MOLAR

Para normalizar la medida de la conductividad, se introduce la magnitud conductividad molar

(∧). Se define la conductividad molar como:
VARIACIÓN DE LA CONDUCTIVIDAD (k, ∧) CON LA CONCENTRACIÓN

El comportamiento general es el mismo para todos los electrolitos. Existe un aumento inicial de
la conductividad a medida que aumenta la concentración hasta un valor máximo, lo que se
explica por existir un mayor número de iones dispuestos para la conducción. A partir de un
determinado valor de concentración, la conductividad comienza a disminuir, debido a que las
interacciones asociativas entre los iones dificultan la conducción de la corriente.

MEDICIÓN DE LA CONDUCTIVIDAD EN SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS

Si se aplica una diferencia de potencial V, pequeña, de C.D., entre dos electrodos inertes de
superficie A, colocados a una distancia L e introducidos en una sal fundida o una disolución de
un electrolito, se establece un gradiente de potencial y, como resultado, cada ion se desplaza
hacia el electrodo con signo opuesto a él (por el campo eléctrico existente). Debido a la carga
asociada a los iones, este desplazamiento constituye una corriente eléctrica (movimiento de
carga), ya que finalmente se traducirá, en el circuito externo, en una intensidad i de corriente,
lo cual es evidencia de la propiedad conductora del electrolito. EI paso de la corriente a través
de la solución se efectúa, por el movimiento de los iones.

Las mediciones de conductividad se realizan con un puente de Kohlrausch y, aun cuando se

determina la resistencia durante la medición, en la escala del instrumento se lee en términos de
conductancia.
DIFERENCIA ENTRE CONDUCTIVIDAD MOLAR Y CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE

La conductividad es una medida de la habilidad de una solución para transportar carga bajo la
acción de un campo eléctrico. Sin embargo, para el caso de un conductor iónico el valor de la
conductividad depende de la cantidad de “portadores de carga” presentes en el volumen entre
placas, es decir, su concentración. A fin de obtener una medida independiente de la
concentración se define la conductancia molar, definida como:

Debido a que algunos iones poseen carga múltiple, la cantidad de corriente que pueden
transportar (para determinado tamaño iónico) es mayor. Por esta razón y, nuevamente, con el
fin de normalizar la medida se introduce la magnitud conductancia equivalente, que considera
a todos los iones como monovalentes, es decir, de una sola carga. Esto permite la comparación
de sus valores por unidad de carga o, mejor dicho, por mol de cargas. Definimos como
conductancia equivalente a la conductancia de 1 equivalente de electrolito en un volumen de 1
L. La relación entre ∧𝑒𝑞 y ∧ es:
∧
∧𝑒𝑞 =
𝑧
donde z representa la carga de la especie considerada