Capítulo II

Modelo matemático de la columna de destilación

2.1. Descripción del proceso

El proceso en el que vamos a centrar nuestro estudio es una columna despropanizadora de
gran escala que forma parte de la sección de destilación de la refinería de Tarragona de la
empresa Repsol YPF.

A continuación se presenta un diagrama simplificado de la columna:

T
Intercambiador

Figura 2.1. Esquema de la columna despropanizadora.

El objetivo de esta columna despropanizadora de la industria petroquímica es la separación

de los componentes de los gases licuados del petróleo (LPG), que provienen de una unidad
de Merox, en propano y butano. La columna despropanizadora es alimentada desde un
depósito pulmón bajo un control de nivel.
14

Los componentes del caudal de alimentación ( F ) son butano, propano y etano. La

composición cuantitativa del caudal es desconocida. Es bastante variable, depende de la
procedencia del petróleo crudo (a partir del cual es hecho el LPG), por lo que se ha hecho
una aproximación. El etano está en una proporción pequeña comparada con los demás
elementos. Sin embargo no es de despreciar y se tomará en cuenta a lo largo de los análisis.

La composición del caudal de alimentación, estimada a partir de datos experimentales se

muestra a continuación en fracciones molares:

 Butano: 0.63
 Propano: 0.34
 Etano: 0.03

Esta composición es la que se tendrá como referencia en cada una de los experimentos de
simulación del presente trabajo.

La columna dispone de 36 platos, y la alimentación ( F ) entra a la altura del plato 18. El

fluido de alimentación es antes de entrar a la columna es precalentado en un
intercambiador, donde el fluido calefactor es el producto de fondo.

El corriente de cabeza ( T ) se condensa totalmente en el interior de los tubos del

condensador vertical y sale como líquido saturado. Se dispone de un acumulador de
cabeza, al que entra el condensado, cuyas dimensiones se han calculado para un tiempo
medio de residencia de unos cinco minutos. La corriente de salida del acumulador se
divide para dar lugar al reflujo ( R ), que vuelve a la columna por el plato superior, y al
destilado ( D ), que es uno de los productos de la columna. El nivel del acumulador se
mantiene controlado mediante un lazo de control en el cual la variable manipulada es el
caudal que sale del condensador. Todo el etano que llegue con la alimentación aparecerá
en el producto de cabeza ( D) y sobre el cual no tomar ninguna acción.

El producto de fondo ( B, butano) sale de la columna, actuando su caudal como variable

manipulada en un lazo de control del nivel de fondo de la columna.

El calentamiento de la columna se realiza a través de la vaporización de parte del producto

de fondo en un ebullidor, que utiliza como fluido calefactor vapor de agua a baja presión
(4.4 bar).

La presión en cabeza se considera constante e igual a 15 atmósferas o 14.7 bar.

Algunas de las características más importantes de los componentes de la columna se

encuentran especificadas en el anexo B

2.2. Hipótesis de partida del modelado matemático

Para simular el comportamiento dinámico del proceso, se han hecho una serie de
suposiciones para simplificar el diseño del modelo matemático [1].

1. Alimentación en un único plato.

 15

2. La alimentación entra como líquido saturado, aunque se contempla la posibilidad de

una vaporización parcial o total de ésta.
3. No hay pérdidas de calor, la columna es adiabática.
4. El condensador es total, por lo que la composición del vapor que abandona la columna
por cabeza será la misma que la de la corriente de reflujo y destilado.
5. El ebullidor es parcial, se vaporiza una parte de la corriente de fondo.
6. El flujo de vapor se modela de dos formas distintas:

 Como flujo de vapor no constante calculado a partir del balance de energía

planteado en cada uno de los platos.
 Como flujo molar de vapor constante en todos los platos.

7. La pérdida de carga total de la columna se distribuye de forma lineal entre todos los
platos.
8. El flujo de líquido se calcula a partir de la fórmula de Francis para vertederos.
9. El líquido acumulado en cada plato es incompresible y se encuentra como una mezcla
perfecta; la composición será la misma en todos los puntos.
10. La fase líquida y vapor que abandonan el plato se encuentran en equilibrio térmico, a la
misma temperatura. También están a la misma presión.
11. La fase líquido y vapor que abandonan el plato no están en equilibrio de fases debido a
que se define una eficacia de Murphree. Se asume que es única para todos los platos.
12. El equilibrio líquido vapor se representa considerando:

 Fase vapor como ideal.

 Fase líquida no ideal: se emplea el modelo de Wilson para el cálculo del coeficiente
de actividad.

13. Se desprecia el tiempo muerto en la corriente de vapor que va desde el último plato de
la columna hasta el condensador, y también en la corriente de retorno del reflujo a la
cabeza de la torre.
14. Se considera la dinámica del condensador y del ebullidor en el desarrollo del modelo
de la columna de destilación.
15. No se considera acumulación de vapor a lo largo del sistema.

2.3. Modelo matemático de la columna: balances de materia y energía de

los componentes
En este apartado presentaremos las ecuaciones dinámicas de los componentes de la
columna y que son la base del modelo matemático que se ha desarrollado en el lenguaje
EcosimPro.

A momento de realizar el modelado se tuvieron en cuenta dos alternativas:

 Modelado considerando el flujo de vapor variable.
 Modelado considerando el flujo molar de vapor constante.

En los siguientes párrafos se hará una descripción de los balances de materia y energía, así
como el resto de ecuaciones, diferenciando entre las dos alternativas de modelado cuando
se requiera.
16

En los problemas de separación por etapas múltiples de sistemas en los que intervienen
varias fases y varios componentes, es preciso proceder a la resolución simultánea, o
iterativa, de cientos de ecuaciones.
Esto implica que es preciso especificar un número suficiente de variables de diseño de
forma que el número de incógnitas (variables de salida) sea exactamente igual a número de
ecuaciones (variables independientes).

Cuando esto ocurre, el proceso de separación está unívocamente especificado. Si se elige

un número incorrecto de variables de diseño, puede que no exista una solución o bien
obtener soluciones múltiples o inconsistentes.

Pero en la práctica, no se dispone de libertad para elegir las variables de diseño. Lo más
frecuente es encontrarse en la situación en la que el número de etapas, las especificaciones
de productos y la composición de la alimentación están fijados y debe disponerse de las
ecuaciones necesarias para la resolución.

2.3.1. Balances en la base de la columna

A la base de la columna llega el líquido procedente del plato superior y la corriente de

vapor procedente del ebullidor. El caudal de la corriente de fondo no es constante ya que es
la variable manipulada para controlar el nivel de líquido en la base de la columna. Un
esquema sería el siguiente:

Figura 2.2. Esquema del fondo de la columna

Balance global de materia

dM 0
 L1  B  L reboiler (2.1)
dt

Donde: M 0 = masa de líquido acumulado en la base (kmol)

L1 = caudal de líquido del plato 1 (kmol/h)
B = caudal de líquido que sale del fondo de la columna con el que se controla el
nivel (kmol/h)
Lreb = caudal de líquido que entra en el ebullidor (kmol/h)
 17

Balance global al componente j

d (M x j )
 j j j
0 0
L1x1  BxB  Lreboiler xB (2.2)
dt

Donde: x1j = fracción molar del componente j en el flujo de líquido del plato superior
x j  x j = fracción molar del componente j en la masa de líquido acumulado en la
0 B
base y en el producto de fondo

El balance de materia se plantea para (n 1) componentes, y la fracción molar de uno de los
componentes se calcula como:
j n1

x  1 
j

x
B Bj (2.3)
j 1

Balance global de energía

Tanto en la opción de modelado en la que el flujo de vapor se considera constante, como

en la que es variable, es necesario plantear el balance de energía en estado no estacionario,
es decir, dinámico. Como la columna se considera adiabática se obtiene:


 L1h1 Bh0  Lreboiler h0 
d (M 0 h0 ) (2.4)
dt

Donde: h1 = entalpía del líquido del plato 1 (kJ/kmol)

h0 = entalpía del líquido de la base de la columna (kJ/kmol).

Cálculo de la temperatura en el fondo de la columna

La entalpía de la fase líquida calculada a partir de la ecuación anterior se puede expresar

como una función cuadrática de la temperatura:

h  Atemp T 2  Btemp T  Ctemp (2.5)

Los parámetros Atemp, Btemp y Ctemp se obtienen a partir de:

18

jn
Atemp   k Aj x j
j1
jn
Btemp   k Bj x j (2.6)
j1
jn
Ctemp   k Cj x j
j1

Tabla 2.1. Constantes que relacionan la entalpía del líquido con la temperatura.
Etano Propano Butano
k A (kJ/kmol·ºC2) 2.961·10-3 3.4719·10-3 2.8499·10-3
j

k B (kJ/kmol·ºC) 1.7158 0.9516 0.9578

j
C
k (kJ/kmol) 0 0 0
j

Así, a partir de la ecuación anterior, se obtiene la temperatura en la base de la columna.

Presión total en la base

La presión en la base de la columna se calcula como la suma de las presiones parciales de

los componentes, que a la vez son los productos de la presión de saturación de cada
componente por su fracción molar.

P   P   (P sat x j )
j j

B j j B (2.7)
j 1 j 1

Donde: PB = presión total en la base (bar)

Pj = presión parcial del componente j en la base (bar)
Pjsat = presión de saturación de j a la temperatura de la base (bar)

2.3.2. Balances en un plato genérico

Las ecuaciones que representan el comportamiento de un plato genérico, son las mismas
para toda la columna. En la descripción de los balances se distinguirán los dos
planteamientos de modelado citados anteriormente cuando sea preciso.

Un esquema de cualquiera de estos platos sería el siguiente:

 19

Figura 2.3. Esquema de un plato genérico

Balance de materia

dM n
 Ln1  Vn1  Fn  Ln Vn  Sn (2.8)
dt

Donde: Mn = masa de líquido acumulada en el plato n (kmol)

Ln1 = caudal de líquido que cae al plato n procedente del plato n+1 (kmol/h)
Fn = caudal de alimentación al plato n (kmol/h)
Vn1 = caudal de vapor procedente del plato n-1 (kmol/h)
Ln = caudal de líquido que abandona el plato n (kmol/h)
Vn = caudal de vapor que abandona el plato n (kmol/h)
Sn =caudal de extracción lateral del plato n (kmol/h)

Balance global al componente j

j
d (M x ) j j j j j j
nnL x  V y  F z  L x  V y  S x (2.9)
n1 n1 n1 n1 n n n n n n n n
dt

Donde: xnj = fracción molar del componente j en el líquido del plato n.

j
xn1 = fracción molar del componente j en la corriente líquida del plato n+1.
j
yn1 = fracción molar del componente j en la corriente vapor del plato n-1.
ynj = fracción molar del componente j en la corriente vapor del plato n.
z nj = fracción molar del componente j en la alimentación del plato n.

El balance anterior se plantea para todos los componentes menos para uno que se calcula a
partir de:
20

j n1
 x Nj
j
x N  1  (2.10)
j 1

Balance de global de energía

Consideraremos un flujo molar de vapor variable. Se planteará el balance de energía en

estado no estacionario, y a partir de él se calculará la temperatura en cada plato, como ya
se ha explicado en el caso de la base de la columna.

d (Mnh n )
L V H  F h F  L h V H S (2.11)
h h
n1 n1 n1 n1 nn n n n n n n
dt

Donde: hn = entalpía del líquido del plato n (kJ/kmol)

hn1 = entalpía del líquido del plato n+1 (kJ/kmol).
hnF = entalpía de la alimentación del plato n (kJ/kmol)
Hn = entalpía del vapor del plato n (kJ/kmol)
Hn1 =entalpía del vapor del plato n-1 (kJ/kmol)

De este modo se calcularían las entalpías de la fase líquida en todos los platos, menos en el
último plato.

Se tiene en cuenta además que los cambios en la entalpía específica de la fase líquida son
por lo general muy pequeños comparados con la entalpía total del plato. Esto significa que,
normalmente, el balance de energía se puede reducir a una ecuación algebraica a partir de
la cual se calcula el flujo de vapor que abandona el plato. Por lo tanto, finalmente el
balance de energía es el siguiente:

dhn
0 (2.12)
dt
Cálculo de la temperatura

La temperatura se calcula, como en el caso de la base de la columna, a partir de:

hn  Atemp Tn 2  Btemp Tn  Ctemp (2.13)

n n n

Donde: Tn = temperatura en el plato n .

 21


Atemp  jnk A x j
n j n
j1

tempn 
jn j n
B  k B x j
j1

n 
jn j n
j
Ctemp  kCx
j1

De este modo se calcularían las entalpías de la fase líquida y las temperaturas en todos los
platos, menos en el último plato.

En este caso de flujo molar de vapor variable, la temperatura en cada plato no se obtiene a
partir del balance de energía como ocurre en el fondo de la columna, sino que se calcula la
temperatura de burbuja. La temperatura de burbuja es aquella temperatura que está en
equilibrio con una composición del líquido conocida a una determinada presión también
conocida. Por lo tanto, en cada plato, el algoritmo de cálculo itera sobre la temperatura
hasta que se cumple la siguiente condición:

y 1
N
j (2.14)
j 1

Es decir, hasta que la suma de las composiciones de la fase vapor del plato N sea igual a
la unidad.

Relación de equilibrio entre fases líquido – vapor

y  ̂ n Pn, j x j
L, j sat
*

(2.15)
̂ v,n j Pn
n, j n

Donde: yn,* j = fracción molar del componente j en el plato n en equilibrio con xnj
̂ L, j , ̂ v, j = coeficiente de fugacidad del componente j en la fase vapor y líquido
n n
respectivamente en el plato n
sat
P n, j = presión de vapor del componente j en el plato n (bar)
Pn = presión total en el plato n (bar)
xnj = fracción molar del componente j en el líquido del plato n

Presión total en el plato n

En el caso de flujo molar de vapor constante, la presión en los platos en este modelo se
calcula como la suma de las presiones parciales de cada componente, que son a su vez el
producto de la presión de saturación (función de la temperatura en cada plato) y de la
fracción molar de cada componente en la fase líquida:
22

P   P j   (P sat , j x j )
j j
(2.16)
n n j n
j 1 j 1

Donde: Pn = presión total en el plato n (bar).

Pjn = presión parcial del componente j en el plato n (bar).
Pnsat , j = presión de saturación de j a la temperatura del plato n (bar).
xnj = fracción molar del componente j en el plato n.

Se calcula así en todos los platos menos en el último, en el que la presión se mantiene fija a
un valor.

En el caso de flujo molar de vapor variable, se fija la presión en la cabeza de la columna a

un valor dado y las presiones en el resto de los platos se calculan como la presión en el
plato superior más una pérdida de carga.

Pn  Pn1  P (2.17)

Donde: Pn = presión total en el plato n (bar).

Pn1 = presión total en el plato n+1 (bar)
Pn = pérdida de carga entre el plato n y el plato n+1 (bar)

Pérdida de carga en el plato n

La distribución de la pérdida de carga se considera lineal a lo largo de toda la columna y

directamente proporcional al caudal de vapor vivo.
2
V
P   0  (2.18)
 K 

Donde: Vo = caudal de vapor procedente del ebullidor (kg/h)

K = constante de proporcionalidad (kg/bar·h)

Lo anterior sin embargo es una aproximación y puede ser tomado como un parámetro a
estimar a partir de datos experimentales.

Caudal de líquido que abandona el plato n

Se calcula a partir de la fórmula de Francis para vertederos segmentados:

2/3
Q
how  664    (2.19)
 Lw 
 23

Donde: how = altura de líquido sobre la cresta del vertedero (mm).

Q = líquido que cae del vertedero (m3/s)
Lw = longitud del vertedero (m).

Así, el flujo de líquido que cae de un plato al inferior es:

Q  6653.5L (h )1.5 (2.20)

n w ow,n

Donde: Qn = caudal de líquido que abandona el plato n (m3/h).

Lw = longitud del vertedero (m).
how,n = altura del líquido sobre la cresta del vertedero (m).
how,n se calcula a partir de la siguiente expresión:

Vln  V plato
how,n  (2.21)
A plato

Donde: Vln = volumen de líquido en el plato n (m3).

V plato = volumen del plato (m3).
Aplato = área activa del plato (m2).

Caudal de vapor que abandona el plato n

El flujo de vapor que va hacia el plato siguiente se calcula a partir del balance de energía
en estado estacionario:

Ln1(hn1  hn )  Vn1(Hn1  hn )  Fn (hF  hn )

Vn (2.22)
H n  hn

2.3.3. Balances en el último plato

Las corrientes que intervienen son las que se muestran en la gráfica.

Figura 2.4. Esquema el último plato de la columna de destilación.

24

Balance global de materia

 V35  R  L36V 36
dM 36 (2.23)
dt

Donde: M 36 = masa de líquido acumulada en último plato (kmol).

V35 = flujo de vapor procedente del plato inferior (kmol/h).
R = reflujo de la columna (kmol/h).
L36 = flujo de líquido que abandona el último plato (kmol/h).
V36 = flujo de vapor que abandona el último plato (kmol/h).

Balance global al componente j

Para (n 1) componentes:

d (M x j )
36 36  V y j  Rx j  L x j V jy j
35 35 D 36 36 36 36 (2.24)
dt

j
Donde: x36 = fracción molar del componente j en el líquido del último plato.
j
y35= fracción molar del componente j en la fase vapor del plato 35.
j
y 36= fracción molar del componente j en la fase vapor del plato superior.
xDj = fracción molar del componente j en el destilado. Como se produce la
condensación total del vapor, ocurre que xDj  y 36j

Balance global de energía

Tanto en el modelo de flujo de vapor constante como variable, el balance de energía en el

último plato es en estado estacionario:

dh36
0 (2.25)
dt

La temperatura se calcula de forma iterativa de manera que se cumpla la condición de que

la suma de las fracciones molares de los componentes en la fase vapor sea igual la unidad.

Presión en cabeza

La presión en cabeza se considera constante e igual a 15 atmósferas o 14.7 bar:

2.4. Modelado matemático del condensador

El vapor que sale del último plato entra en el condensador donde se condensa totalmente.
Se trata de un condensador vertical que utiliza como fluido refrigerante agua de proceso
que circula por la carcasa.
 25

A la hora de realizar la simulación se fija el caudal de refrigerante y su temperatura de

entrada (10ºC), de manera que la temperatura de salida, que debe oscilar entre los 20ºC y
35ºC, se calcula a partir del balance de energía. Un esquema sería el siguiente:

Figura 2.5. Esquema del condensador de cabeza de la columna.

Balance global de materia

dM c
 V36  Lc (2.26)
dt

Donde: MC = masa de condensado acumulada en el condensador (kmol).

V36 = flujo de vapor procedente del último plato (kmol/h).
LC = flujo de condensado que sale del condensador (kmol/h).

Balance global al componente j

Al producirse la condensación total del vapor que sale del último plato de la columna, la
composición del condensado es la misma que la del vapor.

x j y j (2.27)
c 36

Balance de energía a la masa de condensado

d (M chc )
 V36 H 36  Qsub  Lchc (2.28)
dt

Donde: Mc = masa de condensado en el condensador (Kmol).

V36 = flujo de vapor del último plato (kmol/h).
Lc = flujo de condensado (kmol/h).
H36 = entalpía de la corriente de vapor del último plato (kJ/kmol)
hc = entalpía de la corriente de condensado (kJ/kmol).
Qsub = flujo de calor transferido en el subenfriamiento del condensado (kJ/kmol·h)
26

El calor puesto en juego en el subenfriamiento se calcula a partir de:

agua
Qsub  U sub Asub (Tc  T i int er) (2.29)

Donde: U sub = coeficiente de subenfriamiento (kJ/m2·ºC·h).

Asub = área ocupada por el condensado (m2).
Tc = temperatura de salida del condensado (ºC).
Tintagua
er =temperatura del agua correspondiente a la interfase de condensación (ºC)

Cálculo de la temperatura de la corriente de condensado

Se obtiene a partir de la entalpía calculada con el balance de energía a la masa de

condensado mediante una función cuadrática que relaciona la entalpía del líquido con su
temperatura.

Balance de energía a la masa de refrigerante

refr
d (M refr h ) refr refr refr
sal  L h
(hsal (2.30)
dt )
entr 

Donde: M refr = masa de refrigerante en el condensador (kmol)

refr
hsal = entalpía del refrigerante a la salida del condensador (kJ/kmol)
Lrefr : flujo de refrigerante (kmol/h)
refr
hentr = entalpía del refrigerante a la entrada del condensador (kJ/kmol)

2.5. Modelado matemático del acumulador

El flujo de condensado que abandona en condensador entra en un acumulador horizontal,
cuyas dimensiones se han calculado para tener un tiempo de residencia de
aproximadamente cinco minutos.

Es un depósito de acumulación horizontal con una entrada y una salida, y se va a

considerar mezcla perfecta.

Figura 2.6. Esquema de un depósito de acumulación horizontal.

 27

Balance global de materia

dM
 Lin  Lout (2.31)
dt

Donde:
Lin = caudal de líquido que entra al acumulador (kg/h).
Lout = caudal de líquido que sale del acumulador (kg/h).
M = masa de líquido en el acumulador (kg).

Balance global de materia a (j-1) componentes

d (Mx j )
 j j
out
Linxin  Lout xout (2.32)
dt

Donde:
xinj = fracción molar del componente j a la entrada.
j
xout = fracción molar del componente j a la salida.

Balance de energía

d (Mhout )
 Linh  Lout h (2.33)
dt in out
Donde:
hin = entalpía del líquido a la entrada (kJ/kg).

hout = entalpía del líquido a la salida (kJ/kg).

La temperatura se calcula, como ya se ha explicado anteriormente a partir de:

hout  Atemp T 2  Btemp Tout  Ctemp

out out out out

2.6. Modelado matemático del ebullidor

Se emplea un ebullidor tipo termosifón de circulación natural. Estos equipos pueden ser
intercambiadores verticales con vaporización en los tubos o intercambiadores horizontales
con vaporización en la carcasa. La circulación de líquido a través del cambiador es
mantenido por la diferencia de densidad entre la mezcla bifásica de vapor y líquido en el
intercambiador y por la fase líquida en la base de la columna.

Son los más económicos para muchas aplicaciones, pero no son adecuados para fluidos
muy viscosos y operaciones a alto vacío. Una desventaja que presentan estos ebullidores es
que la base de la columna se debe elevar para proporcionar la carga hidrostática requerida
para que tenga lugar el efecto termosifón. Esto incrementa los costes de las estructuras
soporte de la columna.
28

En este caso es un ebullidor termosifón horizontal con ebullición por la parte exterior de la
bancada de tubos. El flujo de vapor de calefacción es una variable independiente que se
puede manipular para propósitos de control.

Un esquema sería el siguiente:

Figura 2.7. Esquema del flujo de vapor de calefacción

En realidad, el funcionamiento de un ebullidor total es similar al de un condensador total.

Por lo tanto, los balances de materia globales, a cada componente y de energía son iguales
a los del condensador explicado anteriormente.