1030 C.

Nível de Detecção do Método

Introdução

Os níveis de detecção são controversos, principalmente porque os termos são inadequadamente

definidos e freqüentemente confundidos. Por exemplo, o termos nível de detecção de instrumentos
(IDL) e detecção de métodos nível (MDL) são muitas vezes utilizados indistintamente de forma
intercambiável. Que A maioria dos analistas concorda que um nível de detecção é o menor quantidade
de uma substância que pode ser detectada acima do ruído de uma procedimento e dentro de um nível
de confiança declarado. Níveis de confiança são configuradas de modo que as probabilidades de
ambos os erros do Tipo I (false detecção) e erros do tipo II (falsa deteção) são aceitavelmente pequeno.
O uso do termo "limite de detecção" foi evitado neste documento.
para evitar confusão com o uso regulatório do termo. Atualmente, existem vários tipos de níveis de
detecção - IDL, MDL, menor nível de detecção (LLD) e nível de quantificação (LOQ) - cada um com
um propósito definido (Seção 1010C). O relacionamento entre eles é aproximadamente IDL: LLD: MDL:
LOQ
1: 2: 4: 10 (Ocasionalmente, analistas usam o IDL como um guia para determinar o MDL.)

Determinando os níveis de detecção

Um instrumento analítico operacional geralmente produz um sinal mesmo quando não houver amostra
presente (por exemplo, ruído eletrônico) ou quando uma peça em branco está sendo analisada (por
exemplo, ruído molecular). Porque qualquer programa de QA requer análise freqüente de espaços em
branco, a média e desvio padrão deste sinal de fundo tornar-se bem conhecido; o sinal em branco
pode se tornar muito preciso (isto é, a curva Gaussiana da distribuição em branco se torna muito
estreito). O nível de detecção do instrumento é o constituinte concentração que produz um sinal
superior a três padrões desvios do nível médio de ruído ou que podem ser determinados injetando um
padrão no instrumento para produzir um sinal que é cinco vezes a relação sinal-ruído. O IDL é útil para
estimar a concentração de constituintes (quantidade) em um extrato necessário para produzir um sinal
para permitir o cálculo um MDL estimado. O menor nível de detecção é a quantidade de constituintes
que produz um sinal detectável em 99% dos ensaios. Determinar o LLD, analisando várias amostras
de um padrão em concentrações próximas de zero (não mais do que cinco vezes o IDL). Determine o
desvio padrão (s) pelo método usual. Para reduzir a probabilidade de um erro do Tipo I para 5%,
multiplicar s por 1,645 (a partir de uma tabela de probabilidade normal acumulada). Para também
reduza a probabilidade de um erro do Tipo II para 5%, multiplique s por 3,290 em vez disso. Por
exemplo, se 20 determinações de um nível baixo rendimento padrão um s de 6 g / L, então o LLD é
3.29 6 20 g / L.1 O MDL difere do LLD nas amostras que contêm o constituinte de interesse são
processados através da análise completa método. MDLs são maiores que LLDs por causa da extração
eficiência e fatores de concentração do extrato. O procedimento
para determinar MDLs é descrito na Seção 1020B.4. Embora o LOQ seja útil em laboratório, a
quantificação prática limite (PQL) foi proposto como o nível mais baixo alcançável entre laboratórios
dentro de limites especificados durante operações laboratoriais de rotina.2 O PQL é significativo porque
laboratórios diferentes produzirão MDLs diferentes mesmo quando usando os mesmos procedimentos
analíticos, instrumentos e amostras matrizes. O PQL, que é cerca de três a cinco vezes maior que o
MDL, é um nível de detecção prático e rotineiramente alcançável com uma certeza relativamente boa
de que qualquer valor relatado é confiável. Numerosas outras definições de níveis de detecção e
quantificação foram recentemente avaliados e ainda estão em discussão.3,4 Além disso, alguns
termos estão em uso como relatórios específicos de facto níveis (RLs). Estes incluem MDL, PQL,
quantificável mínimo (MQL) e nível mínimo de comunicação (MRL). Estes podem estar em uso em
várias seções dos Métodos Padrão e são incluído na Seção 1010C.

Descrição dos níveis

A Figura 1030: 1 ilustra os níveis de detecção discutidos acima. Para esta figura, assume-se que os
sinais de uma análise instrumento são distribuídos normalmente e podem ser representados por um
curva normal (Gaussiana) .5 A curva B é representativa da distribuição de fundo ou sinal em branco.
Como mostrado, a distribuição de sinais em branco é quase tão ampla quanto para os outros
distribuições (isto é, B I L). Como análises em branco continuam, esta curva se tornará mais estreita
devido ao aumento dos graus de liberdade. A curva rotulada I representa o IDL. Seu valor médio é
unidades localizadas k B distantes da curva em branco, e k representa
o valor de t (da distribuição t unilateral) que corresponde para o nível de confiança escolhido para
descrever o desempenho do instrumento. Para um nível de 95% e n14, k 1,782; para um limite de 99%,
k 2,68. A sobreposição das curvas B e I indica o probabilidade de um erro do tipo II. A curva rotulada
L representa o LLD. Porque apenas um finito número de determinações é usado para calcular IDL e
LLD, o curvas são semelhantes ao branco, apenas mais amplo, por isso é razoável para escolher eu
L. Portanto, o LLD é k I k L 2 L do curva em branco.

4. Referências

1. SOCIEDADE AMERICANA PARA TESTES E MATERIAIS. 1996. Prática Padrão Procedimentos de

Controle de Qualidade Intralaboratorial e uma discussão sobre Relatório de dados de baixo nível,
designação D4210-89. Filadélfia, Pa.

2. AGÊNCIA DE PROTEÇÃO AMBIENTAL DOS EUA. 1985. National Primary Padrões de Água
Potável: Orgânicos Sintéticos, Inorgânicos e Bacteriológicos. 40 CFR Part 141; Fed. Reg. 50 (219), 13
de novembro.

3. AGÊNCIA DE PROTEÇÃO AMBIENTAL DOS EUA. 2007. Federal Advisory Comitê de Detecção e
Quantificação Abordagens e Usos em Programas da Lei da Água Limpa, Relatório Final 2007.
Washington DC.

4. MARTIN, J.J., S.D. WINSLOW & D.J. MUNCH 2007. Uma nova abordagem para dados sobre a
qualidade da água potável: relatórios mínimos de menor concentração nível. Environ Sci. Technol. 41
(3): 677.

5. OPPENHEIMER, J. & R. TRUSSELL. 1984. Limites de detecção na água análise de qualidade. Em

Proc. Conferência de Tecnologia da Qualidade da Água, Denver, Colorado, 2 a 5 de dezembro de
1984, p. 213. American Water Works Assoc., Denver, Colorado.