UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

TEMA : TERMODINÁMICA
QU118
GRUPO 3
PROFESOR:
 ING. MARIO GARAYAR
INTEGRANTES:
 Quispe Dionisio Angela Pamela
 Quiza Cuarez Kelly Xiomi
 Saldaña Mendoza Rafael
 Tineo Quispe Cristian

2018
 ÍNDICE
1. RESUMEN
2. INTRODUCCIÓN
3. OBJETIVOS GENERALES
4. MARCO DE REFERENCIA
4.1 TERMODINÁMICA
4.2 TERMODINÁMICA QUÍMICA
4.3 COMPONENTES DE UN SISTEMA TERMODINÁMICO
A. SISTEMA
B. ENTORNO O AMBIENTE
C. FRONTERA O PAREDES DEL SISTEMA

4.4 FUNCIONES DE ESTADO

A. TEMPERATURA(T)
B. ENERGÍA INTERNA(U)
C. ENERGÍA LIBRE(G)
D. PRESIÓN (P)
E. VOLUMEN(V)
F. ENTALPÍA(H)
G. ENTROPÍA
4.5 TRABAJO
4.6 CALOR
4.7 ENERGÍA
4.8 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
4.9 CALORES DE REACCIÓN Y CALORIMETRÍA
4.10 BOMBA CALORIMÉTRICA
4.11 LEY DE HESS
4.12 TEMPERATURA DE LLAMA
4.13 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
4.13.1.1 MAQUINA TERMICA
4.13.1.2 EFICIENCIA TERMICA
4.13.1.3 FORMA DE KELVIN-PLANCK DE LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA.
4.13.1.4 ENUNCIADO DE CLASUIUS DE LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
4.14 PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLE
4.15 CICLO DE CARNOT
4.15.1 EFICIENCIA DE UNA MÁQUINA DE CARNOT
4.15.2 MAQUINA DE CARNOT

2
 4.16 BOMBA DE CALOR Y REFRIGERADORES
4.17 ENTROPÍA
4.18 PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPÍA
4.19 MÁQUINA FRIGORÍFICA
4.20 TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
4.21 TEOREMAS Y ENUNCIADOS DE LA TERCERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
A. EL TEOREMA DE NERNST
B. ENUNCIADO DE PLANCK
C. TEOREMA DE LA INACCESIBILIDAD DEL CERO ABSOLUTO
D. ENERGÍA LIBRE DE GIBBS
5. CONCLUSIONES
6. BIBLIOGRAFÍA

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1. RESUMEN

4
2. INTRODUCCIÓN

5
3. OBJETIVOS

 Distinguir entre los diferentes tipos de sistemas químicos.

 Establecer y explicar las implicaciones del Primer Principio de la Termodinámica.

 Distinguir entre energía interna y entalpía de un proceso, así como se mide cada una.

 Establecer y explicar las implicaciones del Segundo y Tercer Principios de la

Termodinámica.

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4. MARCO DE REFERENCIA
4.1. TERMODINÁMICA
La termodinámica proviene de dos disciplinas separadas hasta el S.XIX , la termología y la mecánica
.la primera se encargaba de los fenómenos exclusivamente térmicos y la segunda trataba el
movimiento , la fuerza y el trabajo.
La termodinámica ofrece un aparato formal aplicable únicamente a estados de equilibrio, definidos
como aquel estado hacia «el que todo sistema tiende a evolucionar y caracterizado porque en el mismo
todas las propiedades del sistema quedan determinadas por factores intrínsecos y no por influencias
externas previamente aplicadas». Tales estados terminales de equilibrio son, por definición,
independientes del tiempo, y todo el aparato formal de la termodinámica –todas las leyes y variables
termodinámicas– se definen de tal modo que podría decirse que un sistema está en equilibrio si sus
propiedades pueden describirse consistentemente empleando la teoría termodinámica. Los estados de
equilibrio son necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a las que
esté sometido. Por medio de los cambios producidos en estas restricciones (esto es, al retirar
limitaciones tales como impedir la expansión del volumen del sistema, impedir el flujo de calor, etc.),
el sistema tenderá a evolucionar de un estado de equilibrio a otro; comparando ambos estados de
equilibrio, la termodinámica permite estudiar los procesos de intercambio de masa y energía térmica
entre sistemas térmicos diferentes
Como ciencia fenomenológica, la termodinámica no se ocupa de ofrecer una interpretación física de
sus magnitudes. La primera de ellas, la energía interna, se acepta como una manifestación
macroscópica de las leyes de conservación de la energía a nivel microscópico, que permite
caracterizar el estado energético del sistema macroscópico. El punto de partida para la mayor parte
de las consideraciones termodinámicas son los que postulan que la energía puede ser intercambiada
entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que solo puede hacerse de una determinada manera.
4.2. TERMODINÁMICA QUÍMICA
Es la rama que estudia de forma macroscópica fenómenos químicos y físicos que ocurren con las
sustancias de nuestro mundo material. El estudio de la termodinámica se centra sobre un sistema en
estudio separado de su entorno o medio ambiente por fronteras reales o imaginarias.
Sistema + medio ambiente = universo.

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4.3. COMPONENTES DE UN SISTEMA TERMODINÁMICO

A. Sistema
El sistema es la parte del universo que vamos a estudiar. Por ejemplo, un gas, nuestro cuerpo o la
atmósfera son ejemplos de sistemas que podemos estudiar desde el punto de vista termodinámica.

B. Entorno o ambiente
Todo aquello que no es sistema y que se sitúa alrededor de él, se denomina ambiente o entorno. Los
sistemas interaccionan con el entorno transfiriendo masa, energía o las dos cosas. En función de
ello los sistemas se clasifican en:

C. Frontera o paredes del sistema

A través de ellas se comunica el sistema con el entorno. Existen los siguientes tipos:
 Fijas: Mantienen el volumen constante
 Móviles: El volumen es variable y depende de la presión en el lado del sistema y de la del
entorno
 Conductoras o diatérmanas: Al conducir calor permiten que la temperatura a ambos lados de
la misma sea igual
 Adiabáticas: No conducen calor. Son los aislantes térmico

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 Tipo Intercambia Ejemplo

Reacción química en
Masa y energía
Abierto tubo de ensayo
(trabajo o calor)
abierto

Radiador de
Cerrado Sólo energía
calefacción

Termo para mantener

bebidas a
Aislado Ni materia ni energía
temperatura
constante

Ni materia ni calor, Termo con tapa que

Adiabático pero si energía en permita variar
forma de trabajo volumen

4.4. FUNCIONES DE ESTADO

Una función de estado o variable de estad es una magnitud física macroscópica que caracteriza el
estado de un sistema en equilibrio. Dado un sistema termodinámico en equilibrio puede escogerse un
número finito de variables de estado, tal que sus valores, determinan unívocamente el estado del
sistema.
El valor de una función de estado solo depende del estado termodinámico actual en que se encuentre
el sistema sin importar como llego a él. Esto significa que si, en un instante dado, tenemos dos
sistemas termodinámicos en equilibrio con n grados de libertad y medimos un mismo valor de n
funciones de estado independientes, cualquier otra función de estado tendrá el mismo valor en ambos
sistemas con independencia del valor de las variables en instantes anteriores. En general, los sistemas
fuera del equilibrio no pueden ser representados por un número finito de grados de libertad, y su
descripción es mucho más compleja.
A. Temperatura (T)

 Se define como una magnitud escalar relacionada con la energía interna de un sistema
termodinámico.
 La temperatura de un sistema a nivel microscópico está relacionada con la energía cinética
que tienen las moléculas que lo constituyen
 Macroscópicamente la temperatura es una magnitud que determina el sentido en que se
produce el flujo de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto

9
  En el sistema internacional se mide en kelvin (K), aunque la escala de Celsius se emplea
con frecuencia.

B. Energía interna (U)

 La energía interna es la capacidad de un sistema para realizar un trabajo, se debe a la

energía cinética de las moléculas, la energía de vibración de los átomos y a la energía de
los enlaces. Y no se puede conocer su valor absoluto.
 La variación total de energía interna es igual a la suma de las cantidades de energía
comunicadas al sistema en forma de calor y de trabajo

∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊

C. Energía libre (G)

 La energía libre es la cantidad de trabajo que un sistema termodinámico puede realizar.

La energía libre es la energía interna de un sistema, menos la cantidad de energía que no
puede ser utilizada para realizar trabajo. Esta energía no utilizable está dado por la entropía
de un sistema multiplicada por la temperatura absoluta del sistema.

𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆

D. Presión (P)

 Se define como la magnitud escalar que relaciona la fuerza con la superficie sobre la cual
actúa, es decir, equivale a la fuerza que actúa sobre la superficie.

𝐹
 𝑃=𝐴
 En el sistema internacional la presión se mide en pascal (Pa), la cual es equivalente a una
fuerza total de un newton actuando uniformemente en un metro cuadrado.

E. Volumen (V)

 Volumen es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el S.I. se expresa en metros

cúbicos (m3). Si bien el litro (L) no es una unidad del S.I. es ampliamente utilizada. Su
conversión a metros cúbicos es: 1L =10-3m3

 DENSIDAD X MASA = VOLUMEN

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 F. Entalpia (H)

 Magnitud termodinámica, cuya variación expresa la cantidad d energía que un sistema

puede intercambiar con su entorno.
 La entalpia es calculada en Julios en el sistema internacional de unidades o también en
Kcal.

 U=U(S,V,(Ni))

 En donde S es la entropía, V el volumen y la composición química dl sistema.

G. Entropía (S)

 Es una magnitud física que mide la parte de la energía que no puede utilizarse para
producir un trabajo ; es el grado de desorden que poseen las moléculas que integran un
cuerpo , o también el grado de irreversibilidad alcanzada después de un proceso que
implique transformación de energía.
2
𝛿𝑄
∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = ∫
1 𝑇

Finalmente, decimos que un sistema ha alcanzado el estado de equilibrio cuando sus variables de
estado permanecen constantes. Todas las propiedades del sistema en equilibrio quedan determinadas
por factores intrínsecos y no por influencias externas previamente aplicadas. La termodinámica sólo
se ocupa de sistemas en estado de equilibrio.

4.5. TRABAJO
El trabajo es la cantidad de energía transferida de un sistema a otro mediante una fuerza cuando se
produce un desplazamiento. Vamos a particularizar la expresión general del trabajo para un sistema
termodinámico concreto: un gas encerrado en un recipiente por un pistón, que puede moverse sin
rozamiento.
Por efecto de la presión (p) ejercida por el gas, el pistón sufre una fuerza F que lo desplaza desde una
posición inicial (A) a una posición final (B), mientras recorre una distancia dx.

11
A partir de la definición de presión, se puede expresar F y el vector desplazamiento dl en función de
un vector unitario u, perpendicular a la superficie de la siguiente forma:

Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al estado B en este proceso:

El producto Sdx es la variación de volumen (dV) que ha experimentado el gas, luego finalmente se
puede expresar:

En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios (J).

Este trabajo está considerado desde el punto de vista del sistema termodinámico, por tanto:

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 El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansión) y negativo cuando el
exterior lo realiza contra el gas (compresión).

El trabajo en un diagrama p-V

Para calcular el trabajo realizado por un gas a partir de la integral anterior es necesario conocer la
función que relaciona la presión con el volumen, es decir, p(V), y esta función depende del proceso
seguido por el gas.
Si representamos en un diagrama p-V los estados inicial (A) y final (B), el trabajo es el área encerrada
bajo la curva que representa la transformación experimentada por el gas para ir desde el estado inicial
al final. Como se observa en la figura, el trabajo depende de cómo es dicha transformación.

Es decir, se puede concluir que:

El trabajo intercambiado por un gas depende de la transformación que realiza para

ir desde el estado inicial al estado final.

Cuando un gas experimenta más de una transformación, el trabajo total es la suma del trabajo (con su
signo) realizado por el gas en cada una de ellas.
Un tipo de transformación particularmente interesante es la que se denomina ciclo, en la que el gas,
después de sufrir distintas transformaciones, vuelve a su estado inicial (ver figura inferior). El interés
de este tipo de transformaciones radica en que todas las máquinas térmicas y refrigeradores funcionan
cíclicamente.

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Cuando un ciclo se recorre en sentido horario (ver parte izquierda de la figura), el trabajo total
realizado por el gas en el ciclo es positivo, ya que el trabajo AB (positivo) es mayor en valor absoluto
que el BA (negativo), por lo que la suma de ambos será positiva.
Por el contrario, si el ciclo se recorre en sentido antihorario el trabajo total es negativo.

Relación entre trabajo y calor Los ciclos que representan el funcionamiento de máquinas térmicas se
recorren siempre en sentido horario (una máquina da trabajo positivo), mientras que los ciclos que
representan el funcionamiento de los refrigeradores son recorridos en sentido anti horario (para que
un refrigerador funcione, debemos suministrarle trabajo desde el exterior).

4.6. CALOR
El calor (representado con la letra Q) es la energía transferida de un sistema a otro (o de un sistema a
sus alrededores) debido en general a una diferencia de temperatura entre ellos. El calor que absorbe
o cede un sistema termodinámico depende normalmente del tipo de transformación que ha
experimentado dicho sistema.
Dos o más cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura alcanzan, pasado un tiempo,
el equilibrio térmico (misma temperatura). Este hecho se conoce como Principio Cero de la
Termodinámica, y se ilustra en la siguiente figura.

14
Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no almacenan calor sino energía interna.
El calor es por tanto la transferencia de parte de dicha energía interna de un sistema a otro, con la
condición de que ambos estén a diferente temperatura. Sus unidades en el Sistema Internacional son
los julios (J)
La expresión que relaciona la cantidad de calor que intercambia una masa m de una cierta sustancia
con la variación de temperatura Δt que experimenta es:

Donde c es el calor específico de la sustancia.

El calor específico (o capacidad calorífica específica) es la energía necesaria para

elevar en un 1 grado la temperatura de 1 kg de masa. Sus unidades en el Sistema
Internacional son J/kg K.

En general, el calor específico de una sustancia depende de la temperatura. Sin embargo, como esta
dependencia no es muy grande, suele tratarse como una constante. En esta tabla se muestra el calor
específico de los distintos elementos de la tabla periódica y en esta otra el calor específico de
diferentes sustancias.
Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar la cantidad de sustancia en términos del
número de moles n. En este caso, el calor específico se denomina capacidad calorífica molar C. El
calor intercambiado viene entonces dado por:

15
En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad calorífica molar son J/molK.
Criterio de signos: A lo largo de estas páginas, el calor absorbido por un cuerpo será positivo y el
calor cedido negativo.
Capacidad calorífica de un gas ideal
Para un gas ideal se definen dos capacidades caloríficas molares: a volumen constante (CV), y a
presión constante (Cp).
CV: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para elevar su
temperatura un grado mediante una transformación isocora.
Cp: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para elevar su
temperatura un grado mediante una transformación isóbara.

Monoatómico Diatómico

donde R es la constante universal de los gases ideales, R = 8.31 J/mol K.

Calor latente de un cambio de fase
Cuando se produce un cambio de fase, la sustancia debe absorber o ceder una cierta cantidad de calor
para que tenga lugar. Este calor será positivo (absorbido) cuando el cambio de fase se produce de
izquierda a derecha en la figura, y negativo (cedido) cuando la transición de fase tiene lugar de
derecha a izquierda.

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El calor absorbido o cedido en un cambio de fase no se traduce en un cambio de temperatura, ya que
la energía suministrada o extraída de la sustancia se emplea en cambiar el estado de agregación de la
materia. Este calor se denomina calor latente.
Latente en latín quiere decir escondido, y se llama así porque, al no cambiar la temperatura durante
el cambio de estado, a pesar de añadir calor, éste se quedaba escondido sin traducirse en un cambio
de temperatura.
Calor latente (L) o calor de cambio de estado, es la energía absorbida o cedida por unidad de masa de
sustancia al cambiar de estado. De sólido a líquido este calor se denomina calor latente de fusión, de
líquido a vapor calor latente de vaporización y de sólido a vapor calor latente de sublimación.
El calor latente para los procesos inversos (representados en azul en la figura anterior) tiene el mismo
valor en valor absoluto, pero serán negativos porque en este caso se trata de un calor cedido.
En el Sistema Internacional, el calor latente se mide en J/kg.
La cantidad de calor que absorbe o cede una cantidad m de sustancia para cambiar de fase viene dada
por:

Este calor será positivo o negativo dependiendo del cambio de fase que haya tenido lugar.
4.7. ENERGÍA

17
4.8. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Un sistema termodinámico puede intercambiar energía con su entorno en forma de trabajo y
de calor, y acumula energía en forma de energía interna. La relación entre estas tres magnitudes
viene dada por el principio de conservación de la energía.
Para establecer el principio de conservación de la energía retomamos la ecuación estudiada en la
página dedicada al estudio de sistemas de partículas que relaciona el trabajo de las fuerzas
externas (Wext) y la variación de energía propia(ΔU) :

Nombramos igual a la energía propia que a la energía interna porque coinciden, ya que no estamos
considerando la traslación del centro de masas del sistema (energía cinética orbital).
Por otra parte, el trabajo de las fuerzas externas es el mismo que el realizado por el gas pero
cambiado de signo: si el gas se expande realiza un trabajo (W) positivo, en contra de las fuerzas
externas, que realizan un trabajo negativo; y a la inversa en el caso de una compresión. Además,
ahora tenemos otra forma de suministrar energía a un sistema que es en forma de calor (Q).

Luego la expresión final queda:

18
 Este enunciado del principio de conservación de la energía aplicado a sistemas
termodinámicos se conoce como Primer Principio de la Termodinámica.
Para aclarar estos conceptos consideremos el siguiente ejemplo: un recipiente provisto de un
pistón contiene un gas ideal que se encuentra en un cierto estado A. Cuando desde el exterior
se le suministra calor al gas (Q>0) su temperatura aumenta y según la Ley de Joule, su energía
interna también (UB>UA). El gas se expande por lo que realiza un trabajo positivo. El primer
principio nos da la relación que deben cumplir estas magnitudes:

Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no podría realizar trabajo, por lo que el calor suministrado
se invertiría íntegramente en aumentar la energía interna. Si el recipiente estuviera aislado
térmicamente del exterior (Q=0) el gas al expandirse realizaría un trabajo a costa de su energía interna,
y en consecuencia esta última disminuiría (el gas se enfriaría).
Forma diferencial del Primer Principio
Si el proceso realizado por el gas es reversible, todos los estados intermedios son de equilibrio por lo
que las variables termodinámicas están bien definidas en cada instante a lo largo de la transformación.
En esta situación podemos escribir el primer principio de la siguiente manera:

La diferencia de símbolos empleados para designar la diferencial del calor, del trabajo y de la energía
interna representa que la energía interna es una función de estado, mientras que el calor y el trabajo
dependen de la transformación que describe un sistema.

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4.9 CALORES DE REACCIÓN Y CALORIMETRÍA
En una reacción química que se lleva a cabo a presión constante, la energía absorbida o
desprendida en ella, se le llama variación de entalpía ∆H. Por el criterio de signos que vamos a
usar, la energía desprendida es negativa y la absorbida es positiva, por lo tanto:
Reacción exotérmica: ∆H< 0

Reacción endotérmica: ∆H> 0

4.10 BOMBA CALORIMÉTRICA

La Bomba Calorimétrica se usa para determinar el Poder Calorífico de un Combustible cuando
se quema a volumen constante.

4.11. LEY DE HESS

La Ley de Hess, es un método indirecto de calcular el Calor de Reacción o Entalpia de Reacción.
La ley de Hess se puede enunciar como sigue: cuando los reactivos se convierten a productos,
el cambio de entalpía es el mismo, independientemente de que la reacción se efectúe en un paso
o en una serie de pasos.
4.12. TEMPERATURA DE LLAMA
Es la máxima temperatura que se puede obtener cuando se quema el gas con la cantidad de aire
establecido, considerando un sistema adiabático.

20
 Con el fin de calcular la temperatura de llama se empleará cualquier trayectoria entre los estados
inicial y final.

4.13. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

El Segundo Principio de la Termodinámica impone ciertas limitaciones al flujo de calor de un

sistema a otro y a la convención del calor en trabajo. Al mismo tiempo suministra un medio
para predecir si un proceso termodinámico es posible, es decir, por ejemplo, si una reacción
química determinada puede tener lugar bajo condiciones específicas.
El primer principio indica únicamente que en todo proceso hay una equivalencia exacta entre
las diversas formas de energía involucradas, pero no suministra información alguna referente a
la factibilidad del proceso. Por ejemplo, no hay nada en el Primer Principio que indique la
posibilidad o que prohíba que una barra de metal a temperatura uniforme pueda calentarse
espontáneamente en un extremo y enfriarse en el otro. Todo lo que el Primer Principio puede
decir es que si este proceso tuviera lugar, la cantidad de calor ganada por un extremo es
exactamente igual a la perdida por el otro.
La segunda ley de la termodinámica, que se puede enunciar de diferentes formas equivalentes,
tiene muchas aplicaciones prácticas. Desde el punto de vista de la ingeniería, tal vez la más
importante es en relación con la eficiencia limitada de las máquinas térmicas. Expresada en
forma simple, la segunda ley afirma que no es posible construir una máquina capaz de convertir
por completo, de manera continua, la energía térmica en otras formas de energía.
4.13.1 MAQUINAS TERMICAS.

4.13.1.1. Máquina térmica.-

Una máquina térmica es un dispositivo que convierte energía térmica en otras formas útiles de
energía, como la energía eléctrica y/o mecánica. De manera explícita, una máquina térmica es un
dispositivo que hace que una sustancia de trabajo recorra un proceso cíclico durante el cual 1) se
absorbe calor de una fuente a alta temperatura, 2) la máquina realiza un trabajo y 3) libera calor a
una fuente a temperatura más baja.

Por ejemplo, en un motor de gasolina, 1) el combustible que se quema en la cámara de combustión

es el depósito de alta temperatura, 2) se realiza trabajo mecánico sobre el pistón y 3) la energía de
desecho sale por el tubo de escape. O en un proceso característico para producir electricidad en
una planta de potencia, el carbón o algún otro tipo de combustible se quema y el calor genera- do
se usa para producir vapor de agua. El vapor se dirige hacia las aspas de una turbina, poniéndola

21
a girar. Posteriormente, la energía asociada a dicha rotación se usa para mover un generador
eléctrico.
Como se mencionó antes, una máquina térmica transporta alguna sustancia de trabajo a través de
un proceso cíclico, definido como aquel en el que la sustancia regresa a su estado inicial. Como
ejemplo de un proceso cíclico, considérese la operación de una máquina de vapor en la cual la
sustancia de trabajo es el agua. El agua se lleva a través de un ciclo en el que primero se convierte
a vapor en una caldera y después de expande contra un pistón. Después que el vapor se condensa
con agua fría, se regresa a la caldera y el proceso se repite.
En la operación de cualquier máquina térmica, se extrae una cierta cantidad de calor de una fuente
a alta temperatura, se hace algún trabajo mecánico y se libera otra cantidad de calor a una fuente
a temperatura más baja. La máquina, representada por el círculo en el centro del diagrama, absorbe
cierta cantidad de calor QC (el subíndice C se refiere a caliente) toma- do de la fuente a
temperatura más alta. Hace un trabajo W y libera calor QF (el subíndice F se refiere a frío) a la
fuente de temperatura más baja. Debido a que la sustancia de trabajo se lleva a través de un ciclo,
su energía interna inicial y final es la misma, por lo que la variación de energía interna es cero, es
decir ∆U = 0.
Entonces, de la primera ley de la termodinámica se tiene que “el trabajo neto W realizado por la
máquina es igual al calor neto que fluye hacia la misma”, el calor neto es Qneto = QC - QF, por
lo tanto el trabajo es:

W = QC - QF
Donde QC y QF se toman como cantidades positivas. Si la sustancia de trabajo es un gas, el
trabajo neto realizado en un proceso cíclico es igual al área encerrada por la curva que
representa a tal proceso en el diagrama PV.

22
4.13.1.2 Eficiencia Térmica.-
La eficiencia térmica, e (o simplemente eficiencia), de una máquina térmica se define como
la razón entre el trabajo neto realizado y el calor absorbido durante un ciclo, se escribe de la
forma:

𝑾 𝑄𝑐 − 𝑸𝒇 𝑄𝐹
𝒆= = =1-
𝑸𝒄 𝑸𝒄 𝑄𝐶

Se puede pensar en la eficiencia como la razón de lo que se obtiene (trabajo mecánico) a lo

que se paga por (energía). Este resultado muestra que una máquina térmica tiene una eficiencia
de 100% (e = 1) sólo si QF = 0, es decir, si no se libera calor a la fuente fría. En otras palabras,
una máquina térmica con una eficiencia perfecta deberá convertir toda la energía calórica
absorbida QC en trabajo mecánico. La segunda ley de la termodinámica, que enseguida
analizamos, establece que esto es imposible.
4.13.1.3Forma de Kelvin – Planck de la segunda ley de la termodinámica.-
En la práctica, se encuentra que todas las máquinas térmicas sólo convierten una pequeña
fracción del calor absorbido en trabajo mecánico. Por ejemplo un buen motor de un automóvil
tiene una eficiencia aproximada de 20% y los motores diesel tienen una eficiencia en el rango
de 35% a 40%. En base a este hecho, el enunciado de Kelvin – Planck de la segunda ley de la
termodinámica es el siguiente:
“es imposible construir una máquina térmica que, operando en un ciclo, no tenga otro
efecto que absorber la energía térmica de una fuente y realizar la misma cantidad de
trabajo”.

Representación Representación Representación

esquemática de esquemática de una esquemática de
una maquina maquina termina un refrigerador
termina imposible de construir
23
Esto es equivalente a afirmar que “es imposible construir una máquina de movimiento
perpetuo (móvil perpetuo) de segunda clase”, es decir, una máquina que pudiera violar la
segunda ley de la termodinámica. (Una máquina de movimiento perpetuo de primera clase es
aquella que puede violar la primera ley de la termodinámica (conservación de la energía),
también es imposible construir una máquina de este tipo). La figura 15.2 es un diagrama
esquemático de una máquina térmica perfecta imposible de construir.
Un refrigerador es una máquina térmica que opera en sentido inverso, como se muestra de
manera esquemática en la figura 15.3. La máquina absorbe calor QF de la fuente fría y entrega
calor QC a la fuente cálida. Esto sólo puede ser posible si se hace trabajo sobre el refrigerador.
De la primera ley, se ve que el calor cedido a la fuente caliente debe ser igual a la suma del
trabajo realizado y el calor absorbido de la fuente fría. Por lo tanto, se ve que el refrigerador
transfiere calor del cuerpo más frío a un cuerpo más cálido (la cocina).

4.13.1.4Enunciado de Clausius de la segunda ley de la termodinámica.-

Resulta deseable construir un refrigerador que pueda realizar su proceso con el mínimo de
trabajo. Si se pudiera construir uno donde el proceso de refrigeración se realice sin ningún
trabajo, se tendría un refrigerador perfecto. Esto es imposible, porque se violaría la segunda
ley de la termodinámica, que es el enunciado de Clausius de la segunda ley (Rudolf Clausius,
alemán, 1822- 1888):

“es imposible construir una máquina cíclica, que no tenga otro efecto que transferir
calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se encuentre a una temperatura más
elevada”.

En términos sencillos, el calor no puede fluir espontáneamente de un objeto frío a otro cálido.
Este enunciado de la segunda ley establece la dirección del flujo de calor entre dos objetos a
diferentes temperaturas. El calor sólo fluirá del cuerpo más frío al más cálido si se hace trabajo
sobre el sistema.
Aparentemente los enunciados de Kelvin – Planck y de Clausius de la segunda ley no están
relacionados, pero son equivalentes en todos sus aspectos. Se puede demostrar (pero aquí no
lo hacemos) que si un enunciado es falso, el otro también lo es.

Un ejemplo seria de un móvil perpetuo de segunda clase que tomaría calor de la tierra y el
cual en parte lo transferiría a un gran caldero con agua; por esto el agua estaría cada vez más
caliente y la tierra más fría, lo cual no estaría en contradicción con el primer principio. El agua
caliente se evaporaría en el caldero y este vapor podría introducirse en una máquina de vapor
cuyo condensador estuviera en la tierra. El trabajo se produciría solo a expensar del calor que
había desaparecido del caldero que provendría de la tierra que se habría enfriado.

24
4.14 PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.-

Los procesos reales se producen en una dirección preferente. Es así como el calor fluye en
forma espontánea de un cuerpo más cálido a otro más frío, pero el proceso inverso sólo se
puede lograr con alguna influencia externa. Cuando un bloque desliza sobre una superficie,
finalmente se detendrá. La energía mecánica del bloque se transforma en energía interna del
bloque y de la superficie. Estos procesos unidireccionales se llaman procesos irreversibles.
En general, un proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresar a su
estado inicial.

Por el contrario, un proceso es reversible si su dirección puede invertirse en cualquier punto

mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas. Una transformación reversible
se realiza mediante una sucesión de estados de equilibrio del sistema con su entorno y es
posible devolver al sistema y su en- torno al estado inicial por el mismo camino.
Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si un proceso real se produce en forma
cuasiestática, es decir lo suficientemente lento como para que cada estado se desvié en forma
infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible. En los procesos reversibles, el
sistema nunca se desplaza más que diferencialmente de su equilibrio interno o de su equilibrio
con su entorno. Si una transformación no cumple estas condiciones es irreversible.

En la realidad, las transformaciones reversibles no existen, ya que no es posible eliminar por

completo efectos disipativos, como la fricción, que produzcan calor o efectos que tiendan a
perturbar el equilibrio, como la conducción de calor por diferencias de temperatura. Por lo
tanto no debe sorprender que los procesos en la naturaleza sean irreversibles. El concepto de
proceso reversible es de especial importancia para establecer el límite teórico de la eficiencia
de las máquinas térmicas.

4.15.EL CICLO DE CARNOT.-

Es un ciclo reversible formado por cuatro procesos reversibles los cuales permiten obtener
una eficiencia mayor del ciclo ya que el trabajo neto puede maximizarse al utilizar procesos
que requieren la menor cantidad de trabajo y entreguen la mayor cantidad del mismo.

Los ciclos reversibles no pueden alcanzarse en la práctica debido a que las irreversibilidades
asociadas con cada proceso no pueden eliminarse. Sin embargo, los ciclos reversibles brindan

25
límites superiores en el rendimiento de los ciclos reales. Las máquinas térmicas y las
frigoríficas que trabajan en ciclos reversibles son modelos con los cuales las máquinas
térmicas y las frigoríficas reales pueden compararse. Los ciclos reversibles sirven también
como puntos de partida en el desarrollo de los ciclos reales y se modifican según se necesite
para cubrir ciertos requerimientos.
El ciclo de Carnot fue propuesto en 1824 por el ingeniero francés Sadi Carnot. El ciclo se
compone de cuatro procesos reversibles, dos isotérmicos y dos adiabáticos, y puede ejecutarse
ya sea en un sistema cerrado o en uno de flujo estable, con sustancia pura o con un gas. Los
cuatro procesos reversibles que componen el ciclo de Carnot son los siguientes:

Expansión isotérmica reversible (proceso 1-2, TH constante con transferencia de calor

QH hacia el gas).
Expansión adiabática reversible (proceso 2-3, la temperatura disminuye de TH a TL).
Compresión isotérmica reversible (proceso 3-4, TL constante con transferencia de calor desde
el gas).
Compresión adiabática reversible (proceso 4-1, la temperatura aumenta de TL a TH).

Ciclo de Carnot

4.15.1EFICIENCIA DE UNA MÁQUINA DE CARNOT.

El trabajo neto realizado en el proceso cíclico reversible de Carnot es igual al área encerrada
por la trayectoria ABCDA en el diagrama PV de la figura 15.5. Este trabajo neto es igual al
calor neto transferido al sistema, QC – QF, ya que el cambio de energía interna es cero.
Además la eficiencia térmica de una máquina está dada por la ecuación:

W QF
e 1
QC QC

26
En el ejemplo 15.2 se demostró que para un ciclo de Carnot, la razón de los calores QF/QC es:

𝑄𝑓 𝑇𝑓
=
𝑄𝑐 𝑇𝑐

Por lo tanto, la eficiencia térmica eC de una máquina de Carnot, está dada por la expresión:

𝑇𝑓
𝑒𝑐 = 1 −
𝑇𝑐

De acuerdo con este resultado, todas las máquinas de Carnot que operen en- tre las dos mismas
temperaturas de manera reversible tienen la misma efi- ciencia. A partir del ciclo de Carnot,
se tiene que la eficiencia de cualquier máquina reversible que opere en un ciclo entre dos
temperaturas, es mayor que la eficiencia de cualquier máquina irreversible (real) que opere
entre las dos mismas temperaturas.
De acuerdo a este resultado, la eficiencia es cero si TC = TF. La eficiencia aumenta a medida
que TF disminuye y aumenta TC. La eficiencia sólo puede ser igual a 100% si TF = 0. No es
posible tener una fuente fría con esa temperatura, por lo que la eficiencia es siempre menor
que la unidad. En la mayoría de los casos prácticos, la fuente fría se encuentra a temperatura
ambiente. Por lo tanto, se intenta aumentar la eficiencia elevando la temperatura de la fuente
cálida. Todas las máquinas reales son menos eficientes que una máquina de Carnot, ya que
siempre están presentes dificultades prácticas como la fricción y las pérdidas de calor por
conducción.

4.15.2. MAQUINA DE CARNOT.-

El ciclo de Carnot (Sadi Carnot, francés, 1796 – 1832), es de gran importancia desde el punto
de vista práctico como teórico. Carnot demostró que una maquina térmica que operara en un
ciclo ideal reversible entre dos fuentes de calor, sería la máquina más eficiente posible. Una
máquina ideal de este tipo, llamada máquina de Carnot, establece un límite superior en la
eficiencia de todas las máquinas. Esto significa que el trabajo neto realizado por una sustancia
de trabajo llevada a través de un ciclo de Carnot, es el máximo posible para una cantidad dada
de calor suministrado a la sustancia de trabajo. El teorema de Carnot se enuncia de la siguiente
forma:
“ninguna máquina térmica real que opera entre dos fuentes de calor, puede ser más
eficiente que una máquina de Carnot, operando entre las dos mismás fuentes”.

27
 Para describir el ciclo de Carnot, se debe suponer que la sustancia que trabaja entre las
temperaturas TC y TF es un gas ideal contenido en un cilindro con un émbolo móvil en un
extremo. Las paredes del cilindro y del émbolo no son conductores térmicos, por lo que no
hay pérdida de calor al ambiente. El ciclo de Carnot es un proceso cíclico reversible que utiliza
un gas ideal, que consta de dos procesos isotérmicos y de dos procesos adiabáticos, en la
imagen siguiente se indican los cuatro pasos del ciclo.

Diagrama esquematico del

ciclo de carnot

1. El proceso A-B es una expansión isotérmica a la temperatura TC, donde el gas se pone en
contacto térmico con una fuente de calor a esa TC. Durante el proceso, el gas absorbe calor
QC de la fuente desde la base Del cilindro y realiza trabajo WAB al subir el émbolo.

2. En el proceso B-C, la base del cilindro se reemplaza por una pared térmicamente no
conductora y el gas se expande adiabáticamente. Durante el proceso la temperatura baja de
TC a TF y el gas realiza trabajo WBC al elevar el émbolo.

3. En el proceso C-D el gas se coloca en contacto térmico con una fuente de calor a temperatura
TF y se comprime isotérmicamente a una temperatura TF. Durante el proceso, el gas libera
calor QF a la fuente y el trabajo realizado sobre el gas por un agente externo es WCD.

4. En el proceso final D-A, la base del cilindro se reemplaza por una pared térmicamente no
conductora y el gas se comprime adiabáticamente. La temperatura del gas aumenta de TF a
TC y el trabajo realizado sobre el gas por un agente externo es WDA.

28
4.16.BOMBAS DE CALOR Y REFRIGERADORES.-

Una bomba de calor es un dispositivo mecánico usado en la calefacción y re- frigeración de

casas y edificios. En el modo de calentamiento, un fluido en circulación absorbe calor del
exterior y lo libera en el interior de la estructura. Por lo general, el fluido en circulación se
encuentra en la forma de vapor a baja presión en el embobinado de la unidad exterior de la
estructura, donde ab sorbe calor, ya sea del aire o del suelo. El gas se comprime y entra
hacia la estructura como vapor caliente a alta presión. En la unidad interior, el gas se
condensa en líquido y libera su energía interna almacenada. Cuando la bomba de calor se
usa como aire acondicionado, el ciclo anterior se opera en forma inversa.

La formula representa también un diagrama esquemático de una bomba de calor,

funcionando en su modo de calefacción. La temperatura externa es TF, temperatura interna
es TC y el calor absorbido por el aire en circulación es QF. El compresor realiza trabajo W
sobre el fluido y el calor transferido de la bomba de calor hacia el interior de la construcción
es QC.

La eficiencia de una bomba de calor se describe en términos de un número llamado

coeficiente de rendimiento, CR, que se define como la razón del calor transferido hacia la
fuente de calor y el trabajo realizado para transferir ese calor, en la forma:

𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑄𝑐
𝐶𝑅 = =
𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙𝑜𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜 𝑊

Normalmente el CR de una bomba de calor es del orden de 4, es decir, el calor transferido

hacia la casa es aproximadamente cuatro veces mayor que el trabajo que hace el motor en la
bomba de calor. Pero a medida que disminuye la temperatura exterior, se le hace más difícil
a la bomba extraer suficiente calor del aire y el CR disminuye hasta valores menores que
uno, y es más pequeño mientras menor es la temperatura exterior.

Un refrigerador trabaja en forma parecida a una bomba de calor, donde éste enfría su interior
bombeando el calor de los compartimentos para los productos hacia el aire exterior más
caliente. Es un dispositivo cuya finalidad es extraer calor de una fuente fría y cederlo a una
fuente caliente. Esto se consigue si se hace trabajo para hacer circular la sustancia
refrigerante. En un sistema de refrigeración típico, el motor del compresor (ubicado en su
parte inferior) introduce la sustancia refrigerante, en estado gaseoso a alta presión, a través
de tubos externos ubicados en la zona posterior (condensador). El gas cede una cantidad de

29
 calor QC al ambiente, que es la fuente de alta temperature y se enfría hasta licuarse. Al llegar
a la parte superior, el fluido caliente aún y a alta presión pasa a los tubos de baja presión, a
través de una válvula. Estos tubos están en el interior. Ahí el líquido se evapora, absorbiendo
del interior, la fuente fría, una cantidad de calor QF. Luego el fluido regresa al compresor y
el ciclo se reinicia. Se extrae calor para enfriar los alimentos y compensar el calor absorbido
por las paredes o la entrada de aire ambiental cada vez que se abre la puerta. Para especificar
la calidad del refrigerador se define el coeficiente de rendimiento, CR, como la razón entre
el calor absorbido desde la fuente fría y el trabajo hecho por la máquina térmica, en la forma:

𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑣𝑖𝑑𝑜 𝑄𝑓
𝐶𝑅 = =
𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑅𝑒𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜 𝑊

Un refrigerador eficiente es aquel que remueve la mayor cantidad de calor de la fuente fría
con la menor cantidad de trabajo. Por lo tanto, un buen refrigera- dor debe tener un coeficiente
de rendimiento alto, normalmente de 5 o 6. Un refrigerador imposible tendría un coeficiente
de rendimiento infinito.

4.17.ENTROPIA.-

El concepto de temperatura está comprendido en la ley cero de la termodinámica y el de

energía interna en la primera ley. Tanto la temperatura como la energía interna son funciones
de estado. Es decir se pueden utilizar para describir el estado de un sistema. Otra función de
estado, relacionada con la segunda ley de la termodinámica, es la función entropía.

Para un proceso reversible cuasiestático entre dos estados de equilibrio, si dQ es el calor

absorbido o liberado por el sistema durante algún intervalo pequeño de la trayectoria, el
cambio de entropía, dS, entre dos estados de equilibrio está dado por el calor
transferido, dQ, dividido entre la temperatura absoluta T del sistema, en ese intervalo.
Es decir:

𝑑𝑄 La unidad de
𝑑𝑆 = medida de la
𝑇
entropía en el SI
. es J/K
Cuando el sistema absorbe calor, dQ es positivo y la entropía aumenta. Cuando el sistema libera calor,
dQ es negativo y la entropía disminuye. La ecuación no define la entropía, sino el cambio de entropía.
30
Al mirar las bellezas de la naturaleza, es fácil reconocer que los eventos de los procesos naturales
tienen entre sí un gran factor común. Por ejemplo, el espacio entre los árboles en un bosque es al azar.
Si se encuentra un bosque donde todos lo árboles están igualmente espaciados, es muy probable que
se concluya que el bosque fue plantado por la mano del hombre. De manera similar, las hojas caen al
suelo en forma aleatoria. Es muy poco probable encontrar hojas que hayan caído en líneas
perfectamente derechas o en montones perfectos. Se pueden expresar estos resultados diciendo que
un arreglo desordenado es más probable que uno ordenado, si se dejan actuar las leyes de la naturaleza
sin interferencia.
En mecánica estadística, el comportamiento de una sustancia se describe en términos del
comportamiento estadístico de los átomos y moléculas de una sustancia. Uno de los principales
resultados de este tratamiento es que:

“los sistema aislados tienden al desorden y la entropía es una medida de ese desorden”
Por ejemplo, si todas las moléculas de gas en el aire de una habitación se movieran juntas en filas,
este seria un estado muy ordenado, pero el más improbable. Si se pudieran ver las moléculas, se
observaría que se mueven azarosa- mente en todas las direcciones, encontrándose unas con otras,
cambiando sus velocidades después de chocar, moviéndose unas más rápidas que otras. Este es un
estado muy desordenado y el más probable.

Todos los estados físicos tienden al estado más probable y ese siempre es el que tiende a aumentar el
desorden. Debido a que la entropía es una medida del desorden, una forma alternativa de expresar
esto, y otra forma de establecer la segunda ley de la termodinámica es:

“la entropía del Universo crece en todos los proceso naturales”.

Para calcular el cambio de entropía en un proceso finito, se debe reconocer que en el caso general T
no es constante. Si dQ es el calor transferido cuando el sistema se encuentra a una temperatura T,
entonces el cambio de entropía en un proceso reversible cualquiera entre un estado inicial y un estado
final es:
𝑓
𝑓
𝑑𝑄
∆S = ∫ 𝑑𝑆 = ∫
𝑖 𝑇
𝑖

El cambio de entropía de un sistema para ir de un estado inicial a otro final tiene el mismo valor
para todas las trayectorias que conectan a los estados. Es decir:

31
“el cambio en la entropía de un sistema sólo depende de las propiedades de los estados de
equilibrio inicial y final”.

En el caso de un proceso reversible y adiabático, no se transfiere calor entre el sistema y sus

alrededores, y por lo tanto, en este caso ∆S = 0. Como no hay cambio en la entropía, un proceso
adiabático también se conoce como un pro- ceso isentrópico (de igual entropía).

En un ciclo de Carnot, la máquina absorbe calor QC de la fuente a alta temperatura TC y libera

calor QF la fuente de baja temperatura TF. Entonces, el cambio total de la entropía en un ciclo es:

𝑄𝑐 𝑄𝑓
∆𝑆 = =
𝑇𝑐 𝑇𝑓

4.18.PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPÍA.-

El principio de incremento de entropía se expresa para cualquier proceso como

Este principio es aplicable tanto para sistemas cerrados como para volúmenes de control. La
igualdad se cumple para procesos reversibles y la desigualdad para procesos irreversibles.

La variación de entropía para el medio exterior se expresa como

donde Qi es la transferencia de calor a través de la frontera a la temperatura Ti.

32
Si el sistema se encuentra aislado térmicamente, es decir no hay transferencia de calor con el medio
exterior, el principio de incremento de entropía se expresa como:

De ésta última expresión se desprende la siguiente conclusión: todo proceso isoentrópico es

adiabático pero no todo proceso adiabático es isoentrópico.

4.19.MÁQUINA FRIGORÍFICA.-

Es un aparato que opera continuamente o cíclicamente, requiere trabajo y lleva a cabo el

objetivo de transferir calor desde un cuerpo de baja temperatura a otro de temperatura
mayor. El fluido de trabajo utilizado en el ciclo de refrigeración se llama refrigerante. El
ciclo de refrigeración que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de refrigeración por
compresión de vapor, que incluye cuatro componentes principales: un compresor, un
condensador, una válvula de expansión y un evaporador. La máquina frigorífica puede
trabajar como un refrigerador o como una bomba de calor. Los refrigeradores y las bombas
de calor operan en el mismo ciclo, aunque difieren en objetivos. El objetivo del refrigerador
es mantener el espacio refrigerado a baja temperatura quitándole calor. La descarga de este
calor a un medio de mayor temperatura es tan sólo una parte de la operación, no el
propósito. El objetivo de una bomba de calor es mantener un espacio caliente a alta
temperatura. Esto se consigue al absorber el calor de una fuente de baja temperatura, como
el frío aire exterior, y suministrarlo a un medio de alta temperatura como una casa.

33
 Máquina Frigorífica

 COEFICIENTE DE FUNCIONAMIENTO.-

La eficiencia de una máquina frigorífica se mide con el coeficiente de funcionamiento que

viene a ser el equivalente del rendimiento térmico en una máquina térmica. Para un
refrigerador el coeficiente de funcionamiento b viene expresado por

Para una bomba de calor, el coeficiente de funcionamiento b viene expresado por:

Es importante denotar que en un refrigerador el calor de interés es QL ya que éste es el que

se extrae para enfriar un espacio. En una bomba de calor, el calor de interés es el QH ya que
éste es el que se rechaza para calentar un espacio.

34
4.20.TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La tercera ley de la termodinámica relaciona la entropía y la temperatura de un sistema físico.
Hasta ahora hemos venido relacionado la entropía con el desorden molecular, cuanto mayor
sea el desorden o la libertad de movimiento de los átomos o moléculas de un sistema, mayor
será la entropía de éste.
La tercera ley de la termodinámica afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un
número finito de etapas; también se puede definir como que al llegar al cero absoluto(0
grados kelvin o −273,15 °C) cualquier proceso de un sistema físico se detiene y
la entropía alcanza un valor mínimo y constante.
Este principio establece que la entropía de un sistema a la temperatura del cero absoluto es
una constante bien definida. Esto se debe a que, a la temperatura del cero absoluto, un sistema
se encuentra en un estado básico y los incrementos de entropía se consiguen por degeneración
desde este estado básico.

35
4.21.TEOREMAS Y ENUNCIADOS DE LA TERCERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
A. El teorema de Nernst
Establece que la entropía de un cristal perfecto de un elemento cualquiera a la temperatura de
cero absoluto es cero. Sin embargo, esta observación no tiene en cuenta que los cristales reales
han de ser formados a temperaturas superiores a cero. En consecuencia, tendrán defectos que
no serán eliminados al ser enfriados hasta el cero absoluto. Al no ser cristales perfectos, la
información necesaria para describir los defectos existentes incrementará la entropía del
cristal.

Una reacción química entre fases puras cristalinas que ocurre en el cero absoluto no produce
ningún cambio de entropía.
El cambio de entropía que resulta de cualquier transformación isoterma reversible de un
sistema tiende a cero según la temperatura se aproxima a cero.
lim (∆𝑆) 𝑇 = 0
𝑇→0

B. Enunciado de Planck

Para T→0, la entropía de cualquier sistema en equilibrio se aproxima a una constante que
es independiente de las demás variables termodinámicas.

C. Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto

No existe ningún proceso capaz de reducir la temperatura de un sistema al cero absoluto en

un número finito de pasos.

D. Energía libre de Gibbs

Es la encargada de definir la espontaneidad de una reacción cuando se expresa en función de

las propiedades del sistema solo y se define a temperatura constante
Δ𝐺=Δ𝐻𝑠𝑖𝑠−𝑇Δ𝑆𝑠𝑖𝑠
ΔG˂0 La reacción es espontánea (irreversible)
ΔG˃0 La reacción no es espontánea (reversible)
ΔG=0 La reacción está en equilibrio
Es la energía disponible para realizar trabajo a temperatura y presión constante

36
 La energía libre estándar de reacción

Es el cambio de energía libre en una reacción cuando se lleva a cabo en condiciones

estándar.
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

∆𝐺𝑟° = [𝑐∆𝐺𝑓° (𝐶) + 𝑑∆𝐺𝑓° (𝐷)] − [𝑎∆𝐺𝑓° (𝐴) + 𝑏∆𝐺𝑓° (𝐵)]

5. CONCLUSIONES

37
6. BIBLIOGRAFÍA
 Gilbert William Castellan.Fisicoquímica 2º Edición México.1987 Pág 144-150.
 Margarita Canales, Tzasná Hernández. Fisicoquímica. Volumen I. UNAM,
México 1999. Pág 196-200.
 Theodore L. Brown,H. Eugene LeMay, Jr.,Bruce E. Bursten,Julia R, Química, La
Ciencia Central. Pearson Educación México, 2004 pág 169-173.
 Harry B. Gray,Gilbert P. Haight. Principios Básicos de Química, Editorial Reverté
S.A. Barcelona 2003. pág 26-31

 CHANG, Raymond. QUIMICA. Novena edición. McGRAW-

HILL/INTERAMERICANA EDITORES, México D.F., 2007. 239p.

 http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Curso%20Mabe%20Termo/Introducci%C3
%B3n%20a%20la%20Termodinamica.pdf

 http://www.ibero.mx/campus/publicaciones/fisica/pdf/15termodinamica.pdf

38
39