ALDEHÍDOS Y CETONAS.

INTRODUCCION.

La Química Orgánica es aquella parte de la Química que estudia principalmente los

compuestos que contienen Carbono, sin embargo no todos los compuestos que contienen
carbono son Orgánicos, como por ejemplo los carbonatos, los carburos metálicos, el monóxido
y el dióxido de Carbono. El conocimiento y la utilización de los compuestos Orgánicos se
confunden con el origen mismo del ser humano, los colorantes de Origen Natural, extractos de
plantas y animales podían causar la muerte o aliviar enfermedades, eran utilizados desde
tiempos remotos.
Existen agrupaciones de átomos que les confieren a los compuestos orgánicos sus
características químicas, o capacidad de reaccionar con otras sustancias específicas. Son los
llamados Grupos Funcionales. La mayor parte de las sustancias Orgánicas solo se componen
de Carbono, Oxígeno e Hidrógeno, pero la forma en que están enlazado estos elementos
pueden dar origen a distintos compuestos, que pertenecerán a distintos Grupos funcionales.
En nuestro informe analizaremos un Grupo Funcional: Aldehídos y Cetonas, dando sus
principales características, normas de Nomenclatura, principales reacciones, y la aplicación en
la Industria.

DEFINICION DE ALDEHIDOS Y CETONAS.

El grupo funcional conocido como grupo carbonilo, un átomo de carbono unido a un átomo de
oxigeno por un doble enlace- se encuentra en compuestos llamados aldehídos y cetonas.
En los aldehídos.el grupo carbonilo se une a un átomo de hidrógeno y a un radical Alquilo, con
excepción del formaldehído o metanal.
En los aldehídos.el grupo carbonilo se une a un átomo de hidrógeno y a un radical Alquilo, con
excepción del formaldehído o metanal.

En las cetonas, el carbonilo esta unido a dos radicales que pueden ser iguales, diferentes,
alquílicos. La formula abreviada de una cetona es RCOR.

Como ambas estructuras contienen el grupo carbonilo, la química de los aldehídos y cetonas
también es parecida. Los aldehídos y las cetonas son muy reactivos, pero los primeros suelen
ser los más reactivos.
El grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales hidrocarbonados: si éstos son iguales,
las cetonas se llaman simétricas, mientras que si son distintos se llaman asimétricas.
Según el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, Los aldehídos pueden ser:
alifáticos, R-CHO, y aromáticos, Ar-CHO; mientras que las cetonas se clasifican en: alifáticas,
R-CO-R', aromáticas, Ar-CO-Ar, y mixtas; R-CO-Ar, según que los dos radicales unidos al
grupo carbonilo sean alifáticos, aromáticos o uno de cada clase, respectivamente.

NOMENCLATURA DE ALDEHIDOS Y CETONAS.

Para denominar los aldehídos y cetonas se puede usar el sistema IUPAC. En ambos casos
primero se debe encontrar la cadena hidrocarbonada más larga que contenga al grupo
carbonilo. La terminación -o de los hidrocarburos se reemplaza por -al para indicar un aldehído.
Las cetonas se denominan cambiando la terminación -o de la cadena carbonada lineal más
larga que contienen al grupo carbonilo por la terminación -ona del carbonilo en la cadena
carbonada.

Algunos aldehídos y cetonas comunes.

Fórmula condensada Nombre según IUPAC Nombre común

Aldehído
HCHO Metanal Formaldehído
CH3CHO Etanal Acetaldehído
CH3CH2CHO Propanal Propionaldehído
CH3CH2CH2CHO Butanal Butiraldehído
C6H5CHO Benzaldehído Benzaldehído

Cetonas
CH3COCH3 Propanona Cetona (dimetilcetona)
CH3COC2CH5 Butanona Metiletilcetona
C6H5COC6H5 Difenilmetanona/cetona Benzofenona
C6H10O Clicohexanona Ciclohexanona

REACCIONES.

Reacciones de Oxidación de Alcoholes.

Los alcoholes primarios pueden oxidarse a aldehídos y los alcoholes secundarios, a cetonas.
Estas oxidaciones se presentan en la forma siguiente:

Los alcoholes terciarios no se oxidan, pues no hay hidrógeno que pueda eliminarse del carbono
que soporta el grupo hidroxilo
Las oxidaciones de los alcoholes primarios metanol y etanol, por calentamiento a 50º C con
dicromato de potasio acidificado ( K2Cr2O7) producen formaldehído y acetaldehído,
respectivamente:
La preparación de un aldehído por este método suele ser problemática, pues los aldehídos se
oxidan con facilidad a ácidos carboxílicos:

La oxidación adicional no es un problema para los aldehídos con punto de ebullición bajo, como
el acetaldehído, ya que el producto se puede destilar de la mezcla de reacción a medida que se
forma.

Reacciones de adición al grupo carbonilo.

Las reacciones más características para aldehídos y cetonas son las reacciones de adición. Al
doble enlace carbono - oxígeno del grupo carbonilo se añade una gran variedad de
compuestos.

 Adición de agua.
Los aldehídos y las cetonas manifiestan poca tendencia a adicionar agua y forma
compuestos estables:
 Cuando el grupo carbonilo esta unido a otros muy electronegativos, como el cloro,
se forma un hidrato estable:

 Adición de alcoholes.
Los aldehídos reaccionan con los alcoholes en presencia de ácido clorhídrico
(catalizador), formando un compuestos de adición inestable, llamado hemiacetal,
que, por adición de otra molécula de alcohol, forma un acetal, estable:

Las cetonas dan reacciones de adición similares para formar hemicetales y cetales.

 · Adición del reactivo de Grignard.

Al reaccionar con un compuesto de Grignard, el metanal da lugar a la formación de
alcoholes primarios; los otros aldehídos producen alcoholes secundarios; y las
cetonas, alcoholes terciarios. En todas estas adiciones, el grupo Mg.-halógeno
(reactivo electrofílico) se adicionan al oxígeno negativo y el radical alquilo, al
carbono del grupo carbonílico.

 Reacciones de reducción.
El grupo carbonilo de los aldehídos y cetonas puede reducirse, dando alcoholes
primarios o secundarios, respectivamente. La reducción puede realizarse por acción
 del hidrógeno molecular en contacto con un metal finamente dividido como Ni o Pt,
que actúan como catalizadores. También pueden hidrogenarse (reducirse) con
hidrogeno obtenido por la acción de un ácido sobre un metal.
Los aldehídos se transforman en alcoholes primarios:

En las mismas condiciones, las cetonas se transforman en alcoholes secundarios:

La hidrogenación de aldehídos y cetonas, que origina alcoholes, es la reacción

inversa de la deshidrogenación de éstos para obtener los compuestos carbonílicos
citados:

METODOS DE OBTENCIÓN.

Hidratación de alquinos.
En presencia de sulfato mercúrico y ácido sulfúrico diluido, como catalizadores, se adiciona una
molécula de agua al triple enlace de un alquino, con lo que se forma primero un enol que, al ser
inestable, se isomeriza por reagrupamiento en un compuesto carbonílico. Únicamente cuando
se utiliza acetileno como producto de partida se obtiene acetaldehído, según la reacción:
Este es el procedimiento industrial más utilizado en la actualidad para la fabricación de
acetaldehído, que es la materia prima de un gran número de importantes industrias orgánicas.
Cuando se utilizan acetilenos alquilsustituidos el producto final es una cetona.

Reacción de Friedel y Crafts.

Se emplea para la obtención de aldehídos y cetonas aromáticas. Consiste en hacer reaccionar
un cloruro de ácido o un anhídrido con un compuesto aromático apropiado.
Para obtener una cetona se procederá así:

Ozonización de alquenos.
La ozonización de alquenos da lugar a aldehídos o cetonas, según que el carbono olefínico
tenga uno o dos sustituyentes hidrocarbonados. Esta reacción no suele utilizarse con fines
preparativos, sino más bien en la determinación de estructuras para localizar la posición de los
dobles enlaces.

DETECCIÓN DE ALDEHÍDOS.

Los aldehídos y las cetonas reaccionan con una gran variedad de compuestos, pero en general
los primeros son más reactivos que las cetonas. Los químicos han aprovechado la facilidad con
que un aldehído puede oxidarse para desarrollar varias pruebas visuales para su identificación.
Las pruebas de detección de aldehídos mas usadas son las de Tollens, Benedict y Fehling.

La prueba de Tollens.
El reactivo de Tollens, el agente de oxidación suave usado en esta prueba, es una solución
alcalina de nitrato de plata, es transparente e incolora. Para evitar la precipitación de iones de
plata como oxido de plata a un pH alto, se agregan unas gotas de una solución de amoniaco,
que forma con los iones plata un complejo soluble en agua:

Al oxidar un aldehído con el reactivo de Tollens, se produce el correspondiente ácido

carboxílico y los iones plata se reducen simultáneamente a plata metálica. Por ejemplo, el
acetaldehído produce ácido acético, la plata suele depositarse formando un espejo en la
superficie interna del recipiente de reacción. La aparición de un espejo de plata es una prueba
positiva de un aldehído. Si se trata el acetaldehído con el reactivo de Tollens, la reacción es la
siguiente:

El aldehído se oxida a ácido carboxílico; es un agente reductor. Los iones de plata se reducen a
plata metálica; son agentes oxidantes. El plateado de espejos se suele hacer con el reactivo de
Tollens. En el procedimiento comercial se utiliza glucosa o formaldehído como agente reductor.
Prueba de Benedict y Fehling.
Los reactivos de Benedict y Fehling son soluciones alcalinas de sulfato de cobre de un color
azul intenso, de composición ligeramente distintas. Cuando se oxida un aldehído con el
reactivo de Benedict y Fehling, se obtiene u precipitado rojo brillante de óxido cuproso (Cu2O).
La reacción con acetaldehído es:

El acetaldehído se oxida a ácido acético; los iones cúpricos (Cu+2) se reducen a iones
cuprosos (Cu+).

Alfa-hidroxicetonas.
Usualmente, las cetonas no se oxidan por acción de oxidantes débiles como las soluciones de
Benedict o de Fehling. Sin embargo, las cetonas que contienen un grupo carbonilo unido a un
carbono que soporta un grupo hidroxilo dan pruebas positivas con los reactivos de Tollens,
Benedict y Fehling. Estos compuestos se llaman alfa-hidroxialdehídos y alfa-hidroxicetonas,
y sus estructuras generales son:

alfa-hidroxialdehídos alfa-hidroxicetonas

Esta disposición de grupos suele encontrarse en los azúcares.

CARACTERISTICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS.

El grupo carbonilo, característico del aldehído y cetonas, confiere a éstos compuestos de

reactividad especial. Como el átomo de oxigeno es mucho más electronegativo, atrae mas a los
electrones que el átomo de carbono.
El carbono del grupo carbonilo presenta hibridación sp2 por lo que los 3 átomos que están
unidos directamente a él se encuentran en un mismo plano de aproximadamente120°.
Los aldehídos y cetonas se caracterizan por presentar reacciones comunes que se deben a la
estructura del carbonilo. Sin embargo, la distinta ubicación del grupo carbonilo en la cadena
hidrocarbonada ( en el extremo para los aldehídos) supone ciertas diferencias entre las dos
funciones.
Los aldehídos y cetonas en el infrarrojo presentan una banda de absorción entre 1.670 y 1.730
cm-1, debido a la vibración de tensión del enlace carbono - oxigeno. En el ultravioleta hay
también una absorción débil entre los 2600 y 3000 A. En la espectroscopia RMN se puede
distinguir la función aldehído de la función cetona por su diferente desplazamiento químico en
el espectro.
Tanto aldehído como la cetona presentan una reacción características con la 2,4-
dinitrofenilhidracina para dar las correspondientes hidrazonas que constituyen un precipitado
rojo- naranja, lo cual permite evidenciar su presencia.

Puntos de ebullición.
Los aldehídos y las cetonas no pueden formar enlaces intermoleculares de hidrógeno, porque
al carecer de grupos hidroxilo (-OH) sus puntos de ebullición son más bajos que los alcoholes
correspondientes. Sin embargo, los aldehídos y las cetonas pueden atraerse entre sí mediante
las interacciones polar-polar de sus grupos carbonilo y sus puntos de ebullición son mas altos
que los de los alcanos correspondientes.
Con excepción del metanal, que es gaseoso a la temperatura ambiente, la mayor parte de los
aldehídos y cetonas son líquidos y los términos superiores son sólidos. Los primeros términos
de la serie de los aldehídos alifáticos tienen olor fuerte e irritante, pero los demás aldehídos y
casi todas las cetonas presentan olor agradable por lo que se utilizan en perfumería y como
agentes aromatizantes.

Punto de fusión Punto de ebullición Solubilidad en agua

Compuesto
[ºC] [ºC] [g/100ml]
Aldehídos
Formaldehído -92 -21 Completamente miscible
Acetaldehído -123 20 Completamente miscible
Butiraldehído -99 76 4
Bezaldehído -26 179 0.3
Cetonas
Acetona -95 56 completamente miscible
Metiletilcetona -86 80 25
Dietilcetona -42 101 5
Benzofenona 48 306 Insoluble

Solubilidad en agua.
Los aldehídos y las cetonas pueden formar enlaces de hidrógeno con las moléculas polares del
agua. Los primeros miembros de la serie (formaldehído, acetaldehído y acetona) son solubles
en agua en todas las proporciones. A medida que aumenta la longitud de la cadena del
hidrocarburo, la solubilidad en agua decrece. Cuando la cadena carbonada es superior a cinco
o seis carbonos, la solubilidad de los aldehídos y de las cetonas es muy baja. Como era de
suponer, todos los aldehídos y cetonas son solubles en solventes no polares.

EFECTOS DE ALDEHIDOS Y CETONAS EN LA SALUD HUMANA.

Cuando se bebe alcohol etílico, este se oxida en el hígado a acetaldehído, que, a su vez, se
oxida a ácido acético y, por ultimo a dióxido de carbono y agua:

El consumo de grandes cantidades de etanol causa la acumulación de grandes

concentraciones de acetaldehído en la sangre, lo cual puede conducir a un brusco descenso de
la presión sanguínea, aceleración de los latidos del corazón y sensación general de
incomodidad, es decir, una resaca.
El abuso continuado del alcohol puede dar lugar a una lesión de hígado denominada Cirrosis,
debido a unos niveles constantemente altos de acetaldehído.
El metanol, a veces llamado alcohol de madera, es extremadamente tóxico. Cuando el metanol
entra en el cuerpo, es rápidamente absorbido por el flujo sanguíneo y pasa al hígado, donde se
oxida a formaldehído. El formaldehído es un compuesto muy reactivo que destruye el poder
catalítico de las enzimas y causa el endurecimiento del tejido hepático. Por esa razón se
utilizan soluciones de formaldehído para conservar especímenes biológicos. Cuando se ingiere
metanol se puede producir una ceguera temporal o permanente, daño causado al nervio óptico.

APLICACIONES DE ALDHEIDOS Y CETONAS.

Se ha aislado una gran variedad de aldehídos y cetonas a partir de plantas y animales; muchos
de ellos, en particular los de peso molecular elevado, tienen olores fragantes o penetrantes. Por
lo general, se les conoce por sus nombres comunes, que indican su fuente de origen o cierta
propiedad característica. A veces los aldehídos aromáticos sirven como agentes saborizantes.
El benzaldehído (también llamado "aceite de almendra amargas")es un componente de la
almendra; es un liquido incoloro con agradable olor a almendra. El cinamaldehído da el olor
característico a la esencia de canela. La vainilla -que produce el popular sabor a vainilla-
durante un tiempo se obtuvo solo a partir de las cápsulas con formas de vainas de ciertas
orquídeas trepadoras. Hoy día, la mayor parte de la vainilla se produce sintéticamente:

La vainillina es una molécula interesante porque tiene diferentes grupos funcionales: unos
grupos aldehídos y un anillo aromático, por lo que es un aldehído aromático.
El alcanfor es una cetona que se encuentra en forma natural y se obtiene de la corteza del
árbol del mismo nombre. Tiene un olor fragante y penetrante; conocido desde hace mucho
tiempo por sus propiedades medicinales, es un analgésico muy usado en linimentos. Otras dos
cetonas naturales, beta-ionona y muscona, se utilizan en perfumería. La beta ionona es la
esencia de violetas. La muscona, obtenida de las de las glándulas odoríferas del venado
almizclero macho, posee una estructura de anillo con 15 carbonos.

El aldehído más simple, el formaldehído, es un gas incoloro de olor irritante. Desde el punto de
vista industrial es muy importante, pero difícil de manipular en estado gaseoso; suele hallarse
como una solución acuosa al 40 % llamada formalina; o en forma de un polímero sólido de
color blanco denominado paraformaldehído.
Si se caliente suavemente, el paraformaldehido se descompone y libera formaldehído:

La formalina se usa para conservar especímenes biológicos. El formaldehído en solución se

combina con la proteína de los tejidos y los endurece, haciéndolos insolubles en agua. Esto
evita la descomposición del espécimen. La formalina también se puede utilizar como
antiséptico de uso general. El empleo más importante del formaldehído es en la fabricación de
resinas sintéticas. Cuando se polimeriza con fenol, se forma una resina de fenol formaldehído,
conocida como baquelita. La baquelita es un excelente aislante eléctrico; durante algún tiempo
se utilizó para fabricar bolas de billar.
El acetaldehído es un líquido volátil e incoloro, de olor irritante. Es una materia prima muy
versátil que se utiliza en la fabricación de muchos compuestos.
Si el acetaldehído se calienta con un catalizador ácido, se polimeriza para dar un liquido
llamado paraldehído.
El paraldehído se utilizó como sedante e hipnótico; su uso decayó debido a su olor
desagradable y al descubrimiento de sustitutos más eficaces.
La cetona industrial más importante es la acetona, un líquido incoloro y volátil que hierve a 56°
C. Se utiliza como solvente de resinas, plásticos y barnices; además es miscible con agua en
todas las proporciones. La acetona se produce en el cuerpo humano como un subproducto del
metabolismo de las grasas; su concentración normal es menor que 1 mg./100 ml de sangre. Sin
embargo, en la diabetes mellitus, la acetona se produce en cantidades mayores, provocando
un aumento drástico de sus niveles en el cuerpo.
Aparece en la orina y en casos graves se puede incluso detectar en el aliento. La metilcetona
se usa industrialmente para eliminar las ceras de los aceites lubricantes, durante la refinación;
también es un solvente común en los quita esmaltes de las uñas.

CONCLUSIÓN.

Los aldehídos y las cetonas contienen el grupo carbonilo (C=O). El carbono carbonílico de un
aldehído está unido como mínimo a un hidrógeno (R-CHO), pero el carbono carbonílico de una
cetona no tiene hidrógeno (R-CO-R). El formaldehído es el aldehído más sencillo (HCHO); la
acetona (CH3COCH3) es la cetona más simple. Las propiedades físicas y químicas de los
aldehídos y las cetonas están influidas por la gran polaridad del grupo carbonilo. Las moléculas
de aldehídos y cetonas se pueden atraer entre sí mediante interacciones polar-polar. Estos
compuestos tienen puntos de ebullición más altos que los correspondientes alcanos, pero más
bajos que los alcoholes correspondientes. Los aldehídos y las cetonas pueden formar enlaces
de hidrógeno, y los de bajo peso molecular son totalmente solubles en agua.

Los aldehídos y cetonas son producidos por la oxidación de alcoholes primarios y secundarios,
respectivamente. Por lo general, los aldehídos son más reactivos que las cetonas y son buenos
agentes reductores. Un aldehído puede oxidarse al correspondiente ácido carboxílico; en
cambio, las cetonas son resistentes a una oxidación posterior.
Muchos aldehídos y cetonas tienen aplicaciones importantes. Los compuestos industriales más
importantes son el formaldehído, acetaldehído, llamado formalina, se usa comúnmente
preservar especímenes biológicos. El benzaldehído, el cinamaldehído, la vainilla, son algunos
de los muchos aldehídos y cetonas que tienen olores fragantes.