UNIVERSIDAD

 NACIONAL  MAYOR  DE  

SAN  MARCOS  
ESCUELA  ACADÉMICO  PROFESIONAL  
DE  INGENIERÍA  GEOLÓGICA  
 
QUÍMICA  INÓRGANICA  CUALITATIVA  
CÓDIGO:  072002  
Prof.  Quím.  D.  Inés  DELMAS  ROBLES  
 CATIONES
PRIMER GRUPO DE CATIONES
Pb2+; Ag+

ESTADO EN QUE SE PRESENTAN:

1. La plata se encuentra al estado libre en la naturaleza.
Combinada con otros elementos se le encuentra en los
siguientes minerales: Argentita (Ag2S), pirargirita (Ag3SbS3)
y prustita (Ag3AsS3) que son las llamadas platas rojas y
cerargirita (AgCl)(1ʹ′)
2. La argentita se encuentra asociada con muchos minerales
de cobre y plomo.
3. La plata metálica, los sulfuros y cloruros son solubles en
HNO3 siendo él más eficaz el de concentración 1:1 y en
caliente formando las sales de nitratos solubles en agua.
2
 Pirargirita: Ag3SbS3
Huancavelica

Prustita: Ag3AsS3

3
 Cerargirita: AgCl

Jamesonita: Pb4FeSb6S14

4
4. El plomo se encuentra en la naturaleza combinado con
otros elementos dando lugar a los siguientes minerales:
galena (PbS), cerusita (PbCO3), anglesita (PbSO4) y
Krokoíta (PbCrO4) (1ʹ′)
5. La galena viene asociada con algunos minerales de Fe y
Zn. En algunas ocasiones tiene Sb y Ag. En este ultimo
caso se le conoce como galena argentífera.
6. Los minerales de plomo son solubles en HNO3 diluido y en
caliente excepto el PbSO4 que es soluble en acetato de
amonio.

5
 Galena: PbS

Cerusita: PbCO3

6
 Krokoita: PbCrO4

Anglesita: PbSO4

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CARACTERISTICAS ANALÍTICAS:

1. El primer grupo de cationes tiene como reactivo de grupo

HCl diluido cuya concentración debe estar entre 3 - 6 M.
Ejemplo:
Pb2+ + 2HCl PbCl2(s) blanco
Ag+ + HCl AgCl(s) blanco

2. Si la concentración del ión cloruro es mayor, ésta

solubiliza a los cationes Ag y Pb formando complejos
solubles (efecto del ión común), según las reacciones:
AgCl + Cl- AgCl2- (complejo soluble)
PbCl2 + 2Cl- PbCl42- (complejo soluble)
Si la concentración es menor la precipitación de dichos
iones es incompleta.
8
3.  La separación de los cationes del primer grupo se basa en
la solubilidad de sus cloruros en agua caliente y en
amoníaco:

•  El PbCl2 es soluble en agua (Kps = 2,4 x 10-4) y aumenta

en agua caliente, por ésta razón el plomo no precipita
cuantitativamente como cloruro.

La identificación del plomo se lleva a cabo utilizando al

K2CrO4 en medio NH4CH3COO como reactivo específico
según:
NH4CH3COO
Pb2+ + K2CrO4 PbCrO4(s) amarillo intenso

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o separándolo como PbSO4 y utilizar su solubilidad en
NH4CH3COO según:

Pb2+ + H2SO4 PbSO4(s) + NH4CH3COO Pb(CH3COO)2

Blanco Solución incolora
luego se agrega K2CrO4 obteniéndose el precipitado de
PbCrO4 de color amarillo

Pb2+ como PbCrO4

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•  El AgCl es soluble en él formando el complejo diamino
argento según:
AgCl(s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-

Su identificación se lleva a cabo acidificando la solución con

HNO3 diluido, reprecipitandolo como AgCl

Ag(NH3)2+ + Cl- + HNO3 AgCl(s) blanco

4.  Comportamiento de estos iones frente a las bases:

a) Soluble en NaOH: Pb2+ produciéndose la siguiente

reacción:
Pb2+ + NaOH(exceso) Na2PbO2 solución incolora

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 b) Soluble en NH4OH: Ag+ en este caso se forma primero
el oxido y después el complejo según:

Ag+ + NH4OH Ag2O(s) + NH4OH Ag(NH3)2+

Pardo solución incolora

En este caso no es posible precipitar al ión con HCl es

necesario utilizar al KI o H2S para precipitarlo si desea
identificar al ión plata, debido a la estabilidad del
complejo.

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 SEGUNDO GRUPO DE CATIONES

Pb2+ ; Bi3+ ; Cu2+ ; Cd2+ ; Sb3+ ; Sn2+

1. El bismuto se encuentra al estado libre en la naturaleza y

combinado. Sus principales minerales son: Bismutinita
(Bi2S3)(9) y la bismutita (Bi2O3)(9)
2. La bismutinita puede traer impurezas de Fe y Cu y la
bismutita CO2 y H2O
3. Se disuelve con facilidad en HNO3 y el agua regia en
caliente.
4. El bismuto presenta 2 estados de oxidación 3+ y 5+ El
óxido del Bi (III) posee propiedades básicas. El óxido de
Bi(V) da lugar al ácido que luego sirve para producir los
bismutatos alcalinos.
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 Bismutinita: Bi2S3

Bismutita: Bi2O2(CO3)

14
5. Sus sales cuando son tratadas con agua se hidrolizan
debido a la insolubilidad de su sal básica dando lugar a
BiO+ conocido como bismutilo. Esta sal es soluble en HCl
concentrado.
6. El cobre se encuentra en la naturaleza al estado libre. Sus
principales minerales son: calcopirita (CuFeS2), calcosina
( C u 2 S ) , m a l a q u i t a [ C u 2 ( O H ) 2 C O 3 ] ( 1 ʹ′ ) , calcantita
(CuSO4.5H2O), cobres grises: tenantita
[(Cu2Zn,Fe)S.As2S3] y tetraedrita [(Cu2Ag7Fe,Zn)S.Sb2S3]
(9), etc.

7. La mayoría de sus minerales se disuelve en HNO3

concentrado y caliente excepto la calcantita que es soluble
en agua y la malaquita que puede disolverse también en
HCl concentrado y caliente.
8. El cobre presenta dos estados de oxidación 1+ y 2+
siendo este último el mas estudiado. Los óxidos de ambos
presentan propiedades básicas.
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 Enargita: Cu3AsS4
Quiruvilca La Libertad

Bornita: Cu5FeS4

16
 Tenantita: CuAs2S4

Tetraedrita: CuSb2S4

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8. El cadmio se le encuentra en el mineral Greenockita (CdS)
y en muchos minerales de Zn(1ʹ′).
9. Su único oxido presenta propiedades básicas.
10. El antimonio se le encuentra nativo y su principal mineral
es la estibina o antimonita (Sb2S3)(1ʹ′) y en cobre grises y
platas rojas como componente de ellos.
11. Su mineral se disuelve con facilidad en HNO 3
concentrado y en caliente.
12.  El antimonio presenta dos estados de oxidación: 3+ y 5+
13.  Sus óxidos presentan el antimonioso ligeramente ácido y
el antimónico fuertemente ácido. Sus óxidos tienen
propiedades anfóteras.
14. Al igual que el bismuto sus sales se hidrolizan formando
SbO+ conocido como antimonilo que da lugar a sales
solubles en HCl concentrado

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 Geenockita con blenda

Greenockita: CdS

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 Casiterita: SnO2

Estibina: Sb2S3

Estannita: Cu2FeSnS4

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15. El estaño se encuentra al estado libre y su principal
mineral es la casiterita (SnO2)(1ʹ′)
16. El metal presenta carácter anfótero pues se disuelve en
álcalis.
17. El Estaño presenta dos estados de oxidación 2+ y 4+

El SnO presenta carácter básico y el SnO2 ácido. En el

presente curso estudiaremos al Sn(II)

CARACTERÍSTICAS ANALÍTICAS:
1. El reactivo de grupo es el H2S en medio ácido (pH = 0,5
para una concentración de iones H3O+ = 0,3M de HCl
específicamente). En esta concentración se produce la
precipitación cuantitativa del CdS (Kps = 7,9 x 10-27)

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Ejemplo:
HCl [0,3M]
Cd2+ + H2S CdS(s) amarillo

Se evita la precipitación del ZnS (Kps = 2,5 x 10-23) ión del

III grupo que en este medio no precipita.

2. El HNO3 diluido y en caliente disuelve fácilmente a los

sulfuros de éste grupo, recientemente precipitados según:
Ejemplo:
Calor
CuS(s) + HNO3 Cu2+ + NO(g) + H2O + S(s)

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3. En la práctica se analiza los iones de éste grupo en
función de las propiedades que muestran frente a las
bases:
a) Solubles en NH4OH: Cu2+; Cd2+ formando los respectivos
complejos según:
Cu2+ + NH4OH(exceso) [Cu(NH3)4]2+
solución azul intenso
Igual reacción produce el Cd(II)
b) Solubles en NaOH : Pb2+; Sn2+; Sb3+: Cu2+ (*) debido a la
anfoteridad de los iones estos forman sales de sodio
según:
Sn2+ + NaOH(exceso) Na2SnO2
solución incolora
(*) El Cobre también forma cupritos por lo que es necesario
considerarlo en ambos grupos. Cuando hay presencia de
cupritos la solución se torna de color celeste o azul.
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c)  Insolubles en ambos: Bi3+
Bi3+ + NaOH(exceso) Bi(OH)3(s) blanco
Bi3+ + NH4OH(exceso) Bi(OH)3(s) blanco
d) Iones que reaccionan con el agua: Bi3+ ; Sb3+
formando las llamadas Oxisales. Según la siguiente
reacciòn:

Bi3+ + H2O BiO+(s) blanco

El anión que acompaña al ión bismutilo es el mismo anión

que se encuentra en la solución.

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•  La diferencia entre estos dos iones cuando están
precipitados como oxisales es que el Bi(III) es insoluble en
bases y el Sb(III) es un anfótero por lo que se separan
disolviendo a la sal de antimonio con un exceso de NaOH
según:

SbO+ + NaOH(exceso) Na3SbO3

solución incolora
BiO+ + NaOH(exceso) Bi(OH)3(s) blanco

4. En una mezcla de iones del I y II grupo de cationes

si se desea una buena separación de los iones Pb
es preferible agregar gotas de H2SO4 a la muestra
a fin de tenerlo como PbSO4 (Kps = 1,6 x 10-8)
menos soluble que el PbCl2 (Kps = 2,4 x10-4)
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5.  La presencia de los iones Cu(II) se puede observar por
ser el único ión coloreado de los dos grupos de cationes.
En una muestra incolora indicará ausencia de Cobre.

6. Cuando se realizan análisis de minerales, es necesario

conocer previamente los elementos que la constituyen a
fin de elaborar marchas de análisis. En caso de
desconocimiento aplicar solubilidades en bases.

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 ANFOTERISMO

Los hidróxidos de los metales típicos son bases.

Existen otros hidróxidos que presentan ambas propiedades
químicas y a estas sustancias se les denomina anfóteras y
al fenómeno anfoteridad.
En el análisis cualitativo esto se utiliza en la separación de
los iones como lo hemos visto anteriormente en su
clasificación utilizando bases.
Ejem.:
Zn(OH)2 + NaOH ZnO22-
Zn(OH)2 + HCl Zn2+ + 2Cl-

Otros hidróxidos anfóteros son los de Pb2+, Sb3+, As3+, y

otros elementos anfóteros son: Al3+ y Sn2+ etc.
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 TEORIA DE COMPLEJOS

Según la Teoría de coordinación de Werner esta teoría

contempla lo siguiente:
1. Existe un ión o átomo central formador de complejos,
estos presentan Numero de coordinación que es
diferente al numero de oxidación.
2. Ligando que son iones negativos o moléculas neutras
3. El numero de oxidación del complejo estará en función
de si el ligando es neutro o presenta numero de
oxidación.
Ejemplo:
Ag(NH3)2+ En este caso el ligando es molécula neutra,
luego el numero de oxidación corresponde al átomo
central.
Ag(CN)2- En este caso el ligando tiene número de
oxidación 1- El número de oxidación del complejo es 1-
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 REACCIONES DE IDENTIFICACIÓN
Las separaciones de los iones se hace de acuerdo a los
elementos que constituyen la muestra.
1.  Los iones Ag+ se separa por precipitación con HCl 6M
2.  Los iones Pb2+ se separa por precipitación con H2SO4
por ser su precipitado mas insoluble que el PbCl2
3.  Los iones del II grupo de cationes se separan entre si
haciendo uso de sus características analíticas:
4.  Precipitación con agua si se trata de los iones Bi3+ y Sb3+
para luego separarlos por su solubilidad en NaOH
5.  Solubilidad en bases según se desee probar si el
elemento es un anfótero o un formador de complejos.

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6. Sus hidróxidos son anfóteros de los iones Sb3+ y Sn2+
7.  Sus hidróxidos forman complejos: Cu2+ y Cd2+
8.  Estos últimos tienen reactivo de identificación al
K4Fe(CN)6 según:
HC2H3O2
Cu(NH3)42+ + K4Fe(CN)6 Cu2Fe(CN)6(s)
Marrón rojizo
Este precipitado es insoluble en HCl concentrado.
HC2H3O2
Cd(NH3)42+ + K4Fe(CN)6 Cd2Fe(CN)6(s)
Blanco
Este precipitado es soluble en HCl concentrado. En
ausencia de Cu2+ el medio para la identificación de Cd2+
es el H2SO4
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9. La identificación del Bi3+ se lleva a cabo con Na2SnO2
Bi(OH)3 + Na2SnO2 Biº(s) negro
10. El Sb3+ es necesario oxidarlo para luego identificarlo
con su reactivo específico Rodamina “B” según:
SbO2- + HCl Sb3+ + KNO2 + Rod. “B” Sol. Violacea

11.  El Sn2+ se analiza por su propiedad de ser reductor

con HgCl2 según:
Sn2+ + HgCl2 Hg2Cl2(s) + Sn4+
Blanco

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Sb3+ principal Sb3+ secundario

Sb3+ minoritario

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