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TABLA DE CONTENIDO
1. INTRODUCCION
2. ANTECEDENTES
3. ECUACIONES DE ESTADO
4. ECUACION DE PENG-ROBINSON
5. PROPIEDADES TERMODINÁMICAS A PARTIR DEL MÉTODO DE
LAS ECUACIONES DE ESTADO
6. APLICACIÓN ECUACION DE PENG-ROBINSON
7. CONCLUSION
8. BIBLIOGRAFIA
2
Trabajo de Termodinámica aplicada a la Ingeniera Química.
Ecuación cubica de Peng Robinson.
1. INTRODUCCION
Van der Waals (VW) - Soave - Redlich - Kwong (SRK) - Peng-Robinson (PR).
𝑅𝑇 𝑎𝑚 𝛼𝑖
𝑃= −
(𝑣𝑚 − 𝑏𝑚) (𝑣𝑚 2 + 2𝑣𝑚 − 𝑏𝑚 2 )
2
NC NC NC
El parámetro a se expresa como a m z
i 1 j 1
Fi z Fj ai a j
j 1
z Fj a j
yb
NC
bm ( z
i 1
Fi bi )
; determinados a partir de las propiedades críticas y del
igual a
factor acéntrico.
3
Trabajo de Termodinámica aplicada a la Ingeniera Química.
Ecuación cubica de Peng Robinson.
2. ANTECEDENTES
2. El modelo debe proveer una exactitud razonable cerca del punto crítico,
particularmente para los cálculos del factor de compresibilidad y densidad del
líquido.
3. Las reglas que se mezclan no debe emplear más que los parámetros de
interacción binarios, los cuales deben ser independiente de la temperatura,
presión y composición.
3. ECUACION DE ESTADO
Ecuación de estado:
V=f (P, T, m)
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Trabajo de Termodinámica aplicada a la Ingeniera Química.
Ecuación cubica de Peng Robinson.
sistema haya producido una nueva temperatura uniforme, para que el sistema
se encuentre de nuevo en un estado de equilibrio.
Ecuación de estado
F (P, V, T)=0
27(𝑅𝑇𝑐 )2 1 (𝑅𝑇𝑐 )
Donde 𝑎 = ; 𝑏=
64 𝑃𝑐 8 𝑃𝑐
Esta ecuación de Van der Waals fue modificada por los investigadores Redlich
y Kwong, quienes propusieron que el parámetro 𝑎 dependia de la temperatura,
𝑎 𝑎
modificando el termino 𝑣2 por 𝑣(𝑣+𝑏). Luego, los investigadores Soave y Peng
Robinson hicieron modificaciones a la ecuación propuesta por Rediich-Kwong.
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Ecuación cubica de Peng Robinson.
4. ECUACIÓN DE PENG-ROBINSON
Las expresiones generales para estos parámetros son obtenidas a partir de las
reglas de mezclado:
2
NC NC NC
am z
i 1 j 1
Fi z Fj ai a j
j 1
z Fj a j
(4)
NC
bm ( z
i 1
Fi bi )
(5)
ai i aci
( RTc i ) 2
i a
Pc i
(6)
( RTc i )
bi b
Pc i
(7)
aci 1 fw i ( 1 Tr i )
2
(8)
6
Trabajo de Termodinámica aplicada a la Ingeniera Química.
Ecuación cubica de Peng Robinson.
P T
Pri ; Tri
Pci Tci (12)
R P ,T , y gi P ,T , y P ,T , y (14)
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Trabajo de Termodinámica aplicada a la Ingeniera Química.
Ecuación cubica de Peng Robinson.
P ,T , y gi P ,T , y R P ,T , y (15)
id
P
dP
R
(16)
0 P T ,y P T ,y
P h id h
hR
0
P
T ,y P
dP ;
T ,y
(17)
h id P
h
Pero
P
0 ; por lo tanto: h R
T ,y
0
dP
P T ,y
P v
hR
0
T v dP
T P ,y
(18)
T P v
h( P ,T , y ) h
C dT
T v dP
id id
oM pM (19)
To 0
T P ,y
P s id s
sR
0
P
dP
T ,y P T ,y
(20)
s id v id R s v
Pero y
P T ,y T P , y P P T ,y T P ,y
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Trabajo de Termodinámica aplicada a la Ingeniera Química.
Ecuación cubica de Peng Robinson.
Por lo tanto:
P R
v
R
s dP
T P ,y P
(21)
0
T C idpi y P
s s
id
im
id
io dT R ln i siid R ln( yi ) (22)
T Po
To
C idpM dT NC
y P P v R
R yi ln i dP
T
s ( P, T , y ) s id
T P , y P
oM
T P0
T0 0
i 1
(23)
P v dP R T Z Z dP
dv (24)
T v T P P T P
P
v v
P
T
0
dP T
T P ,y
dv
T v , y
(25)
P Pv v v
0
vdP
RT
d ( Pv ) Pdv Pv RT Pdv
P RT T a m / T
T 2
T v , y ( v m bm ) v m ubmv m tbm
2
(26)
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Ecuación cubica de Peng Robinson.
am 1 Tdam
vm a dT
Pv 1 dv
hMR RT m 1 m
2 2 m (27)
RT RT v m ubmv m tbm
da m
P v b 1
vm
dT
s MR R ln
dv
m m
m (28)
RT R v m ubmv m tbm2
2
(29)
AM Tdam Z 2.4142 BM
hMR RT Z 1 1 ln
2 2 BM a m dT Z 0.4142 B
M
T C pM
id
dT NC
z P
s M ( P ,T , z F ) s id
oM
To T
R z
i 1
Fi ln Fi
Po
s MR
(30)
AM Tdam Z 2.4142 BM
s MR R ln Z BM
a dT
ln
Z 0.4142 B
2 2 BM m M
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Ecuación cubica de Peng Robinson.
Entonces:
RT
dgiid dP RTd ln P
P
dP
d ln P
P (32)
giid i (T ) RT ln P
ZRT
dgi dP RTd ln fi
P
Z
d ln fi dP
P
gi i (T ) RT ln fi
(33)
fi
i
P (34)
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Ecuación cubica de Peng Robinson.
giR
ln i (35)
RT
Por otra parte, se tiene que para un componente i en una mezcla no ideal, su
energía de Gibbs parcial molar está dada por la ecuación:
gi i i (T ) RT ln fˆi (36)
fˆ
gi R gimid gi RT ln i (37)
yi P
ˆ
ˆ fi
i
yi P
(38)
ln ˆi
gi R
RT
(39)
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Trabajo de Termodinámica aplicada a la Ingeniera Química.
Ecuación cubica de Peng Robinson.
A Z ( 2 1 ) BM
ln( ˆi ) ( Z m 1 ) Bi' ln( Z m BM ) M
( Ai' Bi' ) ln m
2 1.5
BM Z m ( 2 1 ) BM
(40)
A Z ( 2 1 ) B
ln( i ) ( Z 1 ) ln( Z B ) ln (41)
2 1.5
B Z ( 2 1 )B
ai bi
En donde: Ai' 2 y Bi'
[1]
am bm
Ejemplo 1
Una mezcla gaseosa formada por 74% de nitrógeno (1), 13% de agua(2),
6.5% de CO2(3) y 6.5% de O2(4) a 1.0 MPa y 1000 K fluye a través de una
turbina adiabática donde se expande hasta 110 kPa y 570 K. Por cada kmol/s
de flujo molar, calcule: a) la potencia generada por la turbina, en kW; b) la
irreversibilidad, en kW, si los alrededores están a 298 K.
2 2
Datos de las constantes de Cp/R = a + bT + cT + d/T :
3 6 -5
Componente a b*10 c*10 d*10
N2 3.280 0.593 0.000 0.040
H2O 3.470 1.450 0.000 0.121
CO2 5.457 1.045 0.000 -1.157
O2 3.639 0.506 0.000 -0.227
𝑁2 ∶ 74,0% 𝑁2 ∶ 74,0%
1 2
𝐻2𝑂 ∶ 13,0% 𝐻2𝑂 ∶ 13,0%
1 𝑘𝑚𝑜𝑙/𝑠 1 𝑘𝑚𝑜𝑙/𝑠
Solucion:
1000 Balance
𝑘𝑃𝑎 de energía en la turbina: 𝑤𝑠 = (ℎ1 – ℎ2) = (ℎ𝑖𝑑)1110 𝑘𝑃𝑎
– (ℎ𝑖𝑑)2 −
(ℎ𝑅11000
– ℎ𝑅2),
𝐾 570 𝐾
Donde (ℎ𝑖𝑑)1 – (ℎ𝑖𝑑)2 es la diferencia de entalpía de la mezcla gaseosa como gas ideal y
se evalúa con la ecuación
bM c d
hMid R aM T1 1 M T1 2 2 1 M2 T2 T1
2 3 T1
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Ecuación cubica de Peng Robinson.
Igualmente,
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Ecuación cubica de Peng Robinson.
𝑊𝑠 14107
𝐼𝐼 = 𝑊𝑟𝑒𝑣 = 14148.15 = 0.997 (99.7%)
Ejercicio 2
Datos:
Solución:
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Cálculos:
𝐴𝑀 = 0.0261936; 𝐵𝑀 = 2.5737 ∗ 10 − 3
Cálculo del discriminante: 𝐷 < 0 (Existen tres raíces. La mezcla gaseosa está
en su punto de rocío)
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Ecuación cubica de Peng Robinson.
7. CONCLUSION
Esta ecuación conjuntamente con la de Souve, son muy utilizadas por su
relativa sencillez y precisión a la hora de hacer cálculos ya que a partir
de ellas se utilizan para determinar datos precisos de equilibrios,
entalpias, presiones volúmenes, y otras propiedades termodinámicas. La
elección de la ecuación a utilizar dependerá de la precisión que se
requiera y de las condiciones de operación en las que se trabaje.
8. BIBLIOGRAFIA
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Ecuación cubica de Peng Robinson.
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