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Universidad del Cauca Laura Daniela Espinosa Pacheco

Laboratorio de Química Analítica María Juliana Molano Galíndez


Programa de Ingeniería Ambiental Mayra Yaira Cortés

DETERMINACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE LA MEDIDA

práctica # 2

OBJETIVOS

❏ Definir conceptos estadísticos básicos mediante ejemplos claros y


sencillos
❏ Establecer diferencias entre precisión y exactitud
❏ Establecer la incertidumbre en la densidad de un líquido y un sólido

INTRODUCCIÓN

La química analítica es la rama de la química que tiene como finalidad el estudio


de la composición química de un material o muestra, mediante diferentes métodos
de laboratorio. Se divide en química analítica cuantitativa y química analítica
cualitativa.

Las estadísticas y las matemáticas son el soporte de las propiedades analíticas


como: la representatividad (regla de toma de muestras), exactitud (trazabilidad),
precisión (incertidumbre) entre otras propiedades que hay que tener en cuenta en
la química analítica

La incertidumbre de una medición es la duda que existe respecto al resultado de


dicha medición. Se puede pensar que los equipos utilizados en laboratorio son
veraces y dar resultados correctos. Pero en toda medición existe siempre un
margen de duda. En lenguaje común, esto se puede expresar como “más o
menos”. Los errores en química analítica indican la diferencia entre el valor teórico
y experimental. Dichos errores se clasifican en: aleatorios, aquellos que no se
conocen las leyes o mecanismos que lo causan por su excesiva complejidad o por
su pequeña influencia en el resultado final y sistemáticos, es aquel que se
produce de igual modo en todas las mediciones mediciones que se realizan de
una magnitud. Puede estar originado en un defecto del instrumento, en una
particularidad del operador o del proceso de medición, etc
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Como sabemos la química analítica estudia diferentes tipos de composiciones


químicas en un elemento o material por ello es importante aplicar la estadística y
así poder hallar datos precisos.

PREGUNTAS PRELIMINARES

1. Definiciones:

Media: La media aritmética (también llamada promedio o simplemente media) de


un conjunto finito de números es el valor característico de una serie de datos
cuantitativos objeto de estudio que parte del principio de la esperanza matemática
o valor esperado, se obtiene a partir de la suma de todos sus valores dividida
entre el número de sumandos.

Moda: La moda es el valor que aparece con una mayor frecuencia en una
distribución de datos.

Desviación estándar: La desviación típica o desviación estándar (denotada con


el símbolo σ o s, dependiendo de la procedencia del conjunto de datos) es una
medida de dispersión para variables de razón (variables cuantitativas o cantidades
racionales) y de intervalo. Se define como la raíz cuadrada de la varianza de la
variable.

Varianza: La varianza (que suele representarse como) de una variable aleatoria


es una medida de dispersión definida como la esperanza del cuadrado de la
desviación de dicha variable respecto a su media.

Coeficiente de variación: Cuando se desea hacer referencia a la relación entre el


tamaño de la media y la variabilidad de la variable, se utiliza el coeficiente de
variación. Su fórmula expresa la desviación estándar como porcentaje de la media
aritmética, mostrando una mejor interpretación porcentual del grado de variabilidad
que la desviación típica o estándar.
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Desviación media: La desviación absoluta promedio o, sencillamente desviación


media o promedio de un conjunto de datos es la media de las desviaciones
absolutas y es un resumen de la dispersión estadística. Se expresa, de acuerdo a
esta fórmula:

Precisión: Se denomina precisión a la capacidad de un instrumento de dar el


mismo resultado en mediciones diferentes realizadas en las mismas condiciones.
Esta cualidad debe evaluarse a corto plazo. No debe confundirse con exactitud ni
con reproducibilidad

Exactitud: Se denomina exactitud a la capacidad de un instrumento de acercarse


al valor de la magnitud real. La exactitud es diferente de la precisión.

Incertidumbre: La incertidumbre estadística es "la aleatoriedad o el error


proveniente de varias fuentes como las descritas al usar la metodología
estadística".

2. mediante un ejemplo de analisis explicar diferentes tipos de errores


determinados e indeterminados

ejemplo de un error indeterminado:

➔ variabilidad inherente en los instrumentos de medición, etc.


➔ durante la medición de una diferencia de potencial o voltaje
ejemplo de un error determinado:

➔ el uso de un medidor de pH estandarizado incorrectamente.


➔ un instrumento o escala no calibrada
➔ una persona que no distingue colores correcto
➔ el uso de un valor incorrecto de una constante (o unidades no adecuadas)
3. cuál es la diferencia entre coeficiente de variación y desviación estándar
relativa y entre media muestral y media poblacional.

COEFICIENTE DE VARIACIÓN: Es una medida de dispersión que señala qué tan


grande es la magnitud de la desviación estándar respecto a la media del conjunto
de datos que se examina. A diferencia de otras medidas de variabilidad,el
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coeficiente de variación mide la dispersión en términos de porcentaje y no en


unidades de medida. y DESVIACIÓN ESTÁNDAR:es una medida de variabilidad
que también toma en cuenta la dispersión de los valores de los datos respecto a
su media. MEDIA MUESTRAL: es tomar solo una parte de los datos y MEDIA
POBLACIONAL: es tomar todos los datos.

4. Consulte el criterio para el rechazo de datos. Qué ventajas y desventajas


se deben tener presentes al aplicar esta prueba, sugiere algunas
recomendaciones.

Cuando se realizan varias determinaciones, pueden obtenerse valores


aparentemente alejados de la tendencia central, a pesar de haber realizado las
determinaciones en forma cuidadosa. En esos casos es necesario aplicar criterios
de rechazo, como el ensayo Q. Antes de aplicar un criterio para rechazar
resultados, es conveniente revisar el cuaderno de notas del laboratorio. Si se
cometió algún error durante el análisis o hay alguna anotación indicando una
variación en una de las muestras, es recomendable eliminar este valor sin
necesidad de aplicar criterios estadísticos.

5.consultar las fichas de seguridad de los reactivos a usar en la práctica, las


frases de riesgo y seguridad para la manipulación de los reactivos de la
práctica .

los reactivos usados en la práctica fueron:

agua destilada: sustancia no peligrosa

barra de zinc: no es inflamable, no es tóxico

patrón de peso:

DIAGRAMA DE FLUJO
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RESULTADOS Y ANÁLISIS

7.1)DETERMINACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE LA BALANZA ANALíTICA

● se tomó un patrón de 100 g, y un integrante por grupo lo pesó en la pesa


analítica, de ahí se obtuvieron los siguientes resultados
No Peso (g)
Grupo

1 99.9993

2 99.9992

3 99.9991

4 99.9991

5 99.9989

6 99.9991

7 99.9991
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8 99.9991

9 99.9991

7.2)DETERMINACiÓN DE LA INCERTIDUMBRE EN LA BURETA DE 25 mL

● con una bureta luego de tarar,se añadió agua hasta llegar al aforo y ésta
misma se suministró en el vaso de precipitados, se obtuvo el peso del agua
por grupos :
No de peso del agua
Grupo (g)

1 24,9284

2 24,9634

3 24,9731

4 24,7327

5 24,8214

6 24,7544

7 24,1566

8 24,9106

9 24,9679
A continuación se tomó la temperatura de los datos pesados y éstos fueron los
resultados que se obtuvieron:

No de Temperatura
Grupo (ºC)

1 25

2 27
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3 25

4 26

5 24

6 25

7 25

8 26

9 27

7.3)DETERMINACIÓN DEL ERROR EXPERIMENTAL EN LA DENSIDAD DE UN


LÍQUIDO

● al pesar la probeta de 50 mL vacía y seca se obtuvo un peso de : 56.8384g


+/- 0.0001
● Luego de aforar a 20 mL se pesó la probeta y el resultado que se obtuvo
fue de: 75.7892g +/- 0.0001.
● El rango de error de la probeta es de +/- 0.75

7.4)DETERMINACIÓN DEL ERROR EXPERIMENTAL EN LA DENSIDAD DE UN


SÓLIDO

Datos obtenidos del patrón de peso, volumen bureta de 25 ml y volumen


desplazado del agua por el zinc
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Volumen
desplazado
Patrón de peso
(g) bureta (25 mL) (25 mL)

25,0672
1

15.5021 24,9615 2,5

2 24,8387

15.5058
24,9031 3

94,9032

24,8598
3
15.5044
24,9394 3,5

25,0877

25,1305

4
15,5045 25,9019 3

25,0532

Al realizarse la prueba Q el único dato rechazado fue el indicado con negrilla

Promedios de los datos


bureta (25 mL)

1 25,0143
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2 24,9031

3 24,9623

4 25,0285

Promedio total 24,9771

Promedio patrón de peso: 15,5042


Promedio volumen desplazado: 3

Análisis estadístico
Volumen
Patrón buret desplazad
Medida de a (25 o
estadística peso mL) (25 mL)

Moda ---- --- 3

15,504 24,98
Mediana 5 83 2.75

Desviació
n estándar
relativa 0.15 % 5,68% 40,82%

INCERTIDUMBRE EN LA BALANZA

%Error relativo: 15.497 -15.5039 x 100 %


15.5039
= 0.045 %
Desviación estándar:

Desviación estándar patrón de peso : 0.0015


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4.2.3 Valor representativo y límites de confianza de patrón de peso: 15.5042 ±


0.0015

4.2.4 Precisión balanza analítica= los datos son precisos ya que concuerdan en 4 de
sus cifras significativas. Y la exactitud es más alta que la de la de la balanza semi-
analitica, ya que esta solo difiere en 0.0003.

8.1)
Promedio

Promedio= 99.9991

Mediana

Me= 99.9991

Moda

Moda= 99.9991

Desviación estándar

s= 1x10-4

Error relativo
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ER= 9x10-4%

Límite de confianza

Error estándar= 3.5355x10-5

Límite de confianza= 99.9991 ± 7.071x10-5

8.2)

Promedio

Promedio= 24.8009

Mediana

Me= 24.9106

Moda

Moda= No aplica
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Desviación estándar

s= 0.2672

Error relativo

ER= 0.3576%

Límite de confianza

Error estándar= 0.0945%

Límite de confianza= 24.9106 ± 0.1889

- Corrección de datos

Masa (g) Temperatura Densidad Masa Volumen


(C°) (g/cm3) corregida (g) (cm3)

24,9284 25 0.99713 24.85685549 25.02648694

24,9634 27 0.99659 24.87827481 25.07522057


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24,9731 25 0.99713 24.90142720 25.07206558

24,7327 26 0.99686 24.65503932 24.83675022

24,8214 24 0.99738 24.75636793 24.91281228

24,7544 25 0.99713 24.68335487 24.85180229

24,1566 25 0.99713 24.08727056 24.26879573

24,9106 26 0.99686 24.83238072 25.03453957

24,9679 27 0.99659 24.88275946 25.07958573

8.2 INCERTIDUMBRE EN LA BURETA

Volumen Bureta (Se trabajó con los datos pertenecientes al grupo)

Corrección de los datos por efecto de empuje aerostático:

W1 = w2 + w2 ((densidad aire / densidad agua)-(densidad aire/ densidad peso


estándar)
W1= masa corregida
W2= masa del objeto pesado
Densidad del aire= 0,0119 g/mL
Densidad del agua= 0,99757 g/mL
Densidad peso estándar= 8 g/mL

ERROR EXPERIMENTAL EN LA DENSIDAD DE UN SÓLIDO


Medición Peso del zinc ( g)

1 22,441

2 22,440

3 22,442

Promedio 22,441
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.4.4.1 Densidad del Zn calculada: 22.441 g = 7.48 g/mL


3 mL

Densidad del Zn teórica: 7.14 g/ mL

%Error relativo: 7.48-7.14 x 100 % = 4,76 %


7.14
Desviación estándar: 0.001
Desviación estándar relativa: 0.1 %
Valor representativo y límites de confianza de la densidad del zinc: 22,441 ±
0.001

4.4.2 T Student

T= 7.48 – 7.14 = 4.1641


0.1 x (2/3) 1/2

8.1.3 las medidas de peso fueron precisas o exactas?

Las mediciones con respecto al peso del volumen teórico son precisas porque los
valores no distan mucho entre sí y son exactas ya que están están muy cerca a
25 g que es el valor teórico del peso de un volumen de 25 ml.

ANÁLISIS DE RESULTADOS

7.1)DETERMINACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE LA BALANZA ANALíTICA

La balanza analítica presenta una precisión de ± 1.0×10 -4g.Como podemos


observar en los resultados,dieron precisos pero no exactos ya que la balanza no
estaba en su totalidad bien equilibrada. También se pudo observar que si el patrón
de peso no era bien ubicado en el centro de la balanza, el dato arrojado tampoco
era preciso.

7.2)DETERMINACiÓN DE LA INCERTIDUMBRE EN LA BURETA DE 25 mL


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En esta sección, el porcentaje de error más alto se encontró en el volumen más


pequeño y se puede deber a que,al pasar el agua destilada de pipeta a bureta, de
bureta a vaso de precipitado, y de vaso de precipitado a vaso de precipitado se
hayan ido perdiendo gotas de agua debido a la capilaridad. A su vez, pudo haber
errores de observación al no identificar que la panza del menisco estuviera
exactamente sobre la marca. Por una parte, se debe mencionar que la pipeta de
10 ml tenía un error en la grabación de las medidas, impidiendo hacer un correcto
marcaje de los mililitros de agua destilada que se deseaban obtener.

En las tablas podemos ver que el error disminuye entre más grande es el volumen
medido, se debe tener sumo cuidado con las medidas pequeñas porque es muy
fácil perder líquido al pasar de recipiente a recipiente. Se considera que estos
errores derivan, más que nada, de la falta de habilidad y se espera que con la
práctica disminuyan.

7.3)DETERMINACIÓN DEL ERROR EXPERIMENTAL EN LA DENSIDAD DE UN


LÍQUIDO

La densidad es una propiedad intensiva de la materia. Cada sustancia presenta


una densidad que no depende de la cantidad de materia que la constituya.

Al comparar el dato teórico de la densidad del agua que es 1.000 kg/m³, se


observa que en los datos experimentales hay variaciones debido a errores en la
medición y por la incertidumbre de los instrumentos.

7.4)DETERMINACIÓN DEL ERROR EXPERIMENTAL EN LA DENSIDAD DE UN


SÓLIDO

La densidad del zinc siendo 7.14 Kg/m3 es una densidad alta. La densidad
absoluta (δ) de un sistema material se define como la razón entre la masa que
ocupa por unidad de volumen del mismo. Es una magnitud que cuantifica la
cantidad de materia contenida en la unidad de volumen de un sistema. Para un
cuerpo homogéneo, es decir, aquel para el cual su composición y propiedades
́ icas son iguales en toda su extensión, la densidad es una caracteriś tica de la
quim
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sustancia de la que el mismo está compuesto. Siendo nuestro resultado 7.48


Kg/m3 podemos inferir que es un cálculo acertado, ya que se debe considerar la
presencia del error aleatorio, la precisión de la bureta y además el hecho de que al
realizar el experimento no se encontraba en un ambiente con condiciones
normales y/o estándar.

PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS

1.¿Qué relación hay entre los términos precisión, desviación estándar e


incertidumbre?

La precisión es la proximidad entre los valores medidos obtenidos en mediciones


repetidas de un mismo objeto, bajo condiciones especificadas. La precisión se
puede expresar numéricamente mediante medidas de dispersión tales como
desviación típica, varianza o el coeficiente de variación bajo las condiciones
especificadas. La precisión, se utiliza para definir a la repetibilidad de medida.
Mientras que la incertidumbre es el parámetro asociado con el resultado de una
medición, que caracteriza la dispersión de los valores que podrían ser
razonablemente atribuidos al valor a medir. El valor de incertidumbre incluye
componentes procedentes de efectos sistemáticos en las mediciones, debido a
componentes que se calcula a partir de distribuciones estadísticas de los valores
que proceden de una serie de mediciones.

Todas las mediciones tienen asociada una incertidumbre que puede deberse a los
siguientes factores: la naturaleza de la magnitud que se mide, el instrumento de
medición, el observador, las condiciones externas. Cada uno de estos factores
constituye por separado una fuente de incertidumbre y contribuye en mayor o
menor grado a la incertidumbre total de la medida. La tarea de detectar y evaluar
las incertidumbres no es simple e implica conocer diversos aspectos de la
medición. Cuando se obtienen datos de unas mediciones, el valor central de la
medición se representa con el promedio de los datos y el error o incertidumbre se
representa con la desviación media y con la desviación estándar para un
tratamiento de datos más riguroso.

La desviación estándar es una medida que nos permite determinar el promedio


aritmético de fluctuación de los datos respecto a su punto central o la media.
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Así, estos términos están relacionados entre sí, ya que se deben tener en cuenta a
la hora del análisis de los datos para ver los posibles errores de nuestras
mediciones y poder medir entonces estos errores en nuestros datos. . A mayor
precisión menor desviación estándar.

2.Defina y dé dos ejemplos de errores sistemáticos y aleatorios

Los errores sistemáticos como su nombre indica, no son debidos al azar o a


causas no controlables. Pueden surgir de emplear un método inadecuado, un
instrumento defectuoso o bien por usarlo en condiciones para las que no estaba
previsto su uso. . Por ejemplo, emplear una regla metálica a una temperatura muy
alta, puede introducir un error sistemático si la dilatación del material hace que su
longitud sea mayor que la nominal. En este caso, todas las medidas tendrán error
(sistemáticamente) por defecto. El error podría evitarse eligiendo un material de
coeficiente de dilatación bajo o controlando la temperatura a la que se mide.

Los errores aleatorios son los que llamaremos simplemente errores en el sentido
técnico de la palabra. Son incertidumbres debidas a numerosas causas
incontrolables e imprevisibles que dan lugar a resultados distintos cuando se repite
la medida en condiciones idénticas.

Estos errores parecen al azar y por ello reciben el nombre de errores aleatorios.
Pueden ser debidos a la acumulación de muchas incertidumbres sistemáticas
incontrolables o bien pueden provenir de variaciones intrínsecamente aleatorias a
nivel microscópico. Aunque la presencia de los errores aleatorios no pueda
evitarse, sí puede estimarse su magnitud por medio de estos métodos
estadísticos, pero afectan la precisión de la medida. Por ejemplo, las mediciones
de pesos en una balanza analítica a una misma muestra no son iguales, pueden
ser muy cercanas pero no iguales.

3.¿Qué diferencias conceptuales hay en los términos de precisión y


exactitud?

La exactitud de una medición hace referencia a la cercanía que tiene el valor de


una medida al valor real de la magnitud que se mide y la precisión es tomada
como la proximidad entre los valores obtenidos de mediciones repetidas de un
mismo objeto, y está asociada al número de cifras decimales utilizadas para
expresar lo medido. Así, por ejemplo, una pesa es exacta si nos entrega el peso
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correcto, sin agregarle ni quitarle. Asimismo, es más precisa en la medida que el


aparato usado es capaz de detectar diferencias de peso más pequeñas.

Se dice que una medición es más exacta cuanto más pequeño es el error de la
medición, y la precisión, se utiliza para definir a la repetibilidad de medida y
expresa el grado de incertidumbre de una medida

La exactitud se puede observar en cada dato, ya que se refiere a que tan cerca
está el valor medido al valor real, mientras que la precisión solo se observa en el
conjunto de los datos medidos, ya que esta se refiere a la dispersión de los datos
obtenidos de mediciones repetidas de un mismo objeto.

CONCLUSIONES

● Se pudo observar que dependiendo de quién esté manipulando lo


instrumentos, las medidas dadas por los mismos pueden también variar. Ya
que la correcta manipulación de los instrumentos y quien los manipule es
también un factor importante a la hora de dar resultados precisos.
● Se concluyó que en los datos obtenidos de las diferentes medidas tenemos
precisión y exactitud, ya que los datos obtenidos eran muy semejantes y se
acercaban bastante al valor real, a excepción de los datos obtenidos con
los beakers, ya que al no ser un instrumento volumétrico su margen de
error era bastante grande.
● para obtener unos resultados óptimos se deben tener varios datos de una
muestra para llegar a unos resultados más precisos y exactos.
● Es importante tener en cuenta la incertidumbre de cada instrumento que se
usa para una medición, ya que se van sumando, afectando el dato final,
como se observó en la determinación de la densidad del zinc.
● El instrumento más preciso fue la balanza analítica, ya que su desviación
estándar es menor
● El resultado de la prueba t-student (4.1641) indica que la diferencia que
hay entre la densidad teórica y la densidad obtenida no es muy grande ya
que su grado de libertad es pequeño.

BIBLIOGRAFÍA
Universidad del Cauca Laura Daniela Espinosa Pacheco
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http://www.tplaboratorioquimico.com/laboratorio-quimico/procedimientos-basicos-
de-laboratorio/errores-de-medicion-y-su-propagacion.html

http://apuntescientificos.org/erroresanaliticos.html

Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement, BIPM, IEC, IFCC, ISO,


IUPAP, IUPAC, OIML (1995).

FUNDAMENTOS DE QUÍMICA ANALÍTICA 8° EDICIÓN. SKOOG, D.; WEST, D.;


HOLLER, F.; CROUCH, S.

https://analiticaunexpo.files.wordpress.com/2011/11/datos-analiticos.pdf

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