ANEXO 1 FUNDAMENTOS APLICABLES A LA DETERMINACION DE ORO VIA SECA Accion de los reactivos Carbonato de Sodio Anhidro Se combina con la silice del mineral formando silicato de sodio, con desprendimiento de CO: de acuerdo con la ecuacién siguiente. Na,CO, + SiO, ==> Na;SiO, + CO, Bicarbonato de sodio Se comporta como el carbonato de sodio anhidro, puesto que por la accién del calor se desdobla de acuerdo a la siguiente ecuacién. 2NaHCO; = NazCO; + CO2 + HzO NazCOz + SiOz + CO; La accién del Bicarbonato de sodio produce grandes cantidades de gases por cuya raz6n la mezcla fundente tiende a subirse, proyectando particulas de la masa fundida sobre las paredes del crisol 0 fuera de él. Debe operarse con cuidado a fin de evitar estas proyecciones que significan perdidas. Se evitan agregando sal comun en la fundicién de la misma. Bérax Deca hidratado El bérax fundido disuelve un gran numero de 6xidos metalicos como por ejemplo el FeO , Al203, Cr207, etc. Ademas disuelve grandes cantidades de silice. Se explica el poder de disolucién si se examina la formula del borax constituida por dos moléculas de meta borato y una de anhidrido borico. Na,B,O, ==> 2NaBO; + B,O;Litargirio Es el reactivo mas importante en la fundicion. Una parte del litargirio se reduce a plomo metalico mediante el almiddén o cualquier otro reductor. Este plomo desempefa el papel de colector de oro y plata contenida en el mineral. El resto del litargirio actua en parte oxidando las impurezas. mete is 0 bien pasa a formar la escoria al estado de silicato de plomo o bien es posible que llegue a formar plumbatos con los 6xidos metalicos. Silice La silice actia como un escorificador del fierro principalmente. SiO, + FeO = FeSiO; Reacciona ademas con el PbO; Na2CO;; etc. SiO, + Pb = PbSiOz SiOz + NazCO; = NaSiO3 + COz Cloruro de Sodio Se usa como cubierta de fundicidn por ser muy fluido y no decomponerse al estado de fusion. Nitrato de potasio Se usa como oxidante en los minerales piritosos se prefiere este al nitrato sOdico por ser no higroscépico. Plata metalica Se usa plata metdlica pura laminada para encuartar en los analisis de oro a fin de obtener asi una aleacion de oro y plata con un exceso de este ultimo metal. Para poder separar bien el oro de la plata que contenga el mineral. Es necesario recordar que la plata es un metal que acompafia siempre al oro en los minerales, en mayor o menor proporcidn.Crisoles Para fundir el mineral con la mezcla de reactivos es necesario que ya hemos hablado se usan crisoles de arcilla siendo los mas aconsejables para analisis de oro los crisoles Nro. 8 y para los analisis de plata los. crisoles Nro 6. Copelas Las copelas son fabricadas de ceniza de hueso y magnesita. Se utilizan para separar el oro y la plata del plomo que ha actuado como colector ademas de las otras impurezas metélicas que generalmente acompafian al botén auro argentifero. Fases del proceso El proceso de andlisis de oro se efectéa en varias fases bien definidas que se explicaran separadamente A. Preparacién de la mezcla Para preparar la mezcla del mineral y el fundente necesarios para una buena fundicién es indispensable conocer el material que se va a fundir Clasificacion de los minerales. Minerales cuarciferos: Pertenecen a este grupo los minerales que poseen predominantemente la silice y el cuarzo. Para este tipo de mineral se usa (para 20 gr.) Fundente Litargirio 80 gr. Borax 0 Carbonato de sodio 30 gr Almidén 2g Minerales Ferruginosos: Pertenecen a este grupo todos aquellos minerales en los que predomina el fierro, tanto oxidado como en forma de Piritas. Si se encuentra formando Piritas se calcina previamente para expulsar el azufre. Se usa como fundente de fundicién para 20 g de mineral.Litargirio 80 a 150 g Silice 30 g. Carbonato de sodio. 20g. Almidén 2g Borax 25g Cubierta de Fundicion. Cloruro de sodio. 15g Borax 15g Si el Mineral contiene mucho cuarzo, se disminuye la silice en el Fundente. Minerales Cupriferos: A este, grupo pertenecen todos los minerales que contienen cobre, ya sea oxidado o en forma de piritas. Si contiene piritas © bien sustancias volatiles se calcina fuertemente. Silas leyes de cobre son inferiores a 12 % se puede usar el fundente indicado para los minerales cuarciferos ferruginosos segun que predomine el cuarzo o el fierro respectivamente Los minerales que contienen porcentajes de cobre entre 12 % y 30% se funden con el el siguiente Fundente. Litargirio 200 g. Silice 30g Carbonato de sodio 20 g Almidon 2g Borax 25 g. Cubierta de fundicion Cloruro de Sodio 159 Borax 15 g Antes de poner esta cubierta estandar que es usada en las diversas fundiciones. Se recomienda en el caso de tratarse de minerales que tengas estos altos porcentajes de cobre cubrir la mezcla del mineral y del fundente con la siguiente mezcla. Bicarbonato de sodio 6 partes Borax 3 partes Silice 2 partesEsta mezcla actia como un buen escorificador de cobre, eliminandose asi gran parte de este metal en la escoria. Este metal como lo veremos mas adelante, molesta mucho en el proceso de copelacién. Con esta mezcla escorificadora se cubre con un espesor de mas o menos una pulgada y a continuacién se agrega la cubierta de fundicién estandar. Si el mineral contiene mas de 30 % de cobre se escorifica el boton de plomo auro argentifero que se obtiene al final de la fundicion, como lo indicaremos oportunamente. Se puede evitar esta escorificacion del botén de plomo tomande menos cantidad de mineral, digamos 10 g. A menor cantidad se usara el mismo fundente indicado Minerales complejos: A este grupo pertenecen los minerales que contienen compuestos de arsénico, galena, 6xidos 0 carbonatos de calcio ymagnesio, bismuto, teluro, zinc, manganeso, etc. Sometiendo la muestra a una calcinacién fuerte, se elimina el arsénico, antimonio azufre etc. El resto de las impurezas fijas se transforman en sus Oxidos respectivos. EI fundente tiene que estar de acuerdo con la naturaleza de las impurezas que se trata de eliminar en la escoria para ello se ha indicado el papel que desempefia cada uno de ellos en la fundicién. Generalmente basta con variar las cantidades de litargirio y de borax ya que estas sustancias disuelven el mayor numero de 6xidos metalicos Cuando los minerales contienen galena no se calcinan, debido a su bajo punto de fusion sino se agrega nitrato de potasio para oxidar. La calcinacién fuerte de que hemos hablado se efecttia sobre una fuente de greda en la cual se coloca el peso conveniente 20 g de muestra para analizar y se somete a la llama fuerte de un mechero o soplete primus. Teniendo cuidado de remover cada cierto tiempo la masa a fin de que la calcinacién sea mas completa. Para evitar que la muestra se adhiera a la fuente de greda. Se cubre con tiza para lo cual basta con rayar completamente su fondo. Se ha terminado la operacién cuando ya no se desprende el olor caracteristico de SO2. Para sacar la muestra se usa una brocha impregnada de Bicarbonate de sodio.B. Fundicion Este proceso es el de mayor importancia. A continuacién se describen las reacciones que se desarrollan durante la fundicién de los minerales que se les ha agregado el Fundente correspondiente. Reacciones de Reduccion Los sulfuros reducen el litargirio a plomo metélico. Las diferentes reacciones de reduccién experimentan ciertas variaciones segun sea el fundente empleado. El almidon reduce también al litargirio a plomo metalico. 24 PbO + CizH2O1; = 12 CO, + 24Pb + 11H20 Mediante las reacciones de reduccién que se efectuan en la fundicion, muchas de las impurezas metdlicas se reducen a metal y pasan a impurificar el botén de plomo auro argentifero al estado elemental como se observa en la siguiente ecuacion: Cu + PbO = Cu +Pb.+ %O2 Pero el 6xido de cobre en contacto con el plomo fundido se reduce a cobre metal Cu O+ Pb = PbO+ Cu. Reacciones de oxidacién Es indispensable la oxidacién de las impurezas para que forme la escoria con los reactivos del fundente y estas no pasen al regulo La oxidacién puede verificarse en la fundicién misma, afiadiendo nitrato potasico o bien calcinando fuertemente el mineral como se dijo anteriormente En la oxidacion mediante el Nitrato de potasio se tiene: 7Pb+6KNO: = 7PbO +3K,0+3N, + 40) 5C +4 KNO, = 2K,0 +5 CO. +2Nz 2FeS, + 6KNO; = Fe,O: +SO.+ 3K.SO, + 3N2 SO; + Na,CO; = Na;SO, + CO;La oxidacién mediante la calcinacién sobre llama fuerte, como ya se explico anteriormente, es el método mas usado, tanto en los analisis de ‘oro como en los de plata. Por efectos de esta fuerte calcinacién no solamente se oxidan las impurezas metalicas con un perfecto control de la reaccién sino que al mismo tiempo se eliminan las impurezas volatiles como Azufre, arsénico, antimonio, etc. Para eliminar el Zinc no basta con calcinar con el soplete es necesario terminar la calcinacion dentro de la mufla en que reina temperatura alta. Asi se evitan las dificultades que este elemento ofrece a los procesos de fundicién y de copelacién. Otro método de oxidacién y eliminacién de las impurezas metilicas especialmente apropiado cuando se trata de eliminar el cobre, elemento que molesta mucho en el proceso de copelacién, a tal extremo que se hace a veces imposible copelar, deteniéndose el proceso, por cuya razén el trabajo efectuado hasta ese punto es totalmente perdido, es la escorificacin. Esta operacion se efectlia después de haber fundido el mineral sobre el botén de plomo auro argentifero muy impurificado por cobre. Se coloca este botén sobre una escorificadora que tiene la forma semejante a un platillo, fabricada de arcilla que esta suficientemente caliente dentro de la mufla. Sobre la escorificadora bien caliente se agrega borax y en este instante se coloca el botén. Se mantiene un rato cerrada la puerta de la mufla abriéndola al poco rato para que se inicie el proceso. La operacién ha terminado cuando se observa un circulo brillante y la masa liquida se muestra tranquila. Este circulo es llamado “ojo de buey” por la semejanza que ofrece con este organo. Se retira entonces lentamente la escorificadora operando con mucho cuidado usando tenazas largas y se vacia sobre el molde de una lingotera. Una vez fria se rompe la escoria y se retira el boton de plomo, que ha eliminado todo el cobre en la escoria. Esta escoria suele presentarse de un hermoso color verde. Como se ha visto, por las reacciones que hemos anotado; el proceso de fundicion tiene por objeto concentrar el oro y la plata en un boton de plomo. Este ultimo metal acttia como un colector de esos metales preciosos. Ademds este proceso elimina las impurezas que acompafian a estos metales en los minerales en forma de compuestos oxidados en la escoria. Esta escoria esta formada ademas por boratos, silicatos y plumbitos de metales alcalinos, alcalino térreos y otros.Podemos resumir este proceso de fundicién en la siguiente forma esquematica. Mineral Aurifero co Argentifero + Coe Regulo de Plomo Oro lata € impurezas metalica: + ( El bérax en mezcla con el litargirio tienen la propiedad de combinarse con los 6xidos metalicos y formar escorias fusibles. C. Copelacién El proceso de copelacién tiene por objeto la oxidacién del plomo y de las otras impurezas metalicas existentes, que mezcladas con mayor o menor cantidad de PbO, son absorbidas por la copela. El 98.5 % del PbO es absorbido por la copela el resto se volatiliza. Queda como residuo el botoncito brillante, formado por metales no oxidables, como son el oro, la plata y el platino. Las impurezas metdlicas que acompafian al botén de plomo auro- argentifero pueden ser oxidados directamente por el oxigeno del aire, para cuyo objeto al iniciarse la copelacion, se entreabre un poco la puerta de la mufla o bien son oxidadas por intermedio de PbO como puede verse en la siguiente ecuacién 2s +30 = As203 Cu + PbO = CuO + PbAlgunas impurezas como Cu, Fe, Cd etc. Son eliminados totalmente por absorcién en la copela. Siempre que se encuentran en cantidades que no impidan la realizacion del proceso de copelacién. En cambio otras como el Bi, As, Zn etc. Se eliminan en parte por absorcién en la copela y en parte por volatilizaci6n al estado de oxido. Segin sean las impurezas metalicas varian algunas propiedades reconocidas como son dureza y maleabilidad. Al cubicar el regulo para eliminar la escoria adherida se puede observar: - Régulo duro indica que hay abundante cantidad de fierro y cobre - Régulo quebradizo indica que hay abundante cantidad de Ag y Au en proporcién mayor al 30 % 0 que la muestra contiene As Sb o S. o PbO por fusién a baja temperatura. Resumiendo este proceso podemos expresarlo. Botén de Plomo + oro + plat + Impurezas Metélicas + Co] 1 (or + Piata| bO + Oxidos Metalicos Que son absorbidos en lacopela. Pérdidas en copelacion Las perdidas por copelacién se deben a: pérdidas por volatilizacion debido a temperaturas demasiado elevadas, al arrastre de particulas porlas sustancias volatiles y por perdidas en absorcién y retencion de las escorias debido a las impurezas metalicas que contiene el regulo. Las primeras se reducen a un minimo despreciable controlando la temperatura de copelacién 800 a 1000 °C En cuanto a las segundas, se evitan eliminando las impurezas metalicas en la fundicién o antes de ella, mediante los métodos que hemos indicado anteriormente al clasificar los minerales (Calcinacion fuerte, fundentes especiales, escorificacion, oxidacion con nitrato de potasio) Es por esto necesario el uso de material de referencia durante el proceso de fundicién para poder determinar realmente la perdida en el proceso de fundicion. Influencia de las impurezas en la copelacién. Cantidades apreciables de arsénico, cadmio, fierro manganeso, etc. En el botén de plomo auro - argentifero aumentan las perdidas de Oro y plata por cuanto sus oxidos no son absorbidos totalmente y forman escorias sobre la copela. EI antimonio se combina con el plomo dando un antimoniato de plomo que queda como escoria en la copela. El Zinc metalico en la copelacién decrepita arrastrando particulas de plomo. Es imposible copelar en presencia de este elemento. El cobre es oxidado a oxido cuproso el cual después en contacto con el plomo fundido se reduce a cobre metalico. Por esta razon se hace muy dificil su eliminacién. Es tipico observar una coleracion gris oscura casi negra en las copelas que se ha estado copelando un regulo de plomo que ha contenido muchas cantidades de cobre como impureza. D. Disgregacién del botén auro - argetifero El botén se desprende de la copela con un alicate y en un yunque se le da algunos golpecitos a fin de laminarlo y aumentar su superficie para el ataque. Se vacia el botén laminado a un crisol de porcelana se le agrega 10 mI de acido sulfurico concentrado 0 acido nitrico diluido. La reaccion que ocutre es: 2(Ag +Au) +H.SO, = 2 Au +Ag: SO, + He (Ag + Au) # HNOag = Aus) + Ag NOx + Hig)Se lava con agua por decantacién con un gota de hidroxido de amotino concentrado (para _disolver la plata que se pueda haber quedado). Luego se lava 3 veces con agua destilada y se lleva plancha para que seque, luego a la mufla para su calcinacién. Se pesa en una balanza de precision 0.001 mg Le ‘ico oO METODO DE DETERMINACION DE ORO | Revision N° 00 POR FUNDICION xstrata Pagina 08 7019 OPPET Cédigo: PeP_PE.001 Elaborado por E. Calidad | Autorizado por: E. Sotelo Revisado por :E. Sotelo Fecha 10-11-05 _| Fecha 01-01-06 Fecha 01-01-06 14.Control del Proceso Material de Referencia: Se cuenta con material de referencia para hacer los chequeos periddicos de los materiales de referencia internos. Materiales de Referencia Internos: Los estandares son preparados pasando 5 Kg de la muestra representativa por malla 150; el passing es homogeneizado correctamente en un homogeneizador por espacio de 8 Horas luego se tomara 5 muestras las cuales son analizada por dos analistas para verificar la homogeneidad total de la muestra. Si hay demasiada variabilidad entre resultados, se volveraé a poner en el molino de bolas de ceraémica hasta obtener una variabilidad aceptable (desviacién estandar de 0.30), luego se tomara 6 muestras y se enviaran a 2 Laboratorio externos. Se sacara el promedio y a ese valor se le considerara el valor verdadero con una incertidumbre de 3 veces la desviacion estandar. Descarte de datos outliers. Debido a la variabilidad producida por el oro grueso del mineral de Tintaya se debe de realizar una depuracién de los datos demasiados altos reemplazandolos por el promedio obtenido de acuerdo a la desviacién estandar que se obtenga el cual se debe ser menor 0.65. Si se tiene datos demasiado bajos se debe de repetir el ensayo.