ESTEREOQUÍMICA DE

LOS
ALCANOS
CONFORMACIONES
DEL ETANO
 ESTEREOQUÍMICA
 Es la rama de la química que estudia
los aspectos tridimensionales de las
moléculas.
 La estructura tridimensional exacta
de una molécula es con frecuencia
crucial para determinar sus
propiedades o su comportamiento
biológico.
 ENLACES s
 Son cilíndricamente simétricos.
 La intersección de un plano que corta a
través de un enlace sencillo carbono-
carbono parece un círculo.
 Debido a la simetría cílindrica es
posible la rotación alrededor de los
enlaces carbono-carbono en las
moléculas de cadena abierta.
Enlaces σ
 CONFORMACIONES
 Diferentes arreglos de átomos que
resultan de la rotación del enlace:
 Isómeros conformacionales o
confórmeros.
 A diferencia de los isómeros
constitucionales,
 Por lo regular, NO pueden aislarse a los
diferentes confórmeros porque se
convierten unos en otros muy rápido.
REPRESENTACIÓN DE LOS ISÓMEROS
CONFORMACIONALES:

 Representación de caballete

 Proyecciones de Newman
 Representación de caballete

 Ve al enlace carbono-carbono desde

un ángulo oblicuo.
 E indica la orientación espacial al
mostrar todos los enlaces C-H.
 Proyección de Newman
 Ve el enlace carbono-carbono
directamente en el extremo.
 Representa con un círculo a los átomos
de carbono.
 Los enlaces unidos al carbono frontal se
representan por líneas en el centro del
círculo y,
 Los enlaces unidos al carbono posterior se
representan por líneas en el borde del
círculo.
En la proyección de Newman se mira desde
un extremo al otro el enlace carbono-
carbono:
ÁNGULO DIEDRO, θ

 Ángulo entre los enlaces C-H del

átomo de carbono frontal y los
enlaces C-H del carbono opuesto en
la proyección de Newman:
Conformaciones del etano. La conformación eclipsada tiene
un ángulo diedro de θ = 0º, y y la conformación alternada de
60º. Cualquier otra conformación se conoce como conformación
sesgada.
 Realmente no se observa una rotación
libre perfecta en el etano.
 Los experimentos muestran que hay una
pequeña barrera a la rotación,
 12 kJ/mol (2.9 kcal/mol)
 Algunos confórmeros son más estables
que otros.
 El confórmero de energía mínima y
más estable,
 Es en el cual los seis enlaces C-H
están lo más alejados posible:
 - Alternados -
 El confórmero de máxima energía
y menos estable.
 Es en el cual los seis enlaces C-H
están lo más cerca posible:
 - Eclipsados -
Una gráfica de la energía potencial en función de la rotación de
enlace en el etano; los confórmeros alternados son 12 kJ/mol
menores en energía que los confórmeros eclipsados.
 En cualquier instante:
 Alrededor de 99 por ciento de las
moléculas de etano tienen una
conformación alternada.
 Y sólo alrededor de 1 por ciento
están cerca de la conformación
eclipsada.
 Los 12 kJ/mol adicionales de energía
presentes en el confórmero eclipsado del
etano se conoce como tensión torsional.
 El factor principal es una interacción entre
los orbitales de enlace C-H en un carbono,
 Con orbitales de antienlace en el carbono
adyacente,
 La cual estabiliza el confórmero alternado
en relación con el confórmero eclipsado.
 Debido a que la tensión total de 12
kJ/mol surge de las tres interacciones
eclipsadas iguales Hidrógeno-Hidrógeno

 Podemos asignar un valor de

aproximadamente 4.0 kJ/mol (1.0
kcal/mol) a cada interacción.
 El propano también tiene una barrera de
torsión que produce una rotación
restringida alrededor de los enlaces
carbono-carbono.
 La barrera es ligeramente mayor en el
propano que en el etano:
 14 kJ/mol (3.4 kcal/mol)
Representación del propano en perspectiva y una
proyección de Newman con uno de los enlaces C-C
mirando hacia abajo:
Energía torsional del propano. Cuando un enlace C-C del
propano gira, la energía torsional varía más o menos como
en el caso del etano, pero con 0.3 kcal/mol (1.2 kJ/mol) de
energía torsional adicional en la conformación eclipsada.
 Interacción eclipsada HH tiene un
costo de energía de 4.0 kJ/mol

 6.0 kJ/mol (1.4 kcal/mol) a la

interacción eclipsada H  CH3
 La situación de las conformaciones se
vuelve más compleja para los alcanos
mayores,
 Porque no todas las conformaciones
alternadas tienen la misma energía.
 Por ejemplo: en el butano,
 El arreglo de energía mínima:
 Llamado la conformación anti
Por ejemplo: en el butano

Conformaciones del butano. Las rotaciones alrededor

del enlace central del butano dan lugar a disposiciones
moleculares diferentes. Tres de esas conformaciones
tienen nombre específicos.
 El arreglo de energía mínima:
 Llamado la conformación – anti -
 Es el cual los dos grupos metilo
están lo más separados posible:
 180° alejados el uno del otro:
BUTANO
 Aportación
a) 2 x 6.0 kJ/mol

b) 4.0 kJ/mol

 Dos interacciones CH3  H, más

una interacción H H
 Para un total de 16 kJ/mol (3.8
kcal/mol)
 A medida que continúa la rotación
 Se alcanza un mínimo de energía en la
conformación alternada
 Donde los grupos metilo están
separados 60°
 Llamada configuración – gauche -
 3.8 kJ/mol (0.9 kcal/mol) más alta en
energía que la conformación – anti -.
 Aún cuando no tiene interacciones
eclipsadas.
 Esta diferencia de energía ocurre
debido a que los átomos de
hidrógeno de los grupos metilo están
cerca uno del otro,
 Resultando lo que se llama
- tensión estérica -
 Tensión estérica
 La tensión estérica o
impedimento estérico es la
interacción repulsiva que ocurre
cuando los átomos son forzados a
acercarse entre sí más de lo que
permiten sus radios atómicos (F de
VdW).
 Éste es el resultado de tratar de
forzar a que los 2 átomos ocupen el
mismo lugar.
 A medida que el ángulo diedro entre
los grupos metilo se aproxima a 0º, se
alcanza un máximo de energía en una
segunda conformación eclipsada,
debido a que los grupos metilo son
forzados a acercarse entre sí aún más
que en una conformación – gauche -,
se presentan la tensión torsional y la
tensión estérica.
 Tensión total 19 kJ/mol (4.5 kcal/mol),
 11 kJ/mol (2.6 kcal/mol) para la
interacción eclipsada CH3CH3
 Y dos interacciones eclipsadas HH
(2 x 4 kcal /mol).
Energía torsional del butano. La conformación anti es la de
más baja energía y la conformación totalmente eclipsada es
la de más alta energía.
Conformaciones de los alcanos de
cadena larga
 Los mismos principios desarrollados
para el butano se aplican, al hexano
y a todos lo alcanos mayores.
 La conformación más favorable para
cualquier alcano tiene a los enlaces
carbono-carbono en arreglos
alternados.
 Con los sustituyentes grandes en
arreglo anti entre ellos.
 Al decir que un confórmero en
particular es “más estable” que otro
 no significa que la molécula adopte y
mantenga únicamente la conformación
más estable.
 A temperatura ambiente las rotaciones
alrededor de los enlaces σ ocurre tan
rápido que todos los confórmeros
están en equilibrio.
 Sin embargo, en cualquier instante
 Un gran porcentaje de las moléculas
se encontrarán en una conformación
más estable que en una menos
estable.

Problemas: 3.15, 3.16, 3.17 y 3.18

 Ejemplo: proyección de Newman
 Mirando a lo largo el enlace C1-C2 del 1-cloropropano,
dibuje una proyección de Newman de las
conformaciones más y menos estable.

 R: la conformación más estable de un alcano sustituido es

usulamente una alternada en la cual los grupos mayores tienen
una relación anti. La conformación menos estable es usualmente
una eclipsada en la cual los grupos mayores están lo más cercanos
posible.