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conjugado
Hidrólisis de Sales
1. Comprender por qué las disoluciones pueden ser ácidas o básicas, dependiendo de las sales.
Cuanto mas fuerte es el acido mas debil es su base conjugada. Para saber la cuantıa de
esa fortaleza hay que analizar la estructura electronica de la molecula y ver si hay
atomos muy electronegativos proximos al hidrogeno en los ́acidos o si hay pares
electrónicos disponibles para permitir la entrada de un proton en las bases.
El pH de disoluciones salinas.
La hidrólisis es la reacción del agua con una sustancia. Entre las sustancias que pueden
sufrir esta reacción se encuentran numerosas sales, que al ser disueltas en agua, sus
iones constituyentes reaccionan con los H3O+ o con los OH-, procedentes de la
disociación del agua. Esto produce un desplazamiento del equilibrio de disociación del
agua y como consecuencia se modifica el pH de la disolución. Cuanto más débiles son
el ácido o la base mayor es la hidrólisis. Este comportamiento ácido básico de las
disoluciones acuosas de algunas sales neutras, se debe a que al menos uno de sus iones
reacciona con el agua.
AB → A- + B+
Si el ácido tenía carácter débil el anión se hidroliza regenerando el ácido, y por tanto
incrementando la concentración de iones OH-, lo que explica el carácter básico de la
disolución:
A- + H2O → HA + OH-
Si la base tenía carácter débil el catión se hidroliza regenerando la base, y por tanto
incrementando la concentración de iones H+, lo que explica el carácter ácido de la
disolución:
B+ + H2O → BOH + H+
Neutro para el caso de sales formadas a partir de ácido fuerte más base fuerte.
Ligeramente básico para el caso de sales formadas a partir de ácido débil y base
fuerte.
Ligeramente ácido para el caso de sales formadas a partir de ácido fuerte y base
débil.
En el caso de sales formadas a partir de ácido débil más base débil, el caracter
ácido básico de la disolución dependerá de la fortaleza relativa de los ácidos o
bases de los cuales provengan.
Puesto que la sal resulta de la neutralización reciproca de un ácido y una base, estará
constituida por un anión, base conjugada del ácido, y un catión, ácido conjugado de la
base. Si el anión procede de ácido débil, o el catión procede de base débil, habrá
transferencia de protones con el agua circundante, lo que conllevará una alteración del
pH
Debido a que la reacción de neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte es la
reversa de la disociación del agua su constante de equilibrio (n de neutralización),
es la reciproca del producto iónico del agua ( ):
Este valor de indica que para un ácido fuerte y una base fuerte la reacción de
neutralización procede esencialmente hasta alcanzar . Puesto que ninguno de los
componentes de la sal (anión ni catión) reacciona con el agua para producir iones
hidronios o iones hidróxido^ , la disolución resultante será neutra, esto es
el . No hay hidrólisis
La disociación de estas sales libera aniones, que son bases conjugadas de ácido débil, por lo
que se hidrolizan dando iones OH–. Por ejemplo:
El catión Na+ no reacciona con el agua, pero el anión CH3COO– es la base conjugada de
un ácido débil, por lo que experimenta una reacción de hidrólisis básica, pues acepta
un protón del agua liberando OH–. La disolución de la sal tiene un pH básico, y se
puede definir una constante de hidrólisis Kh, que es igual a la constante Kb del anión
básico (cuanto más débil sea el ácido del que procede más básica resultará la
disolución).
Debido a que un ácido débil está en gran parte sin disociar, la ecuación
neta iónica para la reacción neutralización involucra la tranferenia de un
protón desde el ácido a la base fuerte :
Ejemplo:
El anión Cl– no reacciona con el agua, pero el catión NH4+ es el ácido conjugado de una
base débil, por lo que experimenta una reacción de hidrólisis ácida, pues cede un
protón al agua liberando H3O+. La disolución de esta sal tiene un pH ácido,
definiéndose una constante de hidrólisis Kh, que es igual a la constante Ka del catión
ácido (cuanto más débil sea la base de la que procede más ácida resultará la disolución).
Por ejemplo, la ecuación iónica neta para la neutralización del ácido clorhídrico
con una solución acuosa de amoniaco <NH_3 </math> es:
<NH_3 (aq) + H_2O (l) \rightleftharpoons NH_4^+ (aq) + OH^- (aq) </math>
Neta:
Si Ka > Kb, el catión se hidroliza más que el anión, por lo que la disolución
tendrá un pH ácido. Esto ocurre con las disoluciones de formiato amónico
(HCOONH4).
Si Ka < Kb, el anión se hidroliza más que el catión, por lo que la disolución
tendrá un pH básico. Como se ha visto, así ocurre en una disolución de cianuro
amónico (NH4CN).
Tanto un ácido débil como una base débil están en su mayor parte disociar, y la
reacción de neutralización por lo tanto involucra la transferencia protónica desde el
ácido débil a la base débil. Por ejemplo la ecuación iónica neta para la neutralización del
ácido acético con amoniaco acuoso es:
En este caso la constante de equilibrio puede ser obtenida anadiendo las ecuaciones
1) la disociación del ácido acético 2) la protonación de la base 3) la disociación reversa
del agua:
Reacción neta: