UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE

MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES

CUAUTITLÁN C-1

Carrera: Química industrial

Asignatura: Química Analítica ll 2401 AB

Protocolo de proyecto 2:
DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO EN
AGUA DEL LAGO DE LOS LIRIOS.

EQUIPO 4

· Aguirre Vega Alina María

· Flores Pérez Dante Leonardo
· Martínez Verdín Luisa Fernanda

FECHA: 07 DE MAYO 2018

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Analizar la demanda química de oxígeno en una muestra de agua natural (Lago

de los lirios, Cuautitlán, Edo. De México) determinar la materia orgánica presente
en ella.

INVESTIGACIÓN BIBLIOGRÁFICA

Las reacciones de oxidación-reducción o redox son aquellas en que se transfieren

electrones de un átomo, ion o molécula. La oxidación es el proceso en que un
átomo, ion o molécula pierde uno o más electrones; la reducción implica
ganancia de uno o más electrones por parte de un átomo, ion o molécula; Un
agente reductor es una sustancia que pierde uno o más electrones y en este
proceso se oxida; un agente oxidante gana uno o más electrones y con ello se
reduce.

-VALORACIÓN POR RETROCESO.

En una valoración por retroceso, se añade un exceso de valorante/reactivo

conocido con exactitud a la muestra. Tras un período de reacción
suficientemente largo, se valora este exceso con un segundo valorante. La
diferencia entre la cantidad añadida del primer y el segundo valorante
proporciona la cantidad equivalente del analito (Mettler-Toledo, 2013).

-Una valoración redox es un método analítico muy usado, que permite conocer
la concentración de una disolución de una sustancia que pueda actuar como
oxidante o reductor. Es un tipo de valoración basada en una reacción redox
entre el analito (la sustancia cuya concentración queremos conocer) y la
sustancia valorante. (Day, 1991).

CLASES DE VALORACIÓN REDOX:

Se pueden clasificar en dos grupos: oxidimetrías, en las que la sustancia valorante

es un agente oxidante; y reductometrías, menos frecuentes, empleando un
agente reductor para tal fin.

En la dicromatometría el agente oxidante es el ion dicromato (𝐶𝑟2 𝑂7 2− ) que se

reduce a Cromo (lll), en medio ácido obteniendo la siguiente semirreacción de
reducción:

𝐶𝑟2 𝑂7 2− + 14𝐻+ + 6𝑒 − ⇋ 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 O E°= 1.33 V

(Color naranja (color verde)
El dicromato potásico tiene varias ventajas. Es suficientemente puro para ser un
patrón primario, sus disoluciones son estables dado que la solución puede hervirse
sin descomponerse, este hecho lo hace especialmente útil para la oxidación de
compuestos orgánicos y es barato. Puesto que el 𝐶𝑟2 𝑂7 2− es de color naranja y los
complejos de 𝐶𝑟 3+ van del verde al violeta (Harris, 2000), se debe utilizar un
indicador que sufra un cambio de color perceptible como la difenilamina (Ácido
difenilaminosulfónico), cambia de incoloro a verde y posteriormente a violeta,
dependiendo del pH, en las cercanías de E°=0,80 V.) Para conocer el punto de
equivalencia o punto final o punto de equivalencia entre el número de moles de
oxidante y de reductor.

Entre las especies que se pueden analizar con este método (por ebullición con un
exceso medido de dicromato patrón, después de completada la reacción, se
determina el exceso de dicromato titulando con un exceso de solución ferrosa
patrón), se encuentran el 𝐶𝑙𝑂3 − , 𝑁𝑂3 − , peróxidos orgánicos y el análisis de
contaminación del agua. (Harris, 2000)

La Demanda Química de Oxígeno (DQO) es un parámetro químico, que

representa una medida de toda la materia orgánica e inorgánica presente en
disolución y/o suspendida que puede ser químicamente oxidada, por la acción
de agentes oxidantes, bajo condiciones ácidas y se mide como miligramos de
“oxígeno” equivalentes a la fracción orgánica disuelta y/o suspendida por litro de
disolución (Ramírez Burgos & Durán Domínguez de Bazúa, 2008).

El carbono total se define como la cantidad de 𝐶𝑂2 desprendido cuando se

oxida completamente la muestra. El carbono total incluye material orgánico
disuelto, llamado carbono orgánico total, así como carbonatos disueltos, 𝐶𝑂3 2− y
𝐻𝐶𝑂3 − , denominados estos últimos carbono inorgánico total.
Además de las especies carbonadas, compuestos de nitrógeno y azufre con
carácter reductor, como 𝑁𝐻3 y 𝐻2 𝑆, también contribuyen a la DTO.

Muchos contaminantes se pueden oxidar en caliente con dicromato (𝐶𝑟2 𝑂7 2− ), lo

cual constituye un método analítico habitual para la determinación de materia
orgánica en agua. Por lo tanto se define la Demanda Química de Oxígeno (DQO)
como la cantidad de 𝑂2químicamente equivalente al 𝐶𝑟2 𝑂7 2− consumido en este
proceso. (Harris, 2000).
Dicha equivalencia queda establecida a partir de las reacciones de reducción-
oxidación correspondientes (en medio ácido):

● Semirreacción para el dicromato:

𝐶𝑟2 𝑂7 2− + 14𝐻+ + 6𝑒 − ⇋ 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 𝑂

(Naranja) (Verde)

● Semirreacción para el oxígeno:

𝑂2 + 4𝐻+ + 4𝑒 − ⇋ 2𝐻2 𝑂

Como se puede observar, cada 𝐶𝑟2 𝑂7 2− consume 6 electrones al reducirse,

mientras que cada molécula de oxígeno consume 4 electrones. Por consiguiente,
el consumo de 1 mol de 𝐶𝑟2 𝑂7 2− en la oxidación es equivalente al consumo de 1.5
moles de 𝑂2 . La determinación de la DQO se utiliza para la caracterización y
regulación de la emisión de desechos industriales. El campo normal de variación
de la DQO en este tipo de vertidos oscila típicamente en el intervalo 200-4000 mg
de𝑂2 /L.

MÉTODOS PARA LA EVALUACIÓN DE LA DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO)

Para la determinación de la DQO, existen diferentes métodos, dividiéndose

principalmente en tres categorías (APHA, 1995 en Ramírez Burgos & Durán
Domímguez de Bazúa, 2008).

A partir de la cantidad de dicromato reducido se calcula el valor de la DQO.

1. MÉTODO NORMALIZADO DE OXIDACIÓN AL DICROMATO (REFLUJO ABIERTO)

Este método se lleva a cabo calentando en condiciones de reflujo total

(abierto), una muestra de volumen determinado con un exceso conocido de
dicromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ) en presencia de ácido sulfúrico (𝐻2 𝑆𝑂4),
durante un período de al menos dos horas. La materia orgánica en la muestra
se oxida. Como resultado, se consume el dicromato de color amarillo que se
 reemplaza por el ion crómico de color verdoso. La medición se lleva a cabo
por valoración titulométrica del dicromato restante con una solución valorada
de sulfato ferroso amoniacal [Fe(𝑁𝐻4 )2 . (𝑆𝑂4 )2.6𝐻2 𝑂] (Durán Domínguez de
Bazúa, 2008).

Es adecuado para una amplia gama de residuos líquidos en los que se prefiere un
gran tamaño de muestra en donde la valoración del material oxidante
remanente se efectúa por titulometría.

2. MÉTODO NORMALIZADO DE OXIDACIÓN AL DICROMATO (REFLUJO CERRADO

TITULOMÉTRICO)
Este método presenta una modificación al método anterior en cantidades de
muestras y reactivos utilizados, se emplean volúmenes pequeños, en
proporciones adecuadas para su análisis, los cuales se someten a digestión a
reflujo cerrado durante dos horas, lo cual permite una mayor oxidación de
compuestos orgánicos volátiles, debido al mayor tiempo de contacto con el
agente oxidante; donde la valoración se efectúa al igual que en el método de
reflujo abierto, conservando siempre la proporción equivalente en
concentración de reactivos (Durán Domínguez de Bazúa, 2008).

Son más económicos en cuanto al uso de reactivos, la valoración se puede

efectuar por titulometría del material oxidante remanente o bien por colorimetría
del ión que se produce por la reducción del componente oxidante

3. MÉTODO NORMALIZADO DE OXIDACIÓN AL DICROMATO (REFLUJO CERRADO

COLORIMÉTRICO)
En este método, las muestras se someten a reflujo bajo las mismas condiciones
que el método anterior de reflujo cerrado por titulometría; este ensayo elimina
el procedimiento de titulación, ya que la valoración se determina por
colorimetría del ión crómico que se produce, como consecuencia de la
reducción del dicromato (Durán Domínguez de Bazúa, 2008).

Después de realizar la determinación (DQO), por la aplicación del método

determinado, si se obtiene un residuo en donde las concentraciones se
encuentran por arriba de lo establecido (Tabla 1), debe ser considerado como
residuo peligroso (debido al contenido de Hg, Ag y Cr), de acuerdo a la NORMA
OFICIAL MEXICANA NOM-052-ECOL-1993.
 Tabla 1 Límites máximos permisibles para cromo, mercurio y plata, según la NOM-052-ECOL-93

HIPÓTESIS
La muestra de agua a analizar que contiene oxígeno se hará reaccionar con un
exceso de ion dicromato en presencia de ácido sulfúrico para llevar a cabo una
oxidación completa, una vez finalizada la reacción, el dicromato remanente se
determinará por titulación con sulfato ferroso como agente reductor permitiendo
la cuantificación de oxígeno por equivalencia con el 𝐶𝑟2 𝑂7 2− .

METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

Material:

Cantidad Soluciones y reactivos:

10 mL Muestra de agua de lago
150 mL* Sulfato ferroso amoniacal 0.06M
gotas Indicador difenilamina 1% **
6 mL Ácido sulfúrico R.A
50 mL Dicromato de potasio 0.055M
1 Piseta Agua destilada

Volúmenes considerados para procedimiento de análisis de muestra y

estandarización del titulante

*cantidad necesaria para trabajar; 250 mL cantidad a preparar por indisposición

de material calibrado.
**Preparar en ácido sulfúrico R.A el día de la práctica.
 Cantidad Material y equipo Especificación
2 bureta graduada 25 mL
6 Matraz Erlenmeyer 100 mL c/ tapón
1 matraz aforado 10 mL
2 matraz aforado 50 mL
1 matraz aforado 250 mL
1 vaso precipitados 50 mL
2 vaso precipitados 100 mL
2 vaso precipitados 600 mL
2 pipeta volumétrica 1 mL
1 pipeta volumétrica 5 mL
1 pipeta volumétrica 10
2 vidrio de reloj
1 espátula
2 soporte universal c/pinzas
2 parrilla con agitador
1 termómetro
1 potenciómetro
1 electrodo combinado de
vidrio
2 varilla de vidrio
balanza analítica
1 gotero

Cálculo de preparación de soluciones:

● 250 mL de sulfato ferroso 0.06M

0.06 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 . 6𝐻2 𝑂 278.09 𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂4 . 6𝐻2 𝑂 100 𝑔 𝑅𝐴

0.25 𝐿 𝐹𝑒𝑆𝑂4 . 6𝐻2 𝑂 ( )( )( )
1 𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 . 6𝐻2 𝑂 100 𝑔 𝑅𝑃
= 4.1713 𝑔 𝑅𝐴

● 50 mL de dicromato de potasio 0.055M

0.055 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 294.18 𝑔 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 100 𝑔 𝑅𝐴

0.05𝐿 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ( )( )( ) = 0.8171 𝑔 𝑅𝐴
1 𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 99 𝑔 𝑅𝑃

● Indicador Difinilamina 1%

Por regla de 3:

100 mL 1 g Difenilamina
5 mL 0.05 g Difenilamina
Procedimiento experimental

Primera parte: Tratamiento de la muestra.

1. De la muestra problema tomar 1 ml y aforar a 10 ml (Solución A)

2. Colocar en cada uno de los matraces Erlenmeyer una alícuota de 10 ml de
la solución “B” y adicionar con pipeta volumétrica 5 ml de 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂70.055 M.
3. Agregar 1 ml de 𝐻2 𝑆𝑂4R.A.
4. Colocar la barra magnética, tapar el matraz y someter a calentamiento
durante 15 min a 60ºC, finalmente elevar la temperatura a ebullición y
mantenerlo así por 15 min.

Segunda parte: Valoración por retroceso

1. Dejar enfriar la mezcla de reacción a temperatura ambiente.

2. Con una tira de papel pH medir el pH del sistema.
3. Valorar el sistema con Fe (ll) 0.06 M, hasta disminuir la tonalidad café, es
decir se tiene que observar un color verde olivo.
4. Adicionar una o dos gotas de indicador Difenilamina.
5. Continuar la valoración hasta observar el cambio de color morado a verde.
6. Anotar todas las observaciones y resultados.
7. Repetir la valoración por triplicado.

Tercera parte: Estandarización de sulfato ferroso (valorante)

1, Colocar en cada uno de los matraces Erlenmeyer una alícuota de 10 ml de

𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 0.055 M y agregar 1 ml de 𝐻2 𝑆𝑂4R.A.
2. Valorar el sistema con Fe (ll) 0.06 M, hasta disminuir la tonalidad café, es decir se
tiene que observar un color verde olivo.
3. Adicionar una o dos gotas de indicador Difenilamina.
4. Continuar la valoración hasta observar el cambio de color morado a verde.
5. Anotar todas las observaciones y resultados.
6. Repetir la valoración por triplicado.
Diagrama de flujo con reparto de actividades

RECOLECCIÓN DE RESULTADOS

Pesos reales para preparación de soluciones

W vidrio W
Cantidad
W vidrio reloj + W vidrioreloj
a pesar W reactivo
Reactivo de reloj reactivo +W
reactivo (g)
(g) esperado reactivo
(g)
(g) (g) real
Sulfato
4.1713
ferroso
Dicromato
0.8171
de potasio

Valoración de la muestra
Fe(ll)
pH del
Valoración VPE (ml Observaciones
sistema
gastados)
1

promedio
Estandarización de Sulfato ferroso
Valoración 𝑭𝒆𝑺𝑶𝟒 (ml gastados)
1
2
3
Promedio VPE

MEMORIA DE CÁLCULO
La demanda química de oxígeno, DQO, expresada como concentración de
masa (mg/L), está dada por la siguiente ecuación:

DISPOSICIÓN Y TRATAMIENTO DE RESIDUOS

(K2Cr2O7): Acidular la disolución o

suspensión que contiene a este
compuesto con ácido sulfúrico diluido 0
hasta pH 2. Almacenar, pues los reactivos 4 0
de neutralización de dicromato de
potasio no están disponibles en el
laboratorio.
(Fe(NH4)2(SO4)2 . 6H2O )Almacénese en 0
área color naranja/verde (almacén
general). En un lugar seco y fresco, 1 0
ventilado. Separado de productos o
materiales incompatibles.

0
(H2SO4): neutralizar con cal apagada, se
encuentra en el laboratorio, se verifica un 3 2
pH de aproximadamente 7 y se desecha CORR

al drenaje.

ANEXOS
BIBLIOGRAFÍA

1. Ramírez Burgos, I., & Durán Domínguez de Bazúa, M. d. (2008). Demanda

Química de Oxígeno de muestras acuosas. México, D.F. México.
2. Harris, D. and Balahura, R. (2000). Análisis químico cuantitativo. 2a ed.
Barcelona, Reverté.
3. R.A Day, A.I Underwood (1991). Química Analítica Cuantitativa, 5a ed. USA,
Pearson.
4. Gordus Adon A., (1998). Quimica Analitica. 1a ed., Michigan, USA,
McGRAW-HILL