Professional Documents
Culture Documents
net/publication/286640492
CITATIONS READS
0 2,140
2 authors, including:
Anahi Chavarria
Universidad Nacional Autónoma de México
31 PUBLICATIONS 690 CITATIONS
SEE PROFILE
Some of the authors of this publication are also working on these related projects:
The role of microgilal activation in the autonomic control of the body View project
All content following this page was uploaded by Anahi Chavarria on 13 December 2015.
el almidón en los vegetales y el glucógeno en los animales, Los carbohidratos, o hidratos de carbono, se cono-
pueden liberar con rapidez glucosa, el combustible ener- cen también como azúcares, sacáridos o glúcidos; son
gético primario indispensable para las funciones celulares. compuestos orgánicos formados por carbono, hidrógeno
Un gran número de moléculas contienen carbohidratos, y oxígeno; en algunos tipos de carbohidratos participan
por ejemplo el ATP, la unidad biológica de energía libre; también azufre y nitrógeno. Desde el punto de vista quí-
y coenzimas como NAD+, FAD y CoA, entre otras. Dos mico, se definen como derivados aldehídicos o cetónicos
carbohidratos, ribosa y desoxirribosa, forman parte impor- de alcoholes polihídricos.
tante de la estructura de los ácidos nucleicos RNA y DNA.
En la formación de la pared celular de las bacterias tienen
una función estructural fundamental, y constituyen parte
del exoesqueleto de los artrópodos. También de manera
muy importante constituyen el esqueleto leñoso de las Clasificación
plantas; de hecho, la celulosa, el principal componente
de las paredes celulares de los vegetales, es el compuesto
orgánico que más abunda de la biosfera. Por último, los Cuando por hidrólisis ya no es posible fragmentar una
carbohidratos están unidos a muchas proteínas (glucopro- molécula de carbohidrato en la que se encuentra un gru-
201
202 Bioquímica de Laguna
F. Heparina
G. Queratán sulfato
H C OH H C OH H C OH
tienen heteropolisacáridos, como el agar-agar, el mucílago, Los carbonos 2, 3, 4 y 5 de la glucosa (figura 13-2)
la mucina y las gomas vegetales. Cuando los azúcares que son asimétricos (la definición de asimetría del carbono se
contienen al polisacárido contienen nitrógeno, se obtienen encuentra en el pie de la figura 13-1), por lo que el número
mucopolisacáridos como heparina, condroitín-sulfato, de posibles isómeros es 2n, donde n representa el número
ácido hialurónico y quitina. Algunos otros compuestos de carbonos asimétricos en el compuesto; es decir, hay 16
derivados de carbohidratos son ácido siálico, vitamina isómeros que pueden tener esa estructura. Tres ejemplos
C, estreptomicina, inositol, ácido glucurónico, sorbitol y muy comunes en la naturaleza son d-glucosa, d-galactosa
xilitol. y d-manosa, cada una con su arreglo espacial caracterís-
tico (figura 13-3). Estos tres monosacáridos derivan del
d-gliceraldehído; la orientación espacial del OH en el
carbono asimétrico más alejado del carbonilo (el 5) es
Monosacáridos simples idéntica a la del carbono asimétrico del d-gliceraldehído.
Existe otra hexosa abundante en la naturaleza, la cetosa
(carbonilo con estructura cetónica, C = 0) d-fructosa,
derivada también del d-gliceraldehído (figura 13-4).
Estructura Configuración espacial de los monosacáridos. La
fórmula lineal de la glucosa no explica algunas de sus
El estudio de la estructura y las propiedades fisicoquími- propiedades, que sí se explican cuando se le representa
cas generales de los carbohidratos toma muy en cuenta como una estructura lineal pero transformable a una forma
y se inicia con el análisis de las triosas ya mencionadas cíclica, a través de la formación de un enlace hemiacetal
(figura 13-1). Sin embargo, por simplificación y por su im- interno entre el carbonilo del carbono 1 y el alcohol del
portancia en bioquímica, en esta obra se hace un estudio carbono 5. De esta manera, el carbono 1 se convierte en un
breve de la molécula de glucosa. La información inicial nuevo centro de asimetría al poseer cuatro sustituyentes
química sobre la glucosa mostró un compuesto formado distintos; por lo tanto, da lugar a dos nuevos isómeros,
por seis carbonos, 12 hidrógenos y seis oxígenos, o sea, llamados anómeros, el a y el b, en donde el carbono 1
seis carbonos hidratados, C6(H2O)6; de ahí el nombre se denomina anomérico (figura 13-5). Una solución de
de carbohidratos. Al comprobarse que no eran carbonos glucosa en agua contiene en equilibrio dinámico 34% de
hidratados, la fórmula se representó como C6H12O6. Más la forma a y 66% de la b, además de una muy pequeña
adelante se comprobó que se trataba de una molécula proporción de la forma aldehídica lineal.
lineal con diferentes funciones químicas. Debido a que un ciclo de seis miembros, en el que
La fórmula desarrollada más simple de la glucosa uno de ellos es un átomo de oxígeno, se parece al núcleo
muestra una molécula de cadena al parecer recta, con heterocíclico del pirano, esta forma de hexosa se denomina
cinco carbonos ocupados por funciones alcohólicas y uno piranósica; así, la forma cíclica de la glucosa constituye la
con una función aldehído (figura 13-2). Más adelante, se glucopiranosa (figura 13-6).
hizo evidente que existían varias moléculas distintas a la Haworth representó esta estructura en perspectiva,
glucosa, con propiedades similares a ésta y con la misma con los grupos H y OH colocados convencionalmente
fórmula desarrollada que se presenta en la figura 13-2. arriba o abajo del plano del anillo. En esta convención,
A lo largo de esta sección se muestran fórmulas de la los grupos OH de los átomos de los carbonos 2 y 4, que
glucosa que sólo corresponden a la propia glucosa y que en la forma lineal se representan en el lado derecho, se
proporcionan al “químico experto y lector de fórmulas”
el mayor número de propiedades fisicoquímicas de la
molécula en el mínimo espacio de representación, esto
es, en su fórmula.
© Editorial El manual moderno Fotocopiar sin autorización es un delito.
H C O H C O H C O
H C OH H C OH HO C H
2 CHOH
HO C H H C OH H C OH
3 CHOH
H C OH H C OH H C OH
4 alcoholes secundarios
4 CHOH
H C OH H C OH H C OH
5 *CHOH H H H
6 *CH2OH 1 alcohol primario
D-Galactosa D-Glucosa D-Manosa
O O
HCOH CH1CH2OH CH CH
H OH
O HCOH HCOH CH CH
HCOH CH2
HO H
Hexopiranosa Pirano
H OH
Figura 13-6. Fórmula cíclica de una hexopiranosa y comparación con
H OH la molécula del pirano.
H OH
Monosacáridos derivados
encuentran en la parte baja, y el OH del carbono 3, a la
izquierda en la forma lineal, se localiza hacia arriba en el
ciclo. Los isómeros a y b se distinguen en el modelo por Azúcares alcoholes
la posición hacia arriba o hacia abajo del H y el OH en el
carbono 1 (figura 13-7). La reducción de las aldosas y las cetosas convierte el
Los estudios con difracción de rayos X revelan en un grupo aldehídico o cetónico en un alcohol, –CH2OH, y
solo plano los azúcares con anillos de cinco miembros (fu- el monosacárido en un alcohol polihidroxílico. Así, de la
ranósicos), mientras que los anillos de seis miembros están d-glucosa se obtiene d-sorbitol. Otro ejemplo de este tipo
dispuestos en forma de “bote” o de “silla” (figura 13-8). de alcoholes es el glicerol, importante por formar parte
En general, se usan las fórmulas más sencillas, como las de los triacilglicéridos y varios fosfolípidos (figura 13-11).
de la figura 13-5 y la de Haworth (figura 13-7). Las pentosas, Hay otros alcoholes, como los ciclitoles; el más abun-
las hexosas e inclusive los disacáridos lactosa y maltosa, dante en la naturaleza es el meso-inositol (figura 13-12),
son azúcares con estructuras cíclicas. En la fructosa se que forma parte de algunos fosfolípidos; y en su forma
forma un puente de oxígeno entre los carbonos 2 y 5, por fosforilada se le han adscrito funciones de “mensajero” en
lo que dicho azúcar se asemeja al furano, y es un azúcar respuesta a ciertas hormonas.
Los azúcares alcoholes, también llamados polioles, se
utilizan como edulcorantes alternativos al azúcar ya que
no requieren insulina para metabolizarse y, por ello, no
elevan la glucemia rápidamente en el cuerpo. Xilitol, ma-
H
H OH HO H nitol y sorbitol son los más frecuentes azúcares alcoholes
C C O C utilizados para endulzar alimentos como goma de mascar
HCOH HCOH HCOH © Editorial El manual moderno Fotocopiar sin autorización es un delito.
H
H
6
4 O
CH2OH O CH2OH
HO HO
H H
15 2
H H
3
HO HO OH
OH 1 OH
H
H H
H
OH
α-D-Glucopiranosa β-D-Glucopiranosa
Figura 13-8. Fórmulas de “silla” de los anómeros a y b de la D-glucopiranosa. En línea discontinua se representan los enlaces llamados axiales
y en línea continua los enlaces ecuatoriales.
y chocolate. El xilitol también es usado en las pastas de En los mamíferos, el ácido glucurónico se combina
dientes, ya que no puede ser procesado por las bacterias con diversos compuestos poco solubles en agua; a través
de la boca y de esta manera ayuda a reducir las caries. de dicha unión, éstos se hacen más hidrosolubles y pueden
excretarse por la bilis o la orina; entre tales compuestos
están las hormonas sexuales y el pigmento biliar bilirru-
Azúcares ácidos bina, así como varios fármacos y compuestos tóxicos. El
ácido glucurónico forma parte de diversos polisacáridos,
La oxidación de las aldosas ocurre a nivel del grupo alde- como los ácidos condroitín-sulfúrico y mucoitín-sulfúrico,
hídico o del grupo alcohólico del carbono 6, o en ambos componentes de las sustancias fundamentales del tejido
sitios, por lo que pueden formarse tres tipos de derivados conectivo y de la heparina, un anticoagulante sanguíneo.
oxidados: Ácido ascórbico. Uno de los azúcares ácidos de mayor
Ácidos aldónicos. Cuando se oxida el grupo aldehí- importancia bioquímica es el ácido ascórbico, o vitamina C,
dico de una aldosa, se convierte en un grupo carboxilo presente en las hortalizas verdes y en los cítricos. Es esen-
(ácido), COOH, formando así los ácidos aldónicos; la cial para el ser humano, y su carencia produce el escorbuto.
glucosa forma el ácido glucónico, y la manosa, el ácido Sus propiedades ácidas provienen de la ionización de los
manónico, entre otros. hidrógenos de sus OH enólicos. Se oxida con facilidad y
Ácidos sacáricos. En un grado más avanzado de la se convierte en ácido l-dehidroascórbico, biológicamente
oxidación en que se forman grupos ácidos tanto en el activo (figura 13-14).
aldehído como en el alcohol primario, se producen ácidos
dicarboxílicos, llamados genéricamente sacáridos.
Ácidos urónicos. Cuando la oxidación de la aldosa sólo Desoxiazúcares
forma un grupo carboxílico en el alcohol primario y se
conserva intacto el aldehído, se obtiene un ácido urónico, En algunos azúcares, la pérdida del oxígeno de una función
de los cuales el más importante es el ácido d-glucurónico alcohol forma los desoxiazúcares; un buen ejemplo es la
© Editorial El manual moderno Fotocopiar sin autorización es un delito.
CH2OH
C O
6 1 HOCH 6 1
HOH2C O CH2OH HOH2C O OH
H HO HCOH H HO
5 2 5 2
H OH HC OH H CH2OH
4 3 4 3
OH H OH H
CH2OH
HOH2C O OH HOH2C O OH H OH
4 H H 1 H H H H
H H H OH H
3 2 2 H HO
OH OH OH H HO OH
OH H
D-Ribosa D-2-Desoxirribosa
H O OH
H2C OH H
OH H
HC OH H
HO
H2C OH H OH
Figura 13-11. Molécula del glicerol. Figura 13-13. Representación de Haworth del ácido D-glucurónico.
Química de los carbohidratos 207
HC HC
Ácido Ácido
Entre los disacáridos formados por la unión de un OH
ascórbico dehidroascórbico del carbono anomérico de un monosacárido y un grupo
hidroxilo de otro monosacárido se encuentran la sacarosa,
la lactosa y la maltosa, que tienen importancia fisiológica.
Figura 13-14. Fórmulas de los ácidos ascórbico y dehidroascórbico. La maltosa es el resultado de la unión glucosídica de dos
H2C O P H2C OH
P O H2C O H2C O P
H O OH HO O O P
H H H HO
OH H OH H H OH
HO H H H
OH H
H OH H OH
Glucosa-6-fosfato Fructosa-1,6-bisfosfato
Galactosa-1-fosfato
Figura 13-15. Representaciones tipo Haworth de monosacáridos fosforilados importantes en bioquímica. En las fórmulas, P representa H2PO3.
H2COH H2COH
H O OH HO O OH
H H
OH H OH H
HO H H H
H NH2 H NH
C O
CH3
© Editorial El manual moderno Fotocopiar sin autorización es un delito.
β-D-Glucosamina β-D-Acetilgalactosamina
H2C OH
H O OH
O H
HO H
H NH Grupo amino
CH3 C O
Ácido de 3 carbonos H C CH3
COO
moléculas de α-d-glucosa, en donde el OH del carbono Los polisacáridos o glucanos son polímeros de monosa-
4 de una se une al OH del carbono anomérico, el número cáridos constituidos por algunas decenas a muchos miles
1, de otra glucosa. Químicamente, la maltosa es el 4a-d- de unidades de monosacáridos y pueden alcanzar pesos
glucopiranosil-a-d-glucopiranósido o a-d-glucósido de moleculares de varios millones. Su función en los organis-
la a-d-glucosa (figura 13-20). La maltosa no existe libre mos suele ser estructural o de almacenamiento energético.
en la naturaleza; se obtiene por hidrólisis parcial de los Se dice que son homopolisacáridos cuando la unidad que
polisacáridos de almidón y glucógeno, ya que forma parte se repite es siempre la misma (p. ej., glucosa), y si son dos
de su larga estructura. monosacáridos diferentes los que integran la unidad de re-
La lactosa, presente en la leche, se forma en las glán- petición se habla de heteropolisacáridos. Los polisacáridos
dulas mamarias de las hembras de los mamíferos; es un se diferencian entre sí por el tipo de monosacáridos, por
galactósido con un enlace glucosídico de configuración b el largo de la cadena, el tipo de unión química entre sus
(figura 13-21). monosacáridos, o el grado de ramificación.
La sacarosa o azúcar de mesa es el disacárido formado
por glucosa y fructosa. La glucosa está en forma piranó-
sica y la fructosa adopta la estructura de cinco miembros Almidón
de tipo furanosa (figura 13-22). A partir de la sustitución
selectiva de tres átomos de los grupos hidroxilo por tres Constituye la sustancia de reserva de carbohidratos en
átomos de cloro de la sacarosa se obtiene la sucralosa, un las plantas, y abunda en los tubérculos (papa, yuca) y en
edulcorante en extremo dulce y estable, que se elimina las semillas de los cereales. El almidón está formado por
casi en su totalidad por las heces y en menor porcentaje unidades de glucosa combinadas entre sí por uniones
por la orina (11 a 27%) sin modificación alguna, por lo glucosídicas. La unidad estructural de disacárido, repetida
que su consumo no aporta energía. periódicamente, es la maltosa, la cual da origen a dos tipos
de moléculas, la amilosa y la amilopectina.
La amilosa forma entre 10 y 20% del almidón; es un
polímero lineal de 300 a 350 unidades de glucosa con
uniones a-d-(1→4). La amilopectina, más abundante, es
Reacciones de los disacáridos un polímero ramificado de la glucosa y, aparte de las unio-
nes a-d-(1→4) entre las moléculas sucesivas de glucosa,
muestra otro tipo de unión, a nivel de la ramificación, en
Las reacciones de los disacáridos dependen de los mo- posición a-d-(1→6) (figura 13-23).
© Editorial El manual moderno Fotocopiar sin autorización es un delito.
nosacáridos que los constituyen y del tipo de enlace que Existen, como promedio, de 24 a 30 moléculas de
los une. Una reacción típica es la hidrólisis, que libera los glucosa por ramificación, con un total de unos 1 800
monosacáridos que los forman ya sea de manera enzimá- residuos de glucosa por molécula, para alcanzar pesos
H2C OH H 2C OH
H O OH H O O CH3
H
CH3 OH H 2O
OH H OH H
HO H HO H
H OH H OH
β-D-Glucosa β-D-Metilglucósido
H O H H O H H O H
H H O
H
1 4 1 2 5
4
OH H OH H 4
OH H 1 H HO
O O
HO OH HO CH2OH
H OH H OH H OH OH H
Figura 13-20. Representación del disacárido maltosa. La unión entre Figura 13-22. Representación del disacárido sacarosa. El OH en
los dos monosacáridos es entre los carbonos 1 con el OH en posición posición a del carbono de la glucosa se une al OH en posición b del
a de una glucosa y el OH del carbono 4 de otra glucosa, se trata de carbono 2 de la fructosa; es una unión 1,2 a. b. El nombre químico es
una unión 1,4 a. El nombre químico del compuesto es a-D-glucósido b-D-fructofuranósido de a-D-glucopiranósido.
de a-D-glucosa.
CH2OH CH2OH
H O H H O H
H
1 4 OH 1
OH H H
O O
Ramificación
H OH α-D-(1 6)
H OH O
H O H H O H H O H
H H H
1 4 1 4
OH H OH H OH H
O O O O
H OH H OH H OH
Figura 13-23. Esquema de la ramificación de un polímero de glucosa. Se incluyen dos cadenas de glucosa en unión a 1-4, y la flecha en la
figura señala la unión a 1-6, lo que permite precisamente la ramificación del polímero.
dos grupos sulfato. Hay dos excepciones importantes: en do sobre todo por los tejidos en desarrollo o en proceso de
el queratán-sulfato, el ácido urónico es reemplazado por cicatrización, sitios donde se ha observado la migración de
d-galactosa; y en el ácido hialurónico, el sulfato está ausen- células, de manera que su degradación por hialuronidasa
te. Todos los glucosaminoglucanos tienen en su molécula provoca el cese de la migración celular; por ello se acepta
grupos químicos con carga negativa, unos con carboxilatos, que la producción local de ácido hialurónico, acompañada
otros con sulfatos y los más con carboxilatos y sulfatos. de su hidratación e hinchamiento, facilita la migración
Además se comportan como polianiones. celular durante la morfogénesis y la cicatrización.
Con base en sus características químicas se identifican
siete tipos de glucosaminoglucanos (cuadro 13-3). El menos
típico de éstos es el ácido hialurónico, que al no contener Glucoproteínas
sulfato no se une de modo covalente a proteínas, y no tiene
otros componentes de tipo carbohidrato en su molécula. Son proteínas con pesos moleculares de 15 000 a más
El ácido hialurónico abunda como cemento intercelular; al de un millón, a las cuales se unen de modo covalente
hidratarse se hincha y ocupa un gran volumen. Es produci- una o varias cadenas de oligosacáridos, con menos de 15
Ramificaciones cada
8 a 12 residuos
Segmentos de 3
unidades de glucosa
Figura 13-24. Representación esquemática de la molécula de glucógeno. Las ramificaciones suelen iniciarse después de 2, 3 o más unidades
de glucosa.
Química de los carbohidratos 211
Corazón
Ácido L-idurónico
Vasos
Sangre
Piel
Heparán sulfato Ácido D-glucurónico N-acetil-D-glucosamina 10 a 25 Superficies celulares
o Pulmón
Ácido L-idurónico
Arterias
Heparina Ácido D-glucurónico N-acetil-D-glucosamina 12 a 50 Pulmones
o Hígado
Ácido L-idurónico
Piel
Células cebadas
Queratán sulfato C-galactosa N-acetil-D-glucosamina 8 a 38 Cartílago
Córnea
Discos intervertebrales
212 Bioquímica de Laguna
Función Glucoproteína
N-Acetil-
Almacenamiento Ovoalbúmina galactosamina
III Sanfilippo Existencia de heparán sulfato Retraso mental importante, deformidades esqueléticas
en tejidos y en la orina
IV Morquio Presencia de queratán sulfato y No hay retraso mental, deformidades esqueléticas importantes
condroitín sulfato en la orina
VI Maroteaux-Lamy Presencia de dermatán sulfato No hay retraso mental, deformidades esqueléticas graves,
en la orina opacidad de la córnea
Química de los carbohidratos 213
Agregado de proteoglucanos
1 mm
Núcleo de proteínas
Núcleo de ácido
hialurónico
Proteínas
de unión
Queratán
sulfato
Condroitín
sulfato
sinápticos entre las neuronas, el rechazo de injertos, la falta la trombina. Además, se une de manera específica con
de “inhibición de crecimiento por contacto” (observable en la enzima lipasa lipoproteínica situada en las paredes de
las células cancerosas con superficies distintas a las células los capilares; de esta forma pasa a la circulación, donde
normales, en las que sí ocurre dicha inhibición), etcétera. hidroliza los triacilglicéridos allí presentes.
En el aspecto estructural, es de importancia la unión
electrostática entre las glucoproteínas, el colágeno y los
Proteoglucanos proteoglucanos con grupos sulfato y carboxilato. Por de-
fectos en diversas enzimas que contribuyen a la hidrólisis
Son de mayor tamaño en comparación con las glucopro- de los glucosaminoglucanos presentes en los proteoglu-
teínas, su peso molecular es de varios millones, contienen canos, se producen trastornos bioquímicos del tipo de las
mucopolisacaridosis (cuadro 13-5).
© Editorial El manual moderno Fotocopiar sin autorización es un delito.
REFERENCIAS
Sitios en Internet
Carpi A (2007): Carbohydrates. [En línea]. Disponible: http://www.visionlearning.com/library/module_viewer.php?mid=61 [2012,
enero 10].
Reusch W (2004): Carbohydrates. [En línea]. Disponible: http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtualText/carbhyd.htm [2012,
enero 10].
Kimball J (2004): Carbohydrates. [En línea]. Disponible: http://users.rcn.com/jkimball.ma.ultranet/BiologyPages/C/Carbohydrates.
html [2012, enero 10].