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enlace iónico
sólidos iónicamente unidos
formación de enlaces covalentes
Los sólidos unidos por enlaces Iónicos están formados por partículas cargadas,
positivamente
iones cargados, llamados cationes e iones con carga negativa, llamados aniones.
Su atracción mutua mantiene el sólido unido. Como se discutió en mayor
longitud a lo largo de este libro, los compuestos iónicos tienden a tener un alto punto
de fusión y puntos de ebullición porque los bonos son generalmente bastante fuertes
y omnidireccional. Los compuestos iónicos también son duros y quebradizos y son
poco eléctricos y conductores térmicos.
Para ilustrar la energética del enlace iónico, considere el enlace formado
entre Na y Cl. La configuración electrónica de Cl (número atómico)
Cuando un átomo de Na y un átomo de Cl se acercan demasiado, se establecerá un
vínculo
Ecuación (2.11) también predice que a medida que la distancia entre los iones se va a
cero, los iones deberían fusionar y liberar una cantidad infinita de energía! Que esto no
suceder es obvio; NaCl lo hace, y de paso también, existimos. Se deduce que para que se
forme un enrejado estable, debe venir una fuerza de repulsión en juego en distancias
cortas. Como se discutió anteriormente, la atracción ocurre desde las cargas netas en los
iones. Sin embargo, estos iones están compuestos de entidades positivas y negativas, a
saber, los núcleos de cada ion, pero más importante, la nube de electrones que rodea
cada núcleo. Como los iones acercándose unos a otros, estas cargas similares repelen y
evitan que los iones se
La energía neta Enet del sistema es la suma de los atractivos y términos repulsivos, o _ z
\ z-> e ~ B, _.
Se deduce que para que se forme un enrejado estable, debe venir una fuerza repulsiva
en juego en distancias cortas. Como se discutió anteriormente, la atracción ocurre desde
las cargas netas en los iones. Sin embargo, estos iones están compuestos
de entidades positivas y negativas, a saber, los núcleos de cada ion, pero más
importante, la nube de electrones que rodea cada núcleo. Como los iones
acercándose unos a otros, estas cargas similares repelen y evitan que los iones se
acercándose más
El término de energía repulsiva es positivo por definición y generalmente está dado por
la expresión empírica
Cuando Enet
se traza como una función de r (curva media en la figura 2Aa),
pasa por un mínimo, a una distancia indicada por r0. El mínimo en el
curva correspondiente a la situación de equilibrio se puede encontrar fácilmente desde
Figura 2.4 (a) Curvas de energía versus distancia para un enlace iónico. La energía neta es la suma
de energías atractivas y repulsivas, lo que da lugar a un pozo de energía. (b) Correspondiente
fuerza versus curva de distancia. Esta curva es la derivada de la curva de energía neta que se muestra en (a).
Tenga en cuenta que cuando la energía está en un mínimo, la fuerza neta es cero.
Fnet está trazado en la figura 2.46. Para distancias mayores que r0, la fuerza neta en el
iones es atractivo; y para distancias menores que r0; la fuerza neta es repulsiva. En r0
la fuerza neta en los iones es cero [Eq. (2. 14)] por lo que r0 es el equilibrio
espaciado interatómico. La Figura 2Aab ilustra una ley fundamental de
naturaleza, es decir, que en el equilibrio la energía se minimiza y la red
la fuerza en un sistema es cero.
energía del enrejado. Esta energía está relacionada con la estabilidad de una estructura iónica dada
tura y determina directa o indirectamente propiedades críticas como la fusión
Cuando se forma un compuesto iónico a partir de los sus iones, se desprende una
gran cantidad de energía. Esta energía recibe el nombre de energía reticular. En concreto, se
puede definir la energía reticular como la energía liberada cuando se forma un mol
de compuesto iónico a partir de sus iones en estado gaseoso:
Cuanto mayor sea la energía liberada en el proceso, más estable será la red cristalina en
cuestión.
Este ciclo se basa, por así decirlo, en desglosar el proceso global en un conjunto de procesos
parciales.
La reacción química global que tendrá lugar para la formación del compuesto iónico, será
aquella en la que se parte de las sustancias más estables en la naturaleza (a temperatura
ambiente) para los elementos que forman la red cristalina. Siguiendo con el ejemplo del
cloruro sódico, la forma más estable del sodio puro en la naturaleza es el sodio metálico,
sólido, Na(s). Para el cloro, la forma más estable es el cloro gaseoso diatómico, Cl 2(g). La
reacción será:
En esta reacción se desprende cierta cantidad de energía, debido a que el NaCl es más
estable que el Na(s) y el Cl2(g) por separado. A esta energía que se desprende, la llamamos
variación de entalpía de formación, concepto en el que profundizaremos en el tema de
termodinámica.
Por otra parte, también hemos definido la energía reticular de la red iónica, que es
generalmente lo que deseamos calcular mediante este Ciclo de Born-Haber, como la energía
desprendida cuando se forma un compuesto iónico a partir de los iones en estado gaseoso:
ΔHsub: entalpía de sublimación del sodio. Como inicialmente tenemos el sodio en estado
sólido, y en la ecuación de la energía reticular aparece en estado gaseoso y catiónico,
debemos aportar dicha energía de sublimación para pasarlo de sólido a gas.
EI: energía de ionización del sodio. Una vez que se halla en estado vapor, el sodio debe
ionizarse, lo cual implica perder un electrón para quedar como catión sodio.
ΔHdis: entalpía de disociación del cloro. Puesto que el cloro se halla en forma gaseosa pero
diatómica, deben romperse las moléculas de Cl2 para tener átomos gaseosos independientes.
Puesto que tenemos 1/2 mol de Cl2, debemos poner también 1/2 delante de dicha entalpía
(sólo necesitaremos la mitad, ya que esta energía vendrá dada en kJ/mol).
AE: afinidad electrónica del cloro. Una vez que el cloro se ha disociado y se halla como
átomos individuales, pero neutros, deben captar un electrón para quedar como aniones cloro,
desprendiendo una energía que conocemos como afinidad electrónica.
Todas estas variables energéticas que aparecen en esta ecuación final son fáciles de obtener
y suelen estar tabuladas, por lo que podremos calcular la Ur del cristal más fácilmente que con
la ecuación de Born-Landé.
Así, finalmente, a partir del Ciclo de Born-Haber podemos plantear una ecuación, ya que la
energía del proceso global, ΔHf, es igual a la suma de las energías de todos los procesos
parciales implicados:
2.6.2 Molécula de HF
En la sección anterior, las electronegatividades de los dos átomos y la
formas (ambas esféricas) de los orbitales interactivos que componen el enlace
fueron idénticos. La situación se vuelve más complicada cuando uno considera
unión entre átomos diferentes. Un buen ejemplo lo proporciona el HF
molécula. La configuración electrónica de H es Is1, y la de F es (He)
2s22p5. Los orbitales de valencia del átomo F se muestran en la figura 2.8a (el
los electrones del núcleo interno se ignoran ya que no están involucrados en la unión).
Figura 2.8 (a) Los orbitales atómicos F. (b) Los orbitales moleculares de HF. (c) El H atómico
orbital. (d) Interacción del orbital H ls con uno de los orbitales p flúor. La superposición de
estos dos orbitales resultan en una disminución de la energía del sistema. Las líneas punteadas se unen
(b) para (d) enfatizar que es solo el orbital p flúor el que se superpone con el orbital H
que tiene una energía más baja. Los dos pares de electrones desapareados (lóbulos sin sombrear) tienen
misma energía en la molécula que lo hicieron en el átomo F, ya que estos llamados pares solitarios
no son perturbados por la presencia del átomo de hidrógeno.
Los átomos se mantienen a la distancia que los separa, lo que puede ser
calculado u obtenido experimentalmente, y los orbitales moleculares de HF son
calculado. Los cálculos no son triviales y van más allá del alcance de este libro;
el resultado, sin embargo, se muestra esquemáticamente en la figura 2.8b. El numero total de
electrones que deben ser acomodados en los orbitales moleculares es de ocho
(siete de F y uno de H). Colocando dos en cada orbital llena el primero
cuatro orbitales y da como resultado una energía para la molécula que es más baja (más
negativo) que el de la suma de los dos átomos no interactivos, que en
A su vez, la molécula de HF se vuelve más estable en relación con los átomos aislados.
La figura 2.8 también se puede interpretar de la siguiente manera: los electrones F 25, en virtud
de estar a una energía mucho más baja que el hidrógeno (debido a la carga más alta
en el núcleo F) permanecen imperturbables por el átomo de hidrógeno.17 El electrón ls
función de onda del átomo de H y uno de los orbitales 2p en el flúor
se superpondrá para formar un enlace a primario (figura 2.8d). Los electrones restantes en
el átomo F (los llamados pares solitarios) permanece imperturbable en energía y en
espacio. Como se mencionó anteriormente, el cálculo para la figura 2.8 fue hecho para un dado
distancia interatómica. El mismo cálculo puede repetirse para varios
separaciones interatómicas. En la separación infinita, los átomos no interactúan,
y la energía del sistema es solo la suma de las energías de los electrones
17 Para
2.7 Sólidos unidos sólidamente
Hasta este punto, la discusión se ha centrado en la energía de un solo
enlace covalente entre dos átomos. Tal vínculo, sin embargo, no conducirá a
la formación de un sólido fuerte, es decir, uno en el que todos los enlaces son primarios.
Para formar un sólido así, cada átomo tiene que estar simultáneamente unido al menos
otros dos átomos Por ejemplo, HF no puede formar un sólido porque una vez
Se forma un enlace HF, ambos átomos alcanzan su configuración más estable - He
para H y Ne para F, lo que a su vez implica que no hay electrones disponibles
para formar enlaces covalentes con otros átomos. Se deduce que HF es un gas en la habitación
temperatura, a pesar de que el enlace HF es bastante fuerte.18
Como se analiza en mayor detalle en el próximo capítulo, muchos predominantemente
Cerámicas covalentemente unidas, especialmente las basadas en Si, como el silicio
el carburo, el nitruro de silicio y los silicatos están compuestos de átomos de Si simultáneamente
unido a otros cuatro átomos en una disposición tetraédrica. Examinando
la configuración de estado fundamental de Si, es decir, (Ne) 3s23p2 (figura 2.9a), uno
naturalmente esperaría que solo se formen dos enlaces primarios. Este aparente
contradicción se ha explicado al postular que la hibridación entre
las funciones s y p ocurren. La hibridación consiste en una mezcla o
combinación lineal de orbitales syp en un átomo de tal manera que se forme
nuevos orbitales híbridos. Esta hibridación puede ocurrir entre el orbital de uno
y un p orbital (formando un orbital sp), o uno sy dos orbitales p (formando
un orbital trigonal sp2). En el caso de Si, el orbital s se hibrida con los tres
p orbitales para formar lo que se conoce como orbitales híbridos sp3. El orbital híbrido
posee el carácter syp y direccionalmente se extiende en el espacio como
lóbulos en una disposición tetraédrica con un ángulo de enlace de 109 °, como se muestra en
Fig. 2.9c. Cada uno de estos orbitales está poblado por un electrón (figura 2.9b);
en consecuencia, cada átomo de Si ahora puede unirse a otros cuatro átomos de Si, o cualquier
otros cuatro átomos para el caso, que a su vez puede conducir a tridimensional
estructuras. La promoción del electrón del s al orbital híbrido requiere
algo de energía, que es más que compensada por la formación de cuatro
enlaces primarios.
Si se enfría suficientemente, sin embargo, HF formará un sólido como resultado de enlaces secundarios.