FISICO QUIMICA ELECTROQUIMICA

INTRODUCCIÓN.

Electroquímica, es una parte de la química que trata de la relación entre las

corrientes eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía
química en eléctrica y viceversa. En un sentido más amplio, la electroquímica es
el estudio de las reacciones químicas que producen efectos eléctricos y de los
fenómenos químicos causados por la acción de las corrientes o voltajes.
Una de las aplicaciones más importantes de la electroquímica es el
aprovechamiento de la energía producida en las reacciones químicas mediante
su utilización como energía eléctrica, proceso que se lleva a cabo en las baterías.
Dentro de éstas se encuentran las pilas primarias y los acumuladores o pilas
secundarias.
Las baterías poseen una fuerza electromotriz que está dada por la diferencia
algebraica de los potenciales de electrodos en condiciones estándar.
Esto nos lleva al proceso de electrólisis que tiene lugar cuando se aplica una
diferencia de potencial entre 2 electrodos produciéndose una reacción óxido-
reducción, esta última consiste en reacciones de transferencia de electrones, en
donde una sustancia se oxida cuando los pierde y se reduce cuando los gana,
ambos procesos son dependientes.
Todo lo anterior ha permitido la aplicación de estos conocimientos en diferentes
áreas como la medicina, lo que ha generado una mejor calidad de vida.

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ELECTROQUÍMICA
1. Objetivos

 Estudiar el funcionamiento de las celdas electrolíticas efectuándola

electrolisis de una solución de KL.

 Estudiar el funcionamiento delas celdas galvánicas determinando

algunos potenciales de oxidación

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2. fundamento teórico

2.1 Concepto:
Estudia los cambios químicos que producen una corriente eléctrica y la
generación de electricidad mediante reacciones químicas. Es por ello, que el
cambio de la electroquímica ha sido dividido en dos grandes secciones: - La
electrólisis, la cual se refiere a las reacciones químicas que se producen por
acción de una corriente eléctrica. - Reacciones químicas que generan una
corriente eléctrica, éste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvánica.
La base de los procesos electroquímicos está en las reacciones de
oxidaciónreducción (REDOX)
2.2 Reacción redox:
Las reacciones de reducción-oxidación son las reacciones de transferencia de
electrones de una sustancia a otra. Esta transferencia se produce entre dos
elementos químicos, uno oxidante (pierde electrones) y uno reductor (gana
electrones). En dichas reacciones la energía liberada de una reacción
espontánea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir
una reacción química no espontánea.

2.2.1 Oxidación:
Son semireacciones en donde existe un aumento en el estado de oxidación
debido a la pérdida de electrones.

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2.2.2 Reduccion
Son semireacciones en donde existe una disminución en el estado de oxidación
disminución en el estado de oxidación debido a la ganancia de electrones.

2.3 Electrolisis

Proceso en el que se utiliza la energía eléctrica continua para generar una

reacción química. Este fenómeno químico permite la descomposición de ciertas
sustancias (generalmente electrolitos), generándose nuevas sustancias simples
o compuestas, y se lleva a cabo en un dispositivo que se conoce como cuba o
celda electrolítica.

celda electrolítica: Es un recipiente con dos electrodos conectado a una fuente

de corriente directa.
 Produce una reacción química a partir de energía eléctrica.
 Reacción química no espontanea.
 ANODO: polo positivo, oxidación.
 CÁTODO: polo negativo, reducción.

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 elementos o componentes del procesos electrolíticos

Fuente de energía eléctrica:
Son sistemas que generan corriente eléctrica continua. En el laboratorio se
pueden pilas o baterías; estos sistemas actúan como una bomba de electrones,
es decir, son capaces de sustraer electrones de una de los electrodos (ánodo) y
suministrarlos al otro electrodo (cátodo) quedando electrizados. A nivel industrial
se utilizan sistemas de diodos de rectificación de corriente para transformar
corriente alterna en corriente continua.

Electrodos:
Son barras solidas (principalmente metálicas) que son buenos conductores
eléctricos y están en contacto mediante un cable conductor con la fuente de
energía eléctrica. Actúan como polos positivos (+) y negativos (-), que colocamos
dentro de la celda electrolítica generan un campo eléctrico.
Estos electrodos se denominan cátodo y ánodo. Hacia el cátodo electrizado
negativamente e fluyen los cationes que generalmente se reducen; mientras que
hacia el ánodo electrizado ´positivamente fluyen los aniones, los cuales
generalmente se oxidan.

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Los electrodos se pueden clasificar como:

 Inertes:
Son aquellos cuya única función es conducir la corriente eléctrica durante
el proceso electrolítico por lo tanto no se consumen (su masa es
constante) entre ellos tenemos: platino, paladino, mercurio, grafito, etc.
Se utilizan para producir sustancias simples en su superficie.

 Activos:
Son aquellos que aparte de conducir la corriente eléctrica participan en
el proceso, es decir se consumen (liberan iones de su estructura)
oxidándose. Entre ello tenemos: cromo, cinc, cobre, plata, etc. Que son
muy utilizados en la electrodeposición

Electrolitos:
Son sustancias químicas que disueltas en agua o fundida (líquidos) son capaces
de generar iones libres, que por acción de fuerzas eléctricas se mueven y
conducen la corriente eléctrica. En los procesos electrolíticos se utilizan como
electrolitos: óxidos metálicos, sales, hidróxidos y ácidos fuertes para obtener una
suficiente cantidad de iones. Los iones móviles son conductores de segundo
orden. Los óxidos y sales deben estar fundidos, si son pocos solubles o
insolubles en agua.
2.3.1 Electrolisis de sales fundidas

En la electrolisis de sales haloideas fundidas el catión se reduce en el cátodo y

en anión se oxida en el ánodo.
Ejemplo: Los compuestos iónicos, como el cloruro de sodio conducen la corriente
eléctrica cuando se encuentran fundidos o disueltos en agua

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Se puede obligar a que los iones Cl- cedan 1-e a un ion Na+, con una pila de
F.E.M. adecuada.
El cloruro de sodio fundido está disociado en sus iones. Los electrodos inertes
se introducen en el electrolito y se conectan a una fuente de corriente continua.
Los iones se mueven hacia los electrodos de signo contrario al suyo: los Cl-al
ánodo (+) donde se oxidan y los Na+ al cátodo (-) donde se reducen. Las
semirreacciones y la reacción global son:

El valor negativo del potencial indica que la reacción no es espontánea; para

forzar la electrólisis es necesario utilizar una pila cuya F.E.M. sea > 4,07 V.
En la práctica, debido a la resistencia de los hilos conductores y de la propia
cuba electrolítica, es necesario aplicar una tensión mayor de 4,07 V.

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3.2.2 Electrolisis del agua

El agua pura al no contener suficiente cantidad de iones, no es buena conductora

de la corriente. Pero al añadirle una pequeña cantidad de H2SO4, sustancia
disociada en sus iones, tiene lugar la reacción:

En el medio existen iones sulfato SO4 que podrían oxidarse en lugar del agua.
Sin embargo, requieren un potencial mucho mayor, de ahí que se oxide antes el
agua y, por tanto, no haya consumo de H2SO4.

3.2.3 Electrolisis de soluciones acuosas

En estos casos debemos tener presente que las sales disueltas en agua se
disocian, de ahí que en la estarán presentes el catión, el anión y el agua. Por lo
tanto despreciamos lo iones y generados por la autoionizacion del agua ya que
sus concentraciones son muy pequeñas y no experimentan cambios químicos,
en estas condiciones queda la posibilidad que experimenten cambios químicos,
el catión, el anión o el agua.
Por la concentración de la solución electrolítica se divide en electrolisis de
soluciones acuosas concentradas y diluidas.

2.4 Celdas galvánicas

Son sistemas electroquímicos diseñados para transformar energía química en

energía eléctrica, mediante dos tipos de conductores:
 Conductores electrónicos: son los terminales metálicos de una pila
encargados de transportar el flujo de electrones quienes llevan la
corriente eléctrica.
 Conductores iónicos: son soluciones acuosas de electrolitos, sales
fundidas o sales solidas obtenidas a temperatura suficientemente altas
que permiten que los iones, se muevan a través del solido a una
velocidad conveniente que se encargan de llevar la corriente eléctrico.

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El contacto entre estos dos tipos de conductores, son los electrodos que
permiten el flujo de electrones del ánodo (electrodo donde tiene lugar el proceso
de oxidación) al cátodo (electrodo donde ocurre el proceso de reducción)
Una pila galvánica se representa mediante símbolos en la pila de Daniel’s se
emplea soluciones de ZnSO4 1, 0M y CuSO4 y se representa por:

2.4.1 Componentes

1 Electrodos: cátodo (+) y ánodo (-) en cada uno se verifica el fenómeno de

oxidación--reducción.
2 Cátodo: sin importar el tipo de celda (electrolítica o voltaica) se define como
el electrodo en el cual se produce la reducción porque algunas especies ganan
electrones. Este posee carga negativa y a él migran los iones o cargas positivas.
3 Ánodo: sin importar el tipo de celda (electrolítica o voltaica) se define como el
electrodo en el cual se produce la oxidación porque algunas especies pierden
electrones. Este posee carga positiva y a él migran los iones o cargas negativas.

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2.5 Fuerza electromotriz de una pila (FEM)

Seguramente nos hemos preguntado por qué los electrones fluyen de manera
espontánea a través del alambre conductor externo desde el ánodo hacia el
cátodo.
Cuando observamos una catarata, notamos que el agua fluye de manera
espontánea de arriba hacia abajo. ¿Por qué? En la parte superior de la catarata
la energía potencial es mayor que en la parte inferior de esta, por lo tanto
podemos afirmar que el agua fluye debido a la diferencia de energía "potencial
entre la parte superior e inferior de la catarata. De forma similar, los electrones
fluyen a través del alambre conductor externo desde el ánodo (tiene mayor
potencial eléctrico) hacia el cátodo (tiene menor potencial eléctrico) debido a que
existe una diferencia de potencial eléctrico entre ambos electrodos.
En la pila de Daniell, los electrones fluyen en forma espontánea desde el
electrodo de cinc hacia el electrodo de cobre, esto significa que el cinc (ánodo)
tiene mayor potencial eléctrico que el cobre (cátodo). La diferencia de potencial
eléctrico de una celda galvánica en el laboratorio se mide con un dispositivo
llamado voltímetro.

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Materiales a utilizar:
Un vaso de precipitado de 200ml
Una fuente de corriente continua
Electrodo de cobre
placa
Reactivo
Solución de sulfato de cobre

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