El modelo del enlace covalente

Estructuras de Lewis-Langmuir
El modelo del átomo cúbico propuesto por G.N. Lewis, unido a la Teoría
del Octeto de I. Lagmuir, se ha usado para la descripción electrónica de
las moléculas. Gran parte de su éxito estriba en que estas ideas simples
dan explicaciones razonables a muchas evidencias experimentales de tipo
químico. Una buena proporción de la química orgánica puede explicarse
utilizando estas estructuras.

Se postula que los átomos de los elementos de los dos periodos

cortos de la tabla periódica, tienden a tener totalmente llenas o
vacías las capas de valencia. Esto es parte de la Regla del Octeto. Una
manera de completar el octeto de e- en la capa de valencia es
compartiendo electrones con átomos vecinos, formando un enlace
covalente.

La regla del octeto no la cumplen los elementos que tienen déficit de e- en

capa de valencia, (Be y B). Una segunda parte de la regla del octeto es que
los elementos del primer periodo corto nunca tendrán más de 8e- en capa
de valencia (Li-F).
 6s 5d 4f La razón por la que la regla del
5s octeto es seguida estrictamente
5p por los elementos del primer
4d
4s periodo corto y ocasionalmente
4p
3d
violada en el segundo periodo,
3s se puede explicar considerando
3p
las diferencias en energía que
2s tienen los orbitales atómicos.
2p
Por ejemplo, el P y el S, pueden
tener 10 y 12 e- en capa de
1s valencia, respectivamente, en
PCl5 y SF6.
L=0 1 2 3

El H y el He no pueden tener más de 2e- en su capa de valencia.

En estas representaciones el símbolo del elemento representa al núcleo y

al core del átomo, los e- de la capa de valencia se muestran como puntos
alrededor del símbolo, un punto por cada e-. No se hace distinción entre los
e- de los orbitales s,p y, ocasionalmente, d. Los puntos se colocan en pares
y puede considerarse que los spines de cada par son opuestos.
Ejemplos:

¨ :O:, :F:,
H·, He:, Li·, Be:, ·B:, :C:, :N·,
·
:Ne: ¨ ¨ ¨
¨
Los enlaces covalentes entre dos átomos se representan con líneas que
unen a los símbolos de los elementos. Ejemplos:

H-H ¨¨
:F-F: H-F:¨ ¨ ¨
:Br-Br:
Estas representaciones no¨necesariamente
¨ tienen ¨ ¨
¨ significado geométrico.
H-C N: :C O:
¨
OI ¨
H-O-H
¨
O
¨ :Cl:
¨
Cl: ¨ ¨ ¨
:O: -2
¨ O:
:O ¨ :O=C=O:
¨ ¨ :Cl¨ P ¨ ¨ S O:
:O ¨
¨ :Cl: Cl: ¨ ¨ :O: ¨
NH3 ¨ -2
¨ ¨ :O:
:O: ¨ ¨H H
¨ Pt NH3
:Cl ¨ ¨ ¨
:O-Cr-O-Cr-O:
¨ ¨ :O: ¨ :O: ¨ H-C-C-H
:Cl: ¨ ¨ HH
 Orbital s

Orbitales p

http://www.shef.ac.uk/chemistry/orbitron/

Orbitales d

Orbitales f
Moore J.W., Davies W.G. and Collins R.W. Chemistry. McGraw-Hill. NY. (1978) 140-1.

Diagramas de contornos de superficies para

densidades electrónicas de diferentes orbitales,
para un átomo de hidrógeno. La escala en los
ejes y, z va hasta 2 Å.
Energías de los orbitales
atómicos como una
función del número
atómico.

Ruddelphatt R. J. The Periodic

Table of the Elements. Oxford
Chemistry Series.
 La Teoría del enlace Valencia (TEV)
La TEV es una consecuencia directa de las ideas de enlace formuladas
por G.N. Lewis y Langmuir I. En 1927, W. Heitler y F. London proponen
un tratamiento mecánico-cuántico para H2, este método se llegó a
conocer como TEV y más tarde L. Pauling y J.C. Slater lo desarrollan más.

Curvas teóricas de energía (a-d,f)

para H2 comparadas con la curva
experimental (e). Las curvas (a-
d) resultan de aproximaciones
sucesivas en la función de onda.
La curva (f) muestra la
interacción repulsiva de 2e- con
iguales espines.

Walter
Heitler
H = ;H=T+V
J.C. Slater
2 + (8 2m /h2)(E-V) = 0
2 2/ x2 + 2/ y2 + 2/ z2
Energías y distancias de equilibrio para las funciones de onda

Tipo de función de onda Energía r(pm)

(KJoules/mole)
(a) No corregida, -24 90
= A(1) B(2)
(b) Heitler y London, -303 86.9
= A(1) B(2) + A(2) B(1)
(c) Considerando el efecto -365 74.3
pantalla, Z*
(d) Considerando las
estructuras contribuyentes, -388 74.9
= cov + ’( H+H- + H-H+); 1
(e) Valores experimentales -458.0 74.1
 Energías y distancias de equilibrio para las funciones de onda

Tipo de función de onda Energía (KJmol-1) r(pm)

(a) No corregida, -24 90
= A(1) B(2)
(b) Heitler y London, -303 86.9
= A(1) B(2) + A(2) + B(1)

(c) Considerando el efecto pantalla, Z* -365 74.3

d) Considerando las estructuras contribuyentes, -388 74.9

= cov + ’( H+H- + H-H+); 1

e) Valores experimentales -458.0 74.1

(1) (2)

AB = A(1) B(2)
no corregida

HA HB

(1) (2)
AB = A(1) B(2) + A(2) B(1)
Heitler y London

HA HB
Caso no enlazante: electrones con el mismo espín

1. Repulsión electrón – electrón

+ e- -e +

2. Electrones alejados de la región internuclear

-e + + e-

3. Repulsión protón – protón

-e + + e-
 Caso enlazante: electrones con espínes opuestos

1. Los electrones no se repelen significativamente

+ e- +
-e

2. Atracción protón-electrón
e-

+ +
-e

3. Los electrones se ubican en el eje internuclear

e-
+ e- +

4. Los protones son atraídos

e-
+ e- +

5. En distancias internucleares pequeñas aumenta la repulsión protón – protón

Formación de dipolos instantáneos en las moléculas neutras de Cl2
 Teoría enlace valencia axiomática (Pauling & Slater)
La TEV fue desarrollada por Linus Pauling y difundida en 1940. Esta teoría explica
razonablemente bien la estructura y las propiedades magnéticas de muchos
compuestos de coordinación. Si se le ampliara también explicaría otras propiedades de
los complejos, como por ejemplo los espectros de absorción electrónica en la región UV
– visible, Sin embargo, existen otras teorías que pueden hacerlo más fácilmente.

1. En La TEV se supone que cuando 2 átomos se acercan lo suficiente,

sus orbitales atómicos están en una posición adecuada para superponerse.
Entonces, un par electrónico (2 electrones con espines opuestos) puede
ocupar estos orbitales de superposición para formar un enlace covalente.

2. A mayor superposición de los orbitales atómicos mayor estabilidad del enlace.

3. Para formar orbitales con mayor capacidad de traslape, se combinan

matemáticamente los orbitales atómicos para formar un número igual
de orbitales híbridos.

4. Cuando un átomo determinado forma más de un enlace covalente con otros

átomos, los ángulos de enlace deberían corresponder a los ángulos entre
los orbitales que se usan para el enlace.
5. Al compartir un par electrónico entre dos átomos en un conjunto de
orbitales de traslape resulta un enlace sencillo; mientras que cuando se
comparten 2 ó 3 pares electrónicos en 2 ó 3 conjuntos de orbitales se
superposición, resultan un doble o un triple enlaces, respectivamente.
 Proceso hipotético para describir la formación de CH4

sp3

2p
energía

2p + 2s + -

2s

1s

HA HB HC HB

1) Estado 2) Estado excitado 3) Estado 4) Estado de unión

basal (promoción) de hibridación
Proceso hipotético para describir la formación de CH4

sp3
2p
2p 2s
2s +E +E -E
1s sp3
Edo. Exitado HA HB HC HD
1) Edo. basal Hibridación Edo. unión
(promoción)

Pero, ¿qué es la hibridación?

Es un proceso matemático que se usa para mejorar las funciones de onda de los átomos
que se mezclan, por medio de una combinación lineal de orbitales puros: s, p y en
ocasiones los d, para formar nuevos orbitales (orbitales híbridos).

- i *id = 1; si i está normalizada

Los nuevos orbitales son fuertemente direccionales y tienen mayores densidades

electrónicas en las regiones específicas que dan lugar a un mayor traslape y, en
consecuencia, a la formación de enlaces más fuertes.
 Un átomo puede
completar su octeto
Orbitales híbridos de las siguientes
maneras: (a) usando
los orbitales s, px, py
y pz, con 2 electrones
cada uno. (b) con 4
Orbitales puros orbitales híbridos sp3
y 2 electrones en
cada uno. Los híbridos
tienen zonas de mayor
traslape.

La parte radial de la función de onda de los orbitales que se van a hibridar debe
ser semejante, de otra forma los orbitales híbridos tendrán una densidad
electrónica pequeña y resultarán inadecuados para formar el enlace. En
consecuencia, los orbitales que pertenecen al mismo número cuántico
principal o que se encuentran en el nivel energético adyacente, para el caso
de los orbitales d, se pueden combinar y formar orbitales híbridos.
 La formación de estados exitados puede incluir el desapareamiento y la
promoción de electrones al siguiente orbital disponible de mayor energía,
(desde 2s a 2p) para los elementos del segundo periódo y desde ns a nd o
para los elementos representativos más pesados y metales de transición.

La integral de traslape S, se incrementa con el orden p<<sp3<sp2<sp, la

fuerza de los enlaces sigue el orden: sp>sp2>sp3>p, tal y como se manifiesta
en las energías de enlace y longitudes de enlace C-H en los hidrocarburos:

A Bd
= S;
en dónde S es la integral de traslape

H-C C-H H2C=CH2 CH4 ·CH

(radical)
497 444 410 336 KJoule/mol

106 107 109 112 pm

Representación de las soluciones de la ecuación de Schrödinger cuando l=0 (orbitales s)
a) La parte angular de la función de onda y su cuadrado son constantes. Los orbitales son esféricos, por lo que se dice que
no son direccionales.
b) Gráfica de la parte radial en función de la distancia al núcleo. La función radial tiene n-1 nodos (lugares donde se hace
cero).
c) Gráfica de la densidad de probabilidad radial en función de la distancia al núcleo. Para los orbitales s, la densidad de
probabilidad es máxima en el núcleo. Además de ese máximo absoluto, cada orbital s tiene n-1 núcleo máximo relativo y
n-1 nodos.
d) Representación de un corte ecuatorial de la nube de probabilidad electrónica. En el espacio es tridimencional, los nodos
de la función radial son superficies nodales esféricos. Un orbital s tiene n-1 superficies nodales esféricas.
e) Gráfica de la densidad radial de probabilidad (proporcional a la probabilidad de encontrar al elctrón a una distancia dada
del núcleo). Para un electrón en un orbital 1s, el radio más probable coincide con el radio Bohr (a0= 0.529 Å).
Representación de las soluciones de la ecuación de Schrödinger cuando l 0 (orbitales p,d y f)
•En la parte izquierda en la figura se representa A2 para los orbitales p y d.
•En los lóbulos en blanco A es positiva, mientras que en los oscuros, es negativa.
•Para los orbitales que no son s, la parte angular no es esférica, los orbitales p, d y f son
direccionales
•La parte angular de cada orbital tiene n planos nodales
•La parte radial tiene n-l-1 superficies nodales esféricas. En total una superficie tiene n-1
superficies nodales
 Tipo de Orb. atómicos Número de orb. Ángulo de Geometría Ejemplos
híbrido de origen hib. producidos enlace resultante

sp s+p 2 180º BeH2, HgCl2

Lineal
120º
sp2 s + 2 (p) 3 Trigonal BF3

sp3 s + 3 (p) 4 109º CH4, [Ni(CO)4]

Tetraédrica
dsp2 d + s +2 (p) 90º Cuadrada [Pt(NH3)2Cl2]
4
90º y 120º
sp3d s + 3 (p) + d 5 Bipirámide PCl5(g),
triangular [Fe(CO)5]

90º [Cr(NH3)6]3+
*d2sp3 2 (d) + s + 3 (p) 6 Octaédrica [Fe(CN)5]3-

90º
sp3d2 s + 3 (p) + 2 (d) 6 Octaédrica [Fe(H2O)6]3+

* Se indican en primer término los orbitales d, si su número cuántico principal es menor al del orbital s. Cuando
se trata de compuestos de coordinación de metales de transición, pertenece a la capa anterior.

A los complejos con hibridación d2sp3 se les denomina complejos de bajo espín o complejos de campo fuerte.
Mientras que a los que tienen hibridación sp3d2, se les conoce como complejos de alto espin o complejos de
campo débil.
 Representación gráfica del proceso de hibridación

+
50 % carácter s
50 % carácter p
Se ha indicado el signo
algebraico de la función de
onda

Representación esquemática de la formación de orbitales híbridos sp2

33.3 % carácter s
66.6 % carácter p

Nótese, que la combinación de la función de onda s positiva, con los lóbulos positivos de la función
de onda p, produce un lóbulo grande positivo en la híbrida. De esta forma análoga, la cancelación
de la función s positiva por el lóbulo de la función p negativa genera un lóbulo negativo pequeño o
la función híbrida
 Representación gráfica de los contornos de las superficies de los 4 orbitales híbridos sp3

25 % carácter s
+
- + 75 % carácter p
- +

+ +
-
-
+
+
+

Principales lóbulos de los orbitales híbridos dsp2, dsp3, d2sp3

dsp2 dsp3 d2sp3

25 % carácter s 20 % carácter s 16.6 % carácter s

50 % carácter p 60 % de carácter p 49.8 % de carácter p
25 % de carácter d 20 % carácter d 33.2 % carácter d
 Variación Energética del proceso de hibrido para la molécula CH4

hipotético
3 Estado de
hibridación
4 orb. sp3
hibridación

2 Estado
2p excitado
2s promoción

1 Estado
2p basal

2s
Formación
de
enlaces

H H H H 4 Estado
sp3 de unión

Las energías de los estados hipotéticos 2 y 3 son mayores que las del
estado basal. Sin embargo, la energía del estado de unión, es menor
 Ejemplos:
El complejo [CrF6]3- es una molécula paramagnética, con 3 e- desapareados

d2sp3
energía

3d

4p

+ +
4p -
3d 3d
4s
4s
Estado excitado Estado de hibridación
Estado basal del Cr (0)
ión Cr (III)

d2sp3

Estado de unión
ión Cr (III)
3 iones fluoruro
3 iones fluoruro
(orb. s y p)
(orb. s y p)
 La molécula de agua es estable, tiene forma de bumerang y es una especie diamagnética

HA O HB
energía

sp3
2p
+ -
2s
sp3
Estado basal Estado de
del oxígeno hibridación Estado de unión
del oxígeno

hídrido

Orbital s

Orbitales p
Orbitales hídridos
sp3
(geometría:
“bumerang”)
 La molécula de N2 es muy estable, es lineal y es también una especie diamagnética

NA NB

sp
energía

2p
2p -
+ 2s +

sp
Estado Estado de Estado de unión
Estado basal hibridación
del nitrógeno excitado
 2) Los complejos tetracoordinados pueden tener estructuras tetraédricas o cuadradas,
depende de sus configuraciones electrónicas. Las configuraciones electrónicas del Ni
(II) libre y dos de sus compuestos ilustran este punto:

sp3 = 2.83 MB [NiCl4]2-

+
(paramagnético)

4p +
3d
4s
dsp2 = 0 MB [Ni(CN)4]2-
(diamagnético)
Estado basal del ión Ni2+ Estado de hibridación
propuesto

, momento magnético efectivo

2-
2-
Cl

Ni
Ni
Cl Cl
Cl
 : :

: :

: :
3) XeF2, molécula lineal y diamagnética :F Xe: F:

sp3d

5d
5d 5d
+ + -
5p 5p
5s 5s
Estado basal Xe Promoción Xe Hibridación

:F . . F:
: :
: :

sp3d

-
5d

sp3d

Estado de unión
El ión [PtCl4]2- es una molécula diamagnética y cuadrada

: : : :

: : : :
: Cl 2-
(II)
Cl : Pt: [Xe] 4f14 5d8 6s2 Pt(II): [Xe] 4f14 5d8 6s0
Pt
:Cl Cl : dsp2
6p
5d 6p
6p 5d
+ +
6s
5d
6s
Estado basal del ión Pt2+ Estado de promoción Estado de hibridación

6p
-
5d
dsp2

2 iones cloruro 2 iones cloruro

(orb. s y p) (orb. s y p)
Estado de unión
 ¿La molécula [Ni(CO)4] es diamagnética. ¿Tetraédrica o cuadrada?

Ni: [Ar] 3d8 4s2 sp3

4p
3d
+
+ 3d
4p
3d
4s
4s

Estado basal del Ni Estado de promoción, Ni(0) Estado de hibridación

:O≡C: :C≡O:
:O≡C: :C≡O:
-
3d
sp3

Estado de unión

Aquí se puede aplicar la regla conocida como: Criterio Magnético del Tipo de
Enlace y permite decidir, indudablemente, entre 2 geometrías posibles, la
cuadrada y la tetraédrica

Por lo tanto, el Ni(CO)4 es tetraédrico y

diamagnético, observación experimental
En algunos casos la distinción entre paramagnético y diamagnético resulta insuficiente para proponer el tipo de
hibridación. Es necesario cuantificar el grado de paramagnetismo (determinar el número de electrones
desapareados que tiene el ión metálico). Tal es el caso de los complejos de Fe3+ (d5), en donde no es posible tener
a todos sus electrones apareados.

El ión [Fe(H2O)6]3+ tiene 5 electrones desapareados ( 5.92 MB)

= [n (n+2)]1/2 n=número de electrones desapareados

=momento magnético (MB= magnetones de Bohr)
eh J= Joules (energía)
MB = = 9.27 x 10-24 J/T
4 mc T= Teslas (intensidad del campo magnético)
Fe: [Ar] 4s2 3d5
sp3d2

4d
4d
+ 3d
4p
3d
4s
Estado basal del ión Fe3+ H2O : : OH2 Estado de hibridación
H2O : : OH2
H2O : : OH2
-
4d
3d
sp3d2
Formación del complejo
Orbital externo
 El ión [Fe(CN)6]3- tiene = 1.73 MB ( 1 electrón desapareado)

d2sp3

4p
4p + + 3d
3d 3d

4s 4s

Estado basal del ión Fe3+ Estado de promoción Estado de hibridación

-:N C : : C N:-
-:N C
: : C N:-
-:N C : : C N:-
-

3d
d2sp3

Estado de unión
Orbital interno
 Balanza de Gouy

Se hacen tres pesadas

a) Tubo de la muestra: vacío (sin campo magnético)
b) Tubo de la muestra: lleno (sin campo y con campo magnético)
Densidad de flujo en una muestra diamagnética y una muestra paramagnética

diamagnetismo

paragmatismo
Arreglos de spín en materiales paramagneticos, ferromagnéticos, antiferromagnéticos y
ferrimagnéticos

(a) Paramagnético

S N

Orientados al azar
(b) Ferromagnético

N N N N N N N

Orientados en una sola dirección

(c) Antiferromagnético

N N N
N N N N

Orientados en sentidos contrarios

(d) Ferrimagnético

La alineación no es paralela
 Variación de la susceptibilidad magnética con la temperatura para una sustancia
Paramagnética, ferromagnética y antiferromagnética

= 2.84 ( M T)1/2 (MB) = susceptibilidad magnética molar

Es una medida de la susceptibilidad de una sustancia a la polarización magnética
 Valores teórico y observado de eff

Catión Estructura Electrones

eff eff
electrónica 3d desapareados
teórico observado

V3+ 2 2.83 2.7-2.8

Cr3+, Mn4+ 3 3.88 3.7-3.9

Cr2+, Mn3+ 4 4.90 4.8-4.9

Mn4+, Fe3+ 5 5.91 5.7-6.1

Fe2+ 4 4.90 5.1-5.5

Co2+ 3 3.88 4.3-5.2

Ni2+ 2 2.83 2.9-3.2

Cu2+ 1 1.73 1.8-2.0

 Limitaciones de la TEV
Aún cuando la TEV es sencilla y es capaz de correlacionar las propiedades magnéticas
y estereoquímicas de los complejos, presenta algunas dificultades y limitaciones serias.

1-Demostrar que todos los complejos octaédricos de Ni(II) son complejos de orbital externo,
según la TEV.

4d

4p
3d

4s

Estado basal del ión Ni2+

Puesto que únicamente un orbital 3d puede quedar disponible después de aparear todos los
electrones, no puede haber hibridación de orbitales internos d2sp3, la única hibridación
“octaédrica” posible es sp3d2.
2- La única forma en que puede escribirse una configuración d2sp3 que tenga un solo
electrón desapareado, para el complejo Co(NO2)6 4- es:

???
4d

6 NO2-
3d

d2sp3

Estado de unión del ión Co(NO2)6 -4

Experimentalmente se sabe que el Co(NO2)6 -4 es un ión diamagnético y de bajo spin

(orbital interno)
No es posible explicar satisfactoriamente la formación de complejos cuadrados de cobre (II). A continuación
se muestran algunos intentos de explicación:

4d
4d

4p
4p 3d
3d

dsp2 sp2d

4d Ninguna de estas posibilidades es

enteramente razonable, estudios de EPR han
demostrado que en los complejos de Cu2+, el
electrón desapareado n está en 4 p.
4p
3d

dsp2
Además de los defectos anteriores, la TEV no ofrece explicaciones acerca de los colores que
exhiben los complejos. La TEV no predice ninguna distorsión en los complejos simétricos,
siendo que todos los complejos de Cu2+ y Ti2+ están distorsionados. La TEV no puede
predecir propiedades termodinámicas de los complejos.

El defecto básico en la teoría de enlace de valencia consiste en que la atención se concentra

en los orbitales del átomo central.
No obstante que se reconoce que los ligantes se enlazan al átomo central mediante enlaces
covalentes, no se hacen nuevas consideraciones de sus influencias sobre las propiedades de
los complejos.
 Teoría de Repulsión de Pares electrónicos de la Capa de Valencia (TRPECV)

El modelo de enlace propuesto po R.J. Gillespie y R.S. Nylholm propone alejar lo más posible a
los e- con igual espín, pero procurando que cada uno tenga cerca a su pareja de espín opuesto.
Este modelo es muy certero en la predicción del arreglo geométrico de los átomos. Sin
embargo, este modelo no es infalible.

En 1940, N. V. Sidwick y H. E. Powel propusieron que la geometría de una molécula está

condicionada por la distribución de los pares electrónicos de capa de valencia de los átomos;
posteriormente se desarrolló un sistema de reglas que se denominaron TRPECV.

1) Los pares de e- se distribuyen en la capa de valencia del átomo de tal manera que se
encuentren separados al máximo, como si se repelieran mutuamente.
Guillespie y Nylholm generaron un modelo para predecir la estructura de cualquier molécula
con fórmula general:

AXnEm en donde:
A = átomo central no transicional (excepto aquellos con d0, d5 y d10).
E = pares electrónicos libres, solitarios o no enlazantes.
X = átomos enlazados.

En esta teoría se distingue los pares electrónicos alrededor de A que forman enlaces con los
ligantes, un número PC de ellos (pares compartidos) y los pares no enlazados E (PL = pares
libres).
 :

:
:
AX2 AX3 AX2E AX4 AX3E AX2E2

Átomos enlazados (X)

: : : Enlace químico (PC)

Par electrónico no

:
AX5 AX4E AX3E2 AX2E3 compartido
:
Configuraciones pronosticadas para las
moléculas que tienen en la capa de valencia
hasta 6 pares electrónicos.

Aquí se encuentran las geometrías óptimas

para ubicar lo más lejos posible a los pares
:
:

AX6 AX5E AX4E2 electrónicos alrededor del átomo central.

Gillespie R. J. Molecular Geometry. Van Nostrand-Reinhold Co. New York. (1972)

P= pares totales
P= PC + E VA= Nº de electrones que proviene de A
PC= pares compartidos
P= ½ (VA + VX) VX=Nº de electrones que proviene de X
E= pares no compartidos
 Nº de pares Distribución PC E Geometría Tipo de Ejemplos
electrónicos de los pares de la molécula
(P) electrónicos molécula
2 Lineal 2 0 Lineal AX2 BeCl2, CO2,
Ag(CN)2-

3 Triangulo 3 0 Triangular AX3 BF3, GaI3,

equilátero 2 1 Bumerang AX2E NO3-, SnCl2,
O3, PbBr2
4 Tetraédrica 4 0 Tetraédrica AX4 CH4, NH4+,
3 1 Pirámide AX3E N(CH3)3,
2 2 Triangular AX2E2 H2O
Bumerang
5 Bipirámide 5 0 Bipirámide AX5 PCl5, SF4O,
trigonal 4 1 Triangular AX4E SF4, XeF2,
3 2 Bisfenoide* AX3E2 I3-, ICl2,
Forma de T XeF2, I3-,
2 3 AX2E3 ICl2-
Lineal
6 octaédrica 6 Octaédrica AX6 SeF6, IOF5,
5 1 Pirámide AX5E IF5, XeOF4,
4 2 cuadrada AX4E2 BrF4-, XeF4
Cuadrada

= C6H5- *También recibe el nombre de tetraedro irregular o geometría tipo SF4

(fenilo)
 Forma geométrica de las moléculas formadas con metales de transición cuya
configuración electrónica es d0, d5, d10

Nº coordinación Geometría de las Nº de Ejemplos

moléculas electrones “d”
2 Lineal 10 [Ag(NH3)2]+

3 Triangulo 5 [Fe(N(SiH3)2)3]
equilátero 10 [Cu(CN)2-]n

0 OsO4, TiCl4, VOCl3

4 Tetraédrica
5 Bipirámide
trigonal
6 octaédrica
5 [MnCl4]-, [FeCl4]-
10 [Hg(SCN)4]2-, [ZnCl4]2-
0 NbCl5
5 [Mn(Sal-Me)2]2
10 [Zn(acac)2H2O]
0 TaF62-, WF6, NbCl6-
5 Mn(H2O)62+, FeF63-, CoF62-
10 [Zn(NH3)6]2+
Nº de pares Distribución PC E Geometría de la Tipo de Ejemplos
electrónicos de los pares molécula molécula
(P) electrónicos
3 Triángulo 2 1 Bumerang AX2E SO2, PF2+
equilátero 3 0 Triangulo AX3 Sb(CH3)32+
equilátero
4 Tetraédrica 3 1 piramidal AX3E SOF2, AsCl3, ClO3-, XeO3
2 2 Bumerang AX2E2 ICl2+, TeBr2, XeO2
4 0 tetraédrica AX4 PCl4+, SO42-, ClO3F

5 Bipirámide 2 3 Lineal AX2E3 ICl2-, XeF2, KrF2

trigonal 3 2 Forma de T AX3E2 ClF3, XeOF2
4 1 Bisfenoide AX4E IO2F2-, SF4, Sb2F7-, XeO5
5 0 Bipirámide Triangular AX5 SOF4, PCl5(g), XeO3F2

6 octaédrica 4 2 Cuadrada AX4E2 ICl4, XeF4

5 1 Pirámide cuadrada AX5E BrF5, TeF5-, SbCl52-, XeO
6 0 Octaédrica AX6 SF6, IOF5, PCl6-, XeO2F
 Calcular VA, VX, P1, PC y E para las moléculas BeCl2, BCl3, H2O, HCN, SO2 y IO2F2-

VA VB P PC E Geometría

2 2 2 2 0 lineal

:
:

:Cl Be Cl:
:

: Sea AxnEm
:

: Cl: P= PC+E
P= ½(VA+VX)
3 3 3 3 0 Triangulo equilátero
B VA= Nº de e- que
: :
: :

:Cl Cl: provienen de A

(átomos central)
:

O
6 2 4 2 2 Bumerang VX= Nº de e- que
:

H H proviene de X

2 2 2 2 0 Lineal* *Si en la
H C N: representación de
Lewis-Langmuir se
O:
:
: :

S obtienen enlaces
5 2 3 2 1 Angular*
múltiples,
O únicamente se
cuenta un par para
:

: F: determinar VA y VX
6 4 5 4 1 Bisfenoide*
: :

:O I
O
:F:
:
Una vez que se ha establecido la geometría de una molécula, se puede entender pequeñas
diferencias en ángulos y distancias de enlace, siguiendo para ello algunas reglas que se
expresan como sigue, y se refieren a las interacciones entre los pares de electrones de la
capa de valencia.
1) Los pares libres repelen a los otros pares electrónicos cercanos más fuertemente que los
pares compartidos
2) La repulsión entre pares electrónicos decrece en el siguiente orden:
par libre-par libre > par libre-par compartido > par compartido-par compartido

La repulsión decrece al incrementarse la distancia, cuando los pares se encuentran

formando ángulos mayores o del orden de 120º, el efecto de la repulsión puede
despreciarse, (en lo que se refiere a distorciones geométricas apreciables).

3) La repulsión entre pares elctrónicos compartidos disminuye con el incremento de la

electronegatividad del ligante, X.
4) La repulsión de pares de electrones compartidos que forman parte de un enlace múltiple
es mayor que la de pares de electrones compartidos en enlaces simples.
5) Las repulsiones entre pares de electrones en capas llenas es mayor que aquella entre
pares de electrones en capas incompletas.
6) Cuando un átomo, con una capa de valencia completa , tiene uno o más pares de
electrones libres, y se une a otro átomo que tiene su capa de valencia incompleta; se
presenta la tendencia de los pares de electrones libres a transferirse parcialmente, de la
capa llena a la incompleta.
7) En una capa de valencia que tiene 5 pares de electrones, (en donde no todos son
equivalentes), aquellos pares que tienen mayor número de vecinos cercanos estarán a
una distancia mayor que los otros.
Estructura geométrica de las moléculas de los dihalógenos de los metales alcalinotérreos
(como moléculas discretas, en fase gaseosa)

Átomo central F Cl Br I

Be Lineal Lineal Lineal Lineal

Mg Lineal Lineal lineal Lineal

Ca Bumerang Lineal Lineal Lineal

Sr Bumerang Bumerang Bumerang Lineal

Ba bumerang bumerang bumerang bumerang

Átomos centrales pesados y halógenos ligeros “prefieren” la geometría de bumerang.

Cuando se usa la TEV, es común encontrar que se puede proponer más de una es tuya para
una especie, o en forma más precisa, se puede escribir más de una función de onda que
describa su comportamiento.

Ejemplo: CO32- D(C-O)=143 pm; D (C=O)=122 pm; D (C-O)=129 pm

- 2/3

- 2/3 - 2/3

I II III IV

Formas canónicas o contribuyentes Híbrido

IV es de menor energía que I, II y III

N =a I +b II + c III
en donde: a=b=c Eres = Ehib - Eest

La contribución de una estructura canónica es inversamente proporcional a su energía.

 Reglas de resonancia
1) La estructura canónica que se propone debe tener un número máximo de enlaces
siempre que sea compatible con otras reglas. Ejemplo CO2
(+) (-)
: O=C—O :
:

:
:
Esta estructura no desempeña un papel significativo, dado que es muy energética, debido
a la pérdida de estabilidad, la que se debe a la falta de enlace más

2) Las estructuras canónicas propuestas deben ser coherentes con la posición de

átomos en la molécula real.
H

:
: :
: :

: :
: :

H—O—P—O—H H—O—P—O—H Tautomería resonancia

=

: O: : O:

H
Si las estructuras canónicas difieren en el ángulo de enlace, se reduce la posibilidad de la
resonancia

(-) (+)
:N = N: II es una estructura canónica que contribuye en
:

:N=N=O: forma poco significativa

:O:
(I)
(II)
3) La distribución de cargas en una forma canónica debe ser razonable
3.1) Las formas canónicas en las que aparecen cargas eléctricas adyacentes del mismo
signo serán inestables, debido a las repulsiones electrostáticas.
- + + -
Ejemplo: A—B—C—D constribuye pobremente
Una estructura en donde una carga (-) esté sobre un elemento muy electronegativo y
una carga (+) resida en un elemento muy electropositivo, puede ser bastante estable.

X X (+) (-) (I) (II)

X—P = O X—P — O:: :
En este caso la
X (I) X (II) forma II, III y
IV no son muy
estables

3.2) La situación de cargas adyacentes

de signos contrarios será más favorable
que cuando estas cargas se encuentren (IV) (III)
separadas
 4) Las formas contribuyentes deben tener el mismo número de electrones no apareados

A= B .A — B .
(I) (II)

Aplicando estas reglas se proponen las siguientes estructuras canónicas más estables para
diferentes especies:

: :
CH3— O
: :

CH3— O (-) (+) CH3

CH3 B =O
: :

B— O

:
: :
CH3— O
: :

CH3— O

O O
: :

O + O O O

: :
+ +
+

:O : :O : : O: :O:
:
:
- + + -

:
: :

:
: O — N N: :O N N: :O N N:
(-) (+)
(+) (-)

:
(+)

:
:
:
(+) (-) (-) (+) (-)

1.28 Å 1.28 Å
120º

1.19 Å 1.19 Å

134º
 1.24 Å
=
1.24 Å
1.24 Å

1.31 Å
= 1.31 Å 1.31 Å
120º

(+)

1.30 Å
(-) (-) (-)
=
1.30 Å

(+) 1.30 Å
(+)
=
2- - - 2- -
+
: :

: :
: N—N≡N: :N=N=N: :N≡N—N: :N≡N≡N:

-
O: :O:
:

:
+ +
CH3 -—N CH3—N
: :

O: O:
: