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La contaminación por metales pesados

en el Valle del Guadiamar tras el vertido


de Aznalcóllar
INTRODUCCION Ag, Cd , Hg, Sb Y TI en sustituciones
FRANcisco CAbRERA CApiTÁN isomórficas . Según información de

L A madrugada del 25 de abril


de 1998, el dique de conten-
INVESTiGAdoR dEl CSIC y
ViCEdiRECTOR dEl INSTitUTO
la empresa Soliden, en 1993 el mi-
neral explotable en la mina de los
ción de una balsa de decantación dE RECURSOS NATURAlES Y Frailes era de 50 x 1O~ Tm (0,35%
de la mina de los Frailes en Aznal- AGRobioloGíA dE SEVillA Cu, 2,21 % Pb, 3,87% Zn y 63 ppm
cóllar (Sevilla), situada en la mar- Ag) (Soliden , 1993). El proceso me-
gen derecha del río Agrio a 2 km de tal úrgico empleado es la flotación
su confluencia con el Guadiamar, capa de 2-30 cm de lodo (López Pa- de los minerales finamente molidos,
se desplazó unos 60 m, dejando mo el al., 1999). La riada afectó a un usándose S02, CaO , Ca(OH )"
abierta una brecha de 50 m. Por total de 4.286 ha, de las cuales CuSO" y Amil xantato potásico.
ella sal ió una mezcla de lodos y 2.710 ha correspondían a superficie En la balsa se recogen la pirita
aguas ácidas que inu ndaron las cubierta por lodo y las restantes a flotada, los estériles (materiales só-
cuencas del Agrio y del Guadiamar; zonas afectadas por las aguas lid os finamente divididos) y las
60 km comprendidos entre la balsa (Consejería de Medio Ambiente, aguas de tratamiento y de la planta.
y la zona denominada Entremuros, 1999). Durante algún tiempo la pirita se
en el límite del Parque Nacional de llevaba a Huelva para su tostación
Doñana. La construcción de muros CARACTERISTICAS
y fabr icación de ác ido sulfúrico .
de contención antes de que llegara DEL VERTIDO
Hoy día, ya no es rentable este mé-
la riada, en la zona de Entremuros, La naturaleza del vertido está todo de obtención de sulfúrico, so-
impidió que la contaminación se ex- condic ionada por la composición bre todo por sus negativas implica-
tendiese por el Parque, llegara di- paragenética del yacimiento y por la ciones medioambientales , por lo
rectamente al rio Guadalquivir, con- eficiencia de los procesos de recu- que la pirita no se separa de los es-
taminando su rico estuario. peración del mi-
A través de la brecha salieron neral. El yaci-
2 hm3 de lodos y 3-4 hm 3 de aguas miento de los
ácidas, quedando aún en la balsa 25 Frailes está com-
hm 3 de aguas y lodos, que siguen puesto funda-
siendo una amenaza para la zona. mentalmente por
Los lodos se depositaron en el cau- minerales de Fe,
ce (985.497 m3) y sobre los suelos Cu, Pb , Zn y As
de las márgenes (996.347 m3 ) . La (pirita, eSfalerita,
ola de la riada alcanzó hasta 3 m de galena, calcopiri-
altura, dejando una franja de unos ta, arsenopirita),
300 m a caEla margen de los rios que cont ienen
Agrio y Guadiamar, cubierta por una
capa de lodo que en las inmediacio- Lodos depositados en
nes de la balsa llegó a tener 1,7 m las márgenes del río
GUBdiamar. Al fondo
de espesor. El 79% de la superficie e/puente
afectada, quedó cubierta por una de Aznafcázar.

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La contaminación por metales pesados en el Valle del Guadiamar tras el vertido .,.

tériles y se vierte en la balsa de de- su bajo pH y fuerte contaminación Tabla 1. ComposIción de Jos lodos y piritas
cantación. por metales pesados (Tabla 2) de Azn6lc6ll.r (fTGE, 1998).

Los lodos vertidos están com- (Consejer ía de Medio Ambiente , Lodo Pirita
puestos, por tanto, por pirita (arse- 1999). Fe % 38, 16 34-38
nopirita) (75-80%), esfalerita y gale- Cu % 0,148 0,1·0,2
Pb % 0,867 0,8· 1,2
na (5 %), silicatos (cloritas, CONTAMINACION Zn % 0,933 0,7-1,2
nontronitas , montmorillonitas). y TRATAMIENTO As % 0,517 0,5·0,6
cuarzo y yeso (15-20%). Su com- DE LAS AGUAS. SITUACION Cd mg/kg 40 -
ACTUAL Co mg/kg 50 -
posición química es muy simi lar a Cr mg/ kg 40 -
la de las pirítas del yacimiento (Ta- Hg mg/ kg 12 -
El vertido provocó la contamina-
bla 1) (ITGE, 1998). Sb mg/ kg 440 -
ción de las aguas del río Guadia- TI mg/ kg 43 -
No se tiene información de la mar, sin embargo sólo 8 días des-
composición del agua de la balsa, dios en los que la concentración de
pués (e l 5 de mayo) se podía
aunque se supone que era similar a metales en las aguas del Guadia-
observar una cfara mejoría en la
la del río Guadiamar en Aznalcázar mar ha aumentado, y se ha espe-
calidad , debido probablemente a
el 25-4-98, unas horas después del nuevos aportes de agua limpia, que culado con la existencia de nuevos
vertido, y que se caracterizaba por provocó la dilución y el arrastre del vertidos, filtraciones de la balsa,
agua contaminada etc., que han vuelto a preocupar a
aguas abajo. Un año la opinión pública.
después del acciden- Se temió en principio , que las
te, las aguas superfi- aguas del vertido pudieran contami-
cia les tenían las con - nar las aguas subterráneas del
centraciones de acuífero aluvial del Guadiamar y
metales habituales del importante acuífero 27 , Almon-
de las aguas de este te-Marismas, también denominado
río antes del vertido acuífero de Doñana. Sin embargo,
(Tabla 2) . Sin embar- sólo algunos pozos, en los que el
go, ha de tenerse en agua y el lodo entraron directamen-
cuenta que en ese te a través del brocal, presentaron
período las precipita- pH más bajos, y conductividades
ciones fueron bajas, eléctricas y concentraciones de Zn,
por lo que el caudal Mn, Co, Cd , Pb Y TI superiores, a
disminuyó a unos po- los valores normales de los pozos
cos m3 S " , Y que el no afectados (Tabla 3) . Asimismo,
agua que circu laba en esos pozos se detectó pirita y
era principalmente la esfalerita en los sólidos en suspen-
procedente de los sión de las aguas (Manzano et al.,
efluentes urbanos de 1999).
las poblaciones. Es- Se ha observado, sin embargo,
tas aguas con pH > 7 que bajo las gravas y arenas exis-
contribuyeron a la tentes a 5 km de la balsa, el acuífe-
precipitación de los ro aluvial del Agrio, se encuentra
metales transporta- contaminado por metales pesados.
dos por las aguas del Probablemente, la causa de los
Guadiamar. Se han episodios de contaminación detec-
detectado, después tados en las aguas del Guadiamar
Fig. 1. Rro Guadiamar. Mapa de la zona afectada y localización
de las áreas estudiadas. del accidente, episo- después del accidente, sea las

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Tabla 2. Composición de las aguas del rio Guadiamar. la neutralización y a la disminución


de la mineralización. Los pozos no
Carretera Aznalcázar-Pilas· Medio 12000.11979·91)"
inundados siguen sin manifestar
25·4·98 2·5·98 30-3·99 Normal Riada
síntomas de contaminación (ITGE,
pH 5,5 6,6 7,4 7,8 7,8
1999).
Ce, dS/m 4,68 2,36 1,23 1,65 0,39
0" mg/l 0,1 1,99 6,8 6,0 6,7 Gran parte del agua de la riada,
SS, mg/l 26.870 9 - 80 384 quedó embalsada en la zona de
As, mg/l 0,27 0,072 0,0016 - -
Entremuros, donde el volumen ini-
Cd, mg/ ! 0,854 0,068 - 0,003 1) 0,020 1'1
Cu, mg/l 0,021 - <0,010 0,05 111' O,10 m cial fue de 2,5 Hm' y llegó a ser de
ln, mg/ l 463 97,1 0,127 0,73 1'1 1,04 0 ) 5 Hm', debido a los aportes natura-
Fe, mg/l 139 34,8 - 3,56 1) 22,7 0 )
' les del Guadiamar y a algunas llu-
Hg, mg/l 0,008 - - - -
Mn, mg/l 91 ,7 42,4 1,012 ' ,68 0 ) 0,81 1) vias de poca importancia. Después
Ni, mg/l 1,12 0,24 - 0,03 1'1 0,05 ' 1) de la evaporación, el volumen de
'111
pb, mg/1 3,66 0,05 0,04 01 0,05 agua embalsado fue de 3,25 Hm 3 ,
Conselerla de MediO Ambiente , 1999. " Arambarri et al.. 1996. III T otales. en la 1.500 ha inundadas.
ag uas aportadas por el río Agrio. árabe Oued Ahmar (río rojo) , re· Las aguas embalsadas llegaron
Antes de su confl uencia con el cuerde el color rojo de sus márge· a tener pH muy bajos y elevados
Guadiamar, las aguas del Ag rio y contenidos en metales que desa-
nes, debido a la precipitación de
las del arroyo de los Frailes, se infil· consejaban su vertido al Guadal-
óxidos de hierro, en épocas flore·
tran en el aluvial (g ravas y arenas quivir (Tabla 4).
cientes de la explotación de las mi-
sobre margas) contaminado, y afio· La solución final para estas
nas.
ran ácidas y cargadas de metales. aguas fue: 1) el Trasvase directo de
Un año después del accidente, la
En realidad , la sequ ía ha impedido 1.530.000 m3 embalsados (1) Hm'
presencia de metales disueltos en
que esta situación haya sido mucho entre Pte. D. Simón y Pte. Vaque-
las aguas de los pozos inundados ros , más el agua que fluia por el
más frecuente, así como la limpie-
se había reducido notablemente , Guadiamar) ; 2) las Balsas de de-
za del aluvial. Por otra parte, episo-
aunque las concentraciones de al- cantación, en las que se trataron
dios como éste ya se habían detec·
gunos metales, especialmente Fe, con cal 1.639.000 m3 en una balsa
tado en épocas pasadas. En
Mn, Zn y Cd, superaban los valores de 100.000 m3 de capacidad; y 3) la
estudios realizados desde 1978 se
máximos admisibles para el consu- Depuradora construida a tal efecto,
detectaron pH muy bajos y altas
concen traciones de metales pesa· mo humano. Asimismo, se ha ob- en la que 1.153.000 m3 se sometie-
dos en el río Agrio, siendo notables servado que esas aguas tienden a ron a tratamiento físico-químico en
en el Guadiamar 10 km aguas de· Tabla 3. Caf8cterfsticas de las aguas de pozo (Manzano er al., 1999).
bajo de la confluencia de ambos
Aluvial Guadiomar AJmonte-Marisma
(cuesta de las Doblas) (Arambarri
No contaminado Contaminado No contaminado Contaminado
et al., 1984 ; Cabrera et al. , 1984,
pH 7,5 8,4 7,0 7,2
Cabrera et al., 1987) Otras posibles
CE dS/m 1,93 0,62 4,8 1,97
causas de esas anomalías , son los ln mg/l 0,01 0,07 42,0 0,80
lixiviados de las escombre ras, es- Mn mg/l 0,05 0,03 36,4 0,2
capes, etc ., sin olvidar que el río Fe mg/l 0, 12 0,07 24,9 0,01
S mg/l 20,5 98,1 704 120
Agrio transcurre por una zona rica As ~g/l <1 <1 3,6
en piritas y otros sulfuros metálicos, Cd
Co
~g/l
~g/l
0,1
0,5
°
0,2
-
7,8
487
1,9
1,9
perteneciente al Cinturón Pir ítico
Cu ~g/l 33 13 15 11 ,1
Ibérico. Precisamente el nombre Ni ~g/l <0,1 - 201 22
del río Agrio, alude al pH de sus Pb ~g/l <0,2 5,2 <2 18.0
aguas. También el nombre Guadia· TI ~g/l 0,6 <1 8,6 0,3
mar, probablemente derivado del

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un decantador-espesador lamelar. algunos suelos, el , ,


De esta forma se vertieron al Gua- material particulado e ·tO yr~SOMrblnt
:; .20 Doblt.
de los lodos entró a
~
dalquivir aguas que se ajustaban a
la normativa de la ley de Aguas
(Consejería de Medio Ambiente,
través de las grie-
tas y poros de los 1 ...
~ ... J
-ao .
- ....... "".
- S438.I'Ao.rd1a

1999). suelos, mezclándo- ...


01234"7"'0
... ' -_ _ _ _ _ _.J
o 2 .. 8 8 10 12 14 18
Aún así, se han encontrado ele- se fisicamente con PU PLI
vadas concentraciones de determi- los mismos. Poste-
nados metales en diversas espe- riormente, la oxida- ,,..--------, ,,..--------,
E -10 E ·10 /
ll'uenl. Aan"c~
cies animales del estuario. El ción e hidrólisis de
origen de esta contaminación es la pirita y de los mi-
:; ·20

"§ ... ... i".JO ..30
1 - - ,.u ..",,. arcIlllI

sin embargo incierto, porque son nerales asociados ~ ...


muy pocos los datos disponibles contenidos en el 10- 1-60 l ...... L-_ _ _ _ _...J
... ' - - - - - - - - 1
sobre la concentración de esos me- do, tanto en el de- o 1 2 3 4 I I 7 , • 10 0123"'1""0

tales en dichas especies antes del positado en superfi- PLI PU


vertido. A título de ejemplo, en es- cie, como en el que
tudios realizados en 1984 se en- penetró en los sue- E -40 -~ r;:;;;==~ !-"tI .,: \ '('"" -
contraron concentraciones muy al- los, pudo provocar
.e
"O } AznIl!Uu, . 20 r MaMlI'\N

tas de Cu y Zn en diversas un nuevo aumento :; .ea A' 1',Z'hn:IH, ~.)O


especies an imales del estuario de la concentración
t -80
t:: _ _ A3 o.... .mu. !..4()
i -60
___ Na 37,4" .rcllla
\ - MlU,''''arct~
(Cordón et al., 1987; Cabrera et al. ,
1987)
de metales en la
solución del suelo.
_,,, ' -_ _ _ _ _ _.J
o 1 2 3 4 I • 7 • • 10111:1
... o , 2 , • I • 1 • • ,011 un
PL' PLI
En principio, esta
LA CONTAMINACION última vía de conta- Fig. 2. Evolución del índice de la carga global de metales (Polfution
DE LOS SUELOS minación fue poco Load Index, PU; Tomlinson el al., 1980) en los perfiles de va·
rios suelos afectados por el vertido.
importante, por la
La contaminación de los suelos tu-
falta de lluvias, aun-
vo lugar a través de las aguas que lle- oxidar la pirita, tomando el papel
que sobre los lodos se observó una
vaban altas concentraciones de me- del oxígeno en la primera reacción(!;.~~
capa de polvo blanco, correspon-
tales pesados en disolución. En Estas dos últimas reacciones cons-
diente a la mezcla de sulfatos que se
producen en esas reacciones. tituyen el ciclo de propagación.
Remoción de la capa de lodo en el Vado La reacción de oxidación de la Además , existen unas bacterias,
de Quema. thiobacillus ferrooxidans y thiobaci-
pirita, aun-
que puede I/us tiooxidans, que aumentan la
ocurr i r es- velocidad de esa reacción varios
pontánea- cientos de mi les o millones de ve-
mente, es ces (Kelley y Tuovinen , 1988).
muy lenta, En la degradación y disoluc ión
sin embar- de la pirita se originan 4 moles de
go una que protones por mol de pirita. Otras re-
vez que co- acciones liberadoras de ácidos y
mienza, el metales son las reacciones entre
Fe(lll) que los productos de meteorización de
se forma a la pirita y otros sulfuros asociados.
partir de la Los metales en disolución pue-
oxidación den reaccionar con los componen-
del Fe( lI) es tes del suelo (minerales de la arcilla,
capaz de óxidos de Fe, Al y Mn, carbonatos y

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Tabla 4. Caracterfstlc8S de 18S aguas embalsadas Entremuros (Puente D. Simón). constantes en los primeros 50 cm
(Tabla 7) , Asimismo, en los suelos
4-8 moyo' 1J.IS mayo' 16 moyo' Media oduol' Medio 12 años" ley de aguas
afectados se observó un aumento
pH 4,76 7,37 7,26 7,7 7,9 5,5·9,5
de las concentraciones de estos
CE dS/m 5,56 2, 17 3,34 2,21 - -
lo mg/ I , 306 23,0 30,3 3,33 0,2 3 elemento s poten cia lmente solu-
Mn mg/I 87 11 ,0 20,9 10,5 0,39 - bles, lo que aumentaría la movili·
Fe mg/I' 39,2 0,20 0, 1 - 0,2 - dad de los mismos en el suelo y su
Cu ~g/I 1,9 27 <5 13 20 500
Co ~g/I 1.115 97 256 - - - disponibilidad para la s plantas
As ~g/I' - 47 3,9 16 - 1.000 (Díaz Barrientos el al" 1999; Muri-
Pb ~g/t 52 57 40 13 70 500 110 el al" 1999) , Las plantas que se
cd ~g/' 388 43 1,8 44 - 200
TI "0/ 1 47 16 4 - - - encontraban en los campos cuando
• Consejería de Medio Ambiente, 1999." Arambarn et al. , 1996.
ocurrió la riada y no sucumbieron,
presentaron concentraciones de los
materia orgánica) mediante reaccio· exterior pueden liberar los metales
elementos contaminantes mayores
nes de oxidación-reducción , inter· adsorbidos, que las plantas de las áreas no
cambio iónico y adsorción , disolu- Inmediatamente después del ac- afectadas , pero inferiores a los ni-
ción -precipitación y complejación _ cidente , los suelos afectados de veles tóxicos (Murillo el al" 1999) ,
Como consecuencia de estas reac- siete zonas del valle del Guadiamar Empleando un índice de la carga
ciones, los metales pueden estar en (Figura 1), ten ían concentraciones global de metales (Tabla 8) , y utili-
el suelo en formas móviles (disuel- medias de As, Bi, Cd , Cu, Pb, Sb, zando los valores background de la
tos y en sitios de intercambio catióni- TI y Zn en la capa de O-50 cm, su- zona, se observó, en todas las áreas
co) y en formas inmóviles, que pue- periores a las de los suelos no afec· estudiadas, una severa contamina-
den volverse móviles o tados, Los valores medios de Zn, ción en la capa superficial (0·20 cm)
biodisponibles (ocluidos o fijados en As, Au , Pb , Sb y TI en los suelos en la mayoría de los suelos afecta-
minerales, precipitados e incorpora- afectados sobrepasaban el límite dos, que decrece en profundidad en
dos al material biológico) , La distri- superior de los intervalos de los el perfil (Figura 2), Asimismo, se ob·
bución de los metales en estas for- suelos normales no contaminados, servó que cuando la fracción arcilla
mas, depende de la naturaleza del Mientras que en el caso de Bi , Cd y de estos suelos era > 25%, la conta-
metal y de las propiedades del sue- Cu sólo algunos valores individua- minación no penetraba por debajo
lo, En general, los metales tienden a les superaban esos límites (Tabla de 10 ó 12 cm , manteniéndose las
fijarse en los suelos, especialmente 6) (Cabrera el al" 1999), Las con- concentraciones de métales próxi-
cuando el pH es básico, por lo que centraciones medias de estos ele. mas a los valores background en-
su grado de lixiviación es muy bajo, mentos en los suelos afectados contrados en la zona,
Esto constituye una salvaguarda pa- eran más altas en las capas super- La mayor parte del Cu , Zn y Cd
ra las aguas subterráneas, El mayor ficiales que en las profundas , mien- penetró en los suelos, disueltos en
riesgo ocurre en suelos ácidos, de tras que en los suelos no contami- el agua del vertido, mientras que los
textura gruesa y pobres en materia nados los valores son bastante otros elementos lo hicieron forman-
orgánica, Sin embargo, se sabe que
todas las reacciones entre las fases Tabla 5. Reacciones de oxidación de los sulfuros metálicos.
particulada y disuelta son reversi- Meteorización de lo pirito
bles en algún grado, y que los meta-
FeS, {si + 7/2 0 , {oql + H,o • Fe" {AO} + 2 H' {Aql
les pueden liberarse de los suelos
Fe" {oql + 1/4 O'¡oq} + H' • Fe~ {oq} + 1/2 H,o
por la acción de agentes químicos y FeS, (s) + 14 Fe~ {oq} + H' • 15 Fe" {oql + 2 SO," {oq} + 16 H' {oq}
biológicos, Los suelos no tienen una Porte del Fe" puede precipitor: Fe" {oql + 3 H,O • Fe (OH), + 3 H' {aq}
capacidad ilimitada de acumulación Lo degradación y disolución de lo pirita produce 4 moles de H+por mol de FeS2
de metales; no son agujeros sin fon- FeS, + 15/ 40, + 7/ 2 H,o • Fe {OH}, + 2H,SO.
do, sino que se comportan como es- Otros reocciones entre los produdos de meteorización de lo pirita y sulfuros metálicos asociados:
{MI S + 2F., {SO.}, + H,o + 3 0 , .. {M} SO, + 4 FeSO. + 2 H,SO.
ponjas, que sometidas a una fuerza

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Tabla 6. Concentrsción tota l fíNg/k{f') de metales pesados y a Iras elementos traza en suelos intervención en zonas sensibles.
(0-50 cm) del río Guadiamsr, en comparación con valores en suelos normales y valores Cuando la concentración de un ele-
considerados tóxicos pa ra el crecIm iento de las p lantas.
mento supera el nivel de interven-
Elemento Suelos no afectados (J ) Suelos afectados {J) Suelos normales' Cone. tóxica"
ción, el suelo se encuentra conta-
Media Intervalo Med~ Intervalo Mediana Infetvalo
minado a niveles peligrosos y debe
A, 18,9 8,37-38,5 80,4 9,38- 1.684 6 20 procederse urgentemente a su re -
B; 0,49 0,24-1,17 1,80 0,31-33,4 0,2 -
Cd 0,33 0,12-1.06 1,69 0,12-22,0 0.35 3-8 mediación _Los niveles de interven-
Cu 30,9 12,3-85,0 104 12,5-958 30 60-125 ción, por otra parte, son muy supe-
Pb 38.2 19,5-86,3 234 25,3-4.969 35 100-400 riores a los va lo res de fondo
Sb 1,80 0,71-3,31 13,7 0,89-323 1 5-10
TI 0,70 0,37-2,77 2.11 0,40-30,3 0.2 1 geoquímico de la zona (Tabla 9),
ln 109 53,9-271 487 56,8-5.283 90 70-400 por lo que probablemente parte de
• Bowen (1979) .•• Kabata-Pend;as and Pend,as (1992); Ross (1994); Slngh and Ste,ness (1994). ese 49% de muestras , también po-
O) C<>./,1'C ...... vAl.. (Iq'l'l) . drían estar contaminadas, si defini-
do parte de la fase sólida (Simón et de los lodos, que constituyó un gran
mos por contaminación la separa-
al., 1999). Otro hecho muy impor- esfuerzo para la Administración
ción de la normalidad.
tante es que la concentración de Central y Autonómica. Al final de la
Según los estudios cartográficos
metales en los suelos cubiertos con primera campaña de limpieza se ha- del ITGE, las concentraciones de
lado aumentaba conforme pasaba el bían retirado unos 7 millones de m' As, Cu , Pb y Zn son muy elevadas
tiempo, debido a la oxidación de los de material que incluían el lodo de- en los primeros 10 cm de las zonas
sulfuros de los lodos, potenciada por positado, más una capa de 5-10 cm con lodo remanente, superando los
procesos de humectación, secado y de suelo. Según un informe dellnsti- niveles de intervención en suelos
aireación (López Pamo et al. , 1999) tuto Tecnológico Geominero de Es- de Parques Naturales_ La contami-
A partir de los resultados sobre la paña (lTGE) basado en un vuelo del nación se re duce bastante en
contaminación y penetración de los Instituto Nacional de Técnica Aero- muestras más profundas (1 0-25
metales pesados y elementos traza, espacial (INTA), en mayo de 1999 cm), en las que el As es el único
se hicieron las siguientes recomen- se había retirado el 99% de los lo- elemento cuya mediana está por
dac iones para la recuperac ión de dos depositados sobre los suelos, si encima del límite máximo. Sin em-
los suelos: 1) reti rada de los lodos bien quedaba lodo residual sobre el bargo, también la capa superficial
de la forma más cuidadosa posible 6% (100 ha) del terreno originalmen- de los suelos «limpios» se encuen-
de la superficie de los suelos; 2) re- te cubierto de lodos (ITGE, 1999). tra contaminada, si se toman como
moción de 10 ó 20 cm de suelo con- Un estudio realizado después de referencia los valores de fondo ge-
taminado; 3) laboreo en la capa de la limpieza, con 869 muestras, oquímico de la zona.
20-30 cm para mezclar, homogenei- mostró que el 49% de ellas tenían Conocidos los resultados de la
zar y diluir; 4) análisis de los suelos valores inferiores a los niveles de primera retirada de lodos de los
limpios homogeneizados (metales
Tabla 7. Concentraciones medias (mg/kg ) de metales pesados y elementos traza a diferentes
totales, disponibles) y S ) aplicación profundidades de suelos, 10$ afecta dos y no afectados del Va lle del Guadlamar (Cabrera e l al., 1999)
de enmiendas (carbonato cálcico,
Pro/. A. ~ úl e, Pb Sb TI In PU
óxidos de Fe, Al o Mn, zeolitas, etc.)
en los casos en que las condiciones Suelos no afectados
0-5 19,4 0,45 0,33 31,1 37,1 1,73 0,50 109 0,96
fi nales del suelo limpio lo requirie- 5-10 18,6 0,46 0,34 30,5 36,8 1,63 0,6 1 11 0 1,00
ran (Cabrera el al., 1999). 10-15 17,0 0,57 - - 31,2 1,80 0,78 - -
15-20 18,0 0,54 0,33 31 ,1 39,3 1,97 1,00 11 3 1,02
2O-50 17,5 0.38 0,37 30,9 37,8 1,75 0,51 108 0,95
ESTADO DE LOS SUELOS
Suelos afectados
DESPUÉS DE LA 0-5 106 2,26 3,07 108 352 20,9 2,96 965 5,39
REMOCION DE LOS LODOS 5-10 172 3,64 2,57 137 510 31,8 3.92 678 6,73
10-15 31 ,9 0,87 0,84 69,0 88,6 4,14 1,28 248 1,89
Unos días después de l vertido, 15-20 37,2 1,09 0.95 81,1 102 4,75 1,46 272 2,26
comenzó la campaña de remoción 2O-50 38,1 0,91 1,02 100 86,5 4,25 1,05 263 2,11

MEDIO AMB IENTE - - - - - - - - - -- - - -- - - - - -- - -- - - - - - - - -


Enero - Febrero 20 00

La contaminación por metales pesados en el Valle del Guadiamar tras el vertido ...

Tabla 8. Indlce de la carga global de metales (Pollutian Load Index, PLI¡ Tomllnson el . ,., 1980). La limpieza , en algunos casos,
ha provocado la contaminación
de la capa superficial de los sue-
PLI = ~ CF, X CF, x .. X CF,
los , debido al enterramiento de
cf es un foctor de concentración definido como: parte del lodo depositado en la
superlicie. Puede observarse en
CF¡ Cmel8lpesa<lO
c",..,,",,,,, la Tabla 11 , correspondiente a
suelos de la parte norte (Soberbi-
PU = 1, no hoy contaminación.
na), que la concentración de ele-
PU> 1 separación del fondo geoquímico (backg round). hay contaminación.
mentos contaminantes en la capa
arable del suelo (0-30 cm), al final
suelos, se llevó a cabo una segun- res y Cortijo de Quema}, sobre
de las labores de limpieza, au-
da limpieza de la que aún no hay suelos después de la segunda re-
mentó entre 2 y 9 veces, según el
resultados globales concluyentes. moción de lodos, se ha observado
En un estudio realizado en dos elemento. Se puede estimar que
la existencia de lodo enterrado en la concentración de lodo residual
zonas de la cuenca (Cortijo Laga-
la capa superficial de los suelos y en estos dos ejemplos es del or-
que la contaminación en esa capa den de l 1,9 Y 3,2 % respectiva -
es sensiblemente superior a la de mente.

Tabla 9. Niveles de IntervencIón, valores de fondo geoqu(mlco del Valle del Gutldlamar (media
e Intervalo), Intervalos en suelos norma/es no contaminados del mundo y I/alores (mediana)
en suelos (0-10 cm) de zonas «limpias" y con lodo remanente (mglkg..')

EIemen~ N;...Ide N;...I de Fondo geoquim. Suelos nonnoles Zona. Zonas con lodo
Intervención interve nción /Backgraund" ) na cantam. tll li mpias 12,1 remanente t2I
l anas lanos menos
sensibles' sensibles'

As 52 100 18,9 0,1'40 96 825


8,37-38,5
Cd 5 10 0,33 0,0 1-2 - 394
0,12·1,06
Cu 250 500 30,9 2·250 133 -
12,3·85,0
Pb 350 500 38,2 2·300 170 1.365
19,5'86,3
ln 700 1.200 109 1·900 658 1.760
53,9'271
• Conseie ría de Medio Ambiente, 1999. "c;..h""',, ~~ "'~; 199 ") 30we¡.) tQ7Q. -
(2) ITGE, 1999.

las capas más profund as. La can- REMEDIA ClaN


tid ad de lodo remanente en los DE LOS SUELOS
primeros 10 cm es del 1,5% en la
primera zona y del 0,5% en la se- La sig uiente medida a adoptar
Tabla10. ConcentrscJones de elemenlos con-
tam/nantes en suelos «limpios» (Cabrera gun da, re feridos a peso de lodo en los suel os limpios, en los que
y Moreno, 2000).
por peso de suelo. Cua ndo se la concent ració n de ele mentos
EIom. ComjoLoga... Cortijo de Quema co ns idera la ca pa arable (0-30 conta mi na ntes es todavía alta y
0·1 0 cm0-30 cm O-tOc," 0-30 cm en los que existe lodo remanente,
cm), las concentraciones med ias
As 140 72 58 42 de ele mentos contaminantes se es la disminución de la solubilidad
Cd 0, 38 0, 15 0,64 0,36
aproximan a los valores de fondo de los contaminantes, con lo que
Cu 114 80 105 103
Pb 296 161 147 108 (T ab la 10) (Ca brera y More no; se evita ría la movilidad hacia ca-
ln 475 273 433 325 2000) pas más profundas en los suelos,

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Ene ro - Febrero 2000
La contaminación por metales pesados en el Valle del Guadiamar tras el vertido ...

TebII 11. Electo,. la _1ItnpMm_ .",. CCNIIC8I.tu.dón de"..,.,.. de",. aueIoI {()-3(} cm) de SobetbIna. tabilización, titoextración o fitorre·
mediación, biorremediación micro·
lo Cd C. lb ~ ln s·
biana). De los muchos métodos de
SI afectado 38,4 0,85 37 96,9 1,08 263 remediación existentes, sólo unos
S1 afectado «limpio» 112 2,27 81 ,3 205 2,79 306 8.867
Factor •• 2,9 2,7 2,2 2,1 2,6 1,2 pocos pueden aplicarse a los sue·
los contaminados por metales pe·
S2 afectado 18,7 0,42 32,2 58,2 1,03 138 sados.
S2 afectado «limpio» 170 1,92 120 310 5,55 402 9.173
Factor •• 9, 1 4,6 3,7 5,3 5,4 2,9 Aunque muchos de los métodos
tísicos y químicos sólo son aplica-
• S pirfUco." Factor· conc. Suelo afectado «Iimpio»/Conc. suelo afectado.
bles para tratamiento ex si/u en
y se dism inuiría la biodisponibili- otras cosas, a su alto coste econó- áreas limitadas, otros pueden apli-
dad. mico. La remediación, puede llevar- carse in si/u, a pesar de su alto cos-
La remediación, consiste en una se a cabo por medio de procesos fí- te. Entre estos últimos se encuen-
serie de acciones encaminadas a s icos (sepa ración , conge lac ión, tra la remoción de los lodos, y la
contrarrestar o eliminar contamina- tratamientos térmicos), químicos aplicación de carbonato cálcico,
c ión . Este es un ca mpo re lativa - (neutralización, precipitación, en- materiales ricos en óxidos de hie-
mente nuevo de la tecnologia, que capsulación, solidificación/estabili- rro, materia orgánica, etc., que ya
avanza lentamente , debido, entre zación, lavado) o biológicos (titoes- se han llevado a cabo.

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M ED IO A MBIENTE - - - -- - - -- - - - - - - - - - - -- - - -- - - -- - -
Enero - Febrero lODO
La contaminación por metales pesados en el Valle del Guadiamar tras el vertido ...

Tabla 12. Fitorremediaclón de un suelo contaminado (Brooks, 1997). basada en la habilidad de algunas
plantas de absorber, translocar y
• Suelo agrícola con 2.000 ppm In y 5 ppm (d. acumular iones metálicos de los
o En lo cepa arable 120 cm) 5.320 kg/Zn/ho, 80 kg Cd/ho. suelos. Generalmente, se denomi-
• Th/ospi alpestre (brossica): nan plantas hiperacumuladoras a
- Siomesa 5 Tm/ha. las que son capaces de acumular
- Acumulo par año ln 25 kg/T m; Cd 0,75 kg/T m. cantidades de metales diez veces
- Remueve par oño: ln 125 kg/ho; Cd 3,7 kg/ho. más altas que las normales. A la re-
- En 25 años se extraería: el 59% Zn y 100% Cd del suelo.
mediación de los suelos usando
plantas hiperacumuladoras se le
La aplicación de carbonato cálci- de disminuir la concentración de me-
denomina Remediación Verde. Es-
co a suelos ácidos, aumenta el pH , tales en disolución y por tanto la lixi- ta técnica, que es atractiva por su
con lo que aumenta la fijación de los viación. Los metales pueden com- bajo coste , está aún en fase de de-
metales. En los suelos con lodo resi- plejarse o que l~ rse con los grupos sarrollo y no existen todavía resul-
dual , el carbonato neutralizaría el funcionales de la materia orgánica y tados concluyentes de su funciona-
ácido que se produciría por la oxida- formar compuestos más o menos miento en el campo.
ción de la pirita (4 moles por mol de solubles, dependiendo del peso mo- Para que las plantas hiperacu-
pirita). La cantidad de material calizo lecular de los compuestos orgánicos. muladoras puedan utilizarse con efi-
que debería aplicarse, depende del La efectividad de las enmiendas or- cacia en un proyecto de remedia-
pH del suelo y del contenido en lodo. gánicas, depende de la proporción ción verde , deben tener las
Para aumentar el pH del suelo des- de compuestos insolubles que se siguientes características : 1) acu-
de 5,5 a 7,0 harían fa lta unas 16 Tm formen y es efectiva durante cortos mular suficiente cantidad del me-
ha" de caliza pura. En suelos con un períodos de tiempo, ya que a medida tal(es) que se pretenda(n) acumu-
1% de lodo residual, serían necesa- que la materia orgánica se descom- lar; 2) crecimiento rápido y
rias otras 12-15 Tm ha" extra de ca- pone , libera metales en forma de abundante biomasa; 3) fácil de co-
liza. En la actualidad, se han añadi- quelatos solubles. Por esta razón , sechar; 4) ser tolerantes a las condi-
do, en toda la zona afectada, entre estas enmiendas deben repetirse ciones ambientales del lugar donde
30 y 60 Tm ha" de espuma de azu- periódicamente. Los quelatos solu- se vayan a plantar. Desgraciada-
carera (un material rico en caliza). bles, aunque generalmente menos mente muy pocas plantas reúnen
La aplicación de óxidos de Fe, Al, tóxicos que las formas libres de los estas condiciones. Normalmente,
Mn ayudaría a la fijación de algunos metales, contribuyen sin embargo a las plantas con tolerancia a los me-
elementos (As, Sb, Bi), que pueden la movilización de los mismos. Otra tales pesados tienen producciones
ser solubles en una amplia gama de razón no menos importante para la de biomasa entre el 20 y el 40%
valores de pH, pero que se adsor- adición de materia orgánica a los más bajas que las no tolerantes.
ben sobre esos materi ales. Dentro Los genoptipos tolerantes a muchos
suelos afectados «limp ios .. , es la
de la campaña de remediación que metales (multi metal-tolerant ge-
restauración de su capa superficial,
se está realizando en los suelos notypes) tienen producciones me-
en muchos casos retirada en la re-
afectados por el vertido, se están nores que los genotipos que toleran
moción de los lodos. Dentro de la
aplicando suelos ricos en óxidos de sólo un metal. Esto se debe a que la
campaña de remediación que lleva a
hierro, en aquellas áreas en las que energía que invierte la planta en
cabo la Oficina Técnica del Corredor
la concentración de As es alta. Asi- mantener los niveles de tolerancia,
Verde, se está aplicando, estiércol
mismo, se está aplicando suelo en no puede emp learse para el creci-
como enmendante (Consejería de
cantidades de 150 kg ha", en sue- miento y la reproducción (Ernst ,
Medio Ambiente, 1999).
los en los que al retirar la capa su- 1988). Por esta razón muchas hipe-
perficial quedaron al descubierto las racumuladoras crecen lentamente,
FITORREMEDIACION
gravas existentes en profundidad. con las hojas distribuidas en roseta
La incorporación de materia orgá- En los últimos años, se está de- y pegadas al suelo, lo que dificulta
nica a los suelos contaminados pue- sarrollando una nueva tecnología su recolección .

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La contaminación por metales pesados en el Valle del Guadiamar tras el vertido ...

En el momento actual, la fitorre· rieran en el creci miento de la planta crecer y de dar buenos rendimien-
mediación sólo sería efectiva cuan· hiperacumuladora de Zn. tos en medios con mezclas de con-
do se llevara a cabo durante largos La extracción de elementos co- taminantes.
períodos de tiempo de cultivo conti· mo el As , para el que no existen Por otra parte , las investigacio·
nuado de la planta hiperacumula· plantas que lo acumulen eficaz- nes en este campo deberían tamo
dora. Según Brooks (1997), para mente , es aún más dificil. La re - bién concentrarse en la búsqueda
eliminar el 59% del Zn y la totalidad ducción de la concentración de As de plantas hiperacumuladoras con
del Cd de un suelo agrícola fuerte· en suelos con lodos remanentes mayores biomasas que las conoci-
mente contaminado, mediante una (25 mg kg~ ' ; Tabla 9) a los niveles das actualmente. Una alternativa
planta hiperacumuladora (Thlaspi de intervención de las zonas sensi- puede ser el uso de la ingeniería
alpestre), se necesitarían 25 años bles y menos sensibles, necesita- genética para transferir el carácter
(Tabla 12), y haría fa lta acidificar el ría unos 400 años de cultivo conti- hiperacumulador a una planta con
suelo para aumentar la solubilidad nuado de una espacie con una alta biomasa (Brooks, 1997).
de los meta les y así favo recer la capacidad de acumulación de As Dentro del Programa de Investi-
absorción por la planta. de 1.000 mg kg" . gación del Corredor Verde del Gua-
Si se aplicaran estos mismos cri· En el momento actual, la fitorre- diamar, se están empleando plan-
terios a los suelos del Guadiamar mediación , parece , por tanto, más tas hiperacumuladoras para
de las zonas con lodos remanen· indicada para afinar la limpieza de finalizar las labores de limpieza de
tes, con 1.760 mg kg" de Zn , se neo sue los , previamente tratados por los suelos a los que previamente se
cesitarían 12 ó 23 años para reba· otros medios, con bajos niveles de les retiró el lodo superficial. Asimis-
jar la concentrac ión de este contaminación , que para la reme· mo, se están llevando a cabo estu-
elemento a los niveles de interven· diación de suelos altamente conta· dios sobre la flora autóctona, para
ción de las zonas menos sensibles minados por varios metales. identificar plantas capaces de tole·
o sensibles, respectivamente. Esto El futuro de la fitorremediación rar la contaminación por metales
es, suponiendo que la presencia de está en la identificación de espe· pasados y por otros elementos con·
elementos altamente tóxicos pa ra cies naturales, capaces de hipera· tam inantes (Consejería de Medio
las plantas, como el As, no interfi- cumular varios metales a la vez , de Ambiente, 1999).

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Enero - Febrero 2000
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