HIDROMETALUR

GIA
DEL ZINC
 Introducción

Conocer la hidrometalurgia del zinc.

Identificaremos las etapas que siguen las
calcinas de zinc para su electrodeposición final
 Competencias terminales

• Deberá ser capaz de diseñar un diagrama

de flujo del procesamiento de zinc .
• Estimaremos la tostación de concentrados
para la lixiviación posterior del mismo
 Hidrometalurgia del
Zinc

• La metalurgia del zinc se efectúa

predominantemente por vía Hidrometalúrgica,
desplazando casi por completo los procesos
piro metalúrgicos convencionales.
• La metalurgia del zinc incorpora en la actualidad
una secuencia de procesos piro, hidro y
electrometalúrgicos.
• En el Perú existen solamente dos refinerías de
zinc: La
• Oroya de Doe Run y Cajamarquilla de
 Etapas en la
hidrometalurgia del zinc

• Concentración de sulfuros de zinc: flotación

• Tostación de concentrados :calcina de zinc
• Lixiviación de calcinas de zinc
• Purificación de soluciones impuras
• Electro deposición Zinc catódico
• Fusión y moldeo
Desde el punto de vista termodinámico el proceso
de electrodepositación no es posible debido a que el
metal tiene un potencial de reducción más
electronegativo que el hidrógeno
 Recepción de
concentrados
• Los concentrados llegan a la
refinería con 48 a 62 % en
promedio de zinc, 33% de
azufre y pequeñas cantidades
de otros metales: Fe, Cu, Co,
Ni, Cd..
• Son transportados a un área
de premezclado a fin de
obtener una determinada
calidad.
• Los diferentes concentrados
son mezclados para formar
un blending (mezcla)
 Tostación de
concentrados
• Los sulfuros de zinc
(blenda, esfalertita,
marmatita) no pueden
lixiviarse directamente y
tienen que recurrir a una
tostación previa.
• Tostación en hornos de
lecho fluidizado y los de
piso múltiple
• Reacción autógena.
Temperaturas de 950 ºC
• ZnS + 3/2 O2 = ZnO + SO2
(g)
 Tostación de
concentrados

• Altas temperaturas y presencia de marmatitas

generan ferritas de zinc (ZnO.Fe2O3) difíciles de
disolver.
• Ferritas sin disolver pueden tener un 30 % de
zinc sin disolver.
• Tostación a “muerte”
• Calcina producida gruesa y fina
• Producción de gases SO2 arrastra calcina fina
que es conducida a una caldera La Mont. Gases
desde 950 ºC a 300 ºC.
 Tostación de
concentrados

Después de haber tostado en concentrado sulfurado de

zinc y obtenido un producto compuesto principalmente por
óxido de zinc.

El siguiente paso es llevar a lixiviación este material sin que

se disuelva los materiales indeseables

El zinc a demás de encontrarse como óxido también puede

estar presente como sulfato, sulfuro no tostado y ferrita

Los dos últimos son casi insolubles bajo condiciones de

lixiviación convencional.
 Producción de Ácido
sulfúrico

• Separación de finos en
ciclones y electro-filtros
tipo Cottrell
• Gases de SO2 filtrados y
enfriados son
contactados con
catalizador V2O5 y
pasados a SO3.
• Gases de SO3 son
contactados con agua
formándose el ácido
 Lixiviación

• La calcina enfriada es lixiviada con solución

ácida de retorno de las celda de electro
deposición (solución spent o electrolito
agotado).
• Etapas:
• Lixiviación neutra
• Lixiviación ácida
• Lixiviación ácida fuerte caliente
• Etapa de jarosita
 Lixiviación neutra

• Lixiviación de la calcina a 60 ºC con el electrolito

agotado .
• Disolución de óxidos:
• MO + H2SO4 = MSO4 + H2O
M = Zn, Fe, Cd, Ni ...
• Neutralización que genera calor hasta obtener un
pH de 5 – 5.2
• Adición de MnO2 para oxidar el Fe+2
• Aprox. 20% de zinc en forma de ferritas no se
lixivia.
Lixiviación neutra
 Lixiviación ácida y ácida
caliente

• Residuo de lixiviación neutra es lixiviado a condiciones

mas enérgicas de temperatura y concentración de ácido
(180 g/l de ácido sulfúrico).

• Las ferritas de zinc no lixiviadas en etapa anterior son

disueltas a estas condiciones. El Fe también se lixivia.
ZnO.Fe2O3 + 4H2SO4 = ZnSO4 + Fe2(SO4)3 +
4H2O

• Pulpa a espesadores
• Solución con Zn y Fe disueltos pasa etapa de Jarosita
• El residuo constituye un residuo de plomo y plata
Purificación de soluciones
ricas de sulfato de zinc
La solución rica en zinc necesita siempre ser purificada. Esta
solución contendrá principalmente cobre y cadmio y pequeñas
cantidades de arsénico, antimonio, germanio, cobalto, níquel,
teluro,…
La remoción de cobre y cadmio se realiza mediante la adición de
polvo de zinc, de acuerdo a la siguiente reacción de
cementación:
Cu2+ + Zn Zn2+ + Cuo

Cd2+ + Zn Zn2+ + Cdo

Generalmente se requiere una cantidad de polvo de zinc mayor a
la estequiométrica, la razón es que algo de zinc se disuelve
debido a la reducción de los iones hidrógeno.
 Etapa de
Jarosita

• El hierro de la solución ácida caliente es oxidado de

Fe+2 a Fe+3 a fin de precipitarlo como residuo
Jarosita
• 2FeSO4 + MnO2 + 2H2SO4 = Fe2(SO4)3 + MnSO4 +
H2O
• 3Fe2(SO4)3 + 5 ZnO + 2NH4OH + 5H2O = 5ZnSO4 +
(NH4)2Fe6(SO4)3(OH)12
• Precipitación de 95ºC y a baja acidez (se reduce con
calcina)
• La precipitación puede ser con NaOH
 El problema de las
ferritas y su solución

• El nivel de impurezas especialmente de fierro se

incrementa por lo que será necesario de una
etapa de purificación antes del EW
• La alta acidez debe ser neutralizada de manera
que EW sea factible
 Precipitación de hierro
como goetita

• El hierro presente en la solución se reduce al

estado ferroso por adición de concentrados de
blenda y la disolución se reóxida a 95º C y pH 4,
por medio de aire u oxigeno precipitando la goetita

• Fe2(SO4)3 + ZnS = 2 FeSO4 + ZnSO4 + S

• 2 FeSO4 + ½ O2 + 3H2O = 2 FeOOH + 2 H2SO4
• La Goetita sedimenta con facilidad en espesadores
 Purificación de soluciones
impuras de zinc

• La solución impura de sulfatos de zinc debe ser

purificada previo a la electrólisis.
• El plomo y cadmio son de separación relativamente fácil
y tienden a depositarse con el zinc contaminándolo
• El Fe, Co y Ni no se depositan pero contribuyen a
disminuir el rendimiento del proceso (disminución
amperaje de la celda)
• Etapas:
Purificación fría
Purificación caliente
Purificación de soluciones
impuras de zinc
 Purificación fría

• Se realiza con polvo de zinc en forma de pulpa (200

micrones) a 50ºC.
• El zinc desplazará a los demás elementos disueltos
debido a su menor electronegatividad.
• MSO4 + Zn = ZnSO4 + M
• Se cementa el Cu/Cd y la mayor parte de Ni, Ar, Ta,
Sb, Ge.
• Al terminar la reacción la solución es enviada a
filtros en donde se separa el Cu-Cd. Este
precipitado es repulpado y enviados a la planta de
cadmio.
 Purificación
caliente
• La solución anterior conteniendo Zn, Co y Ni fluye
la precipitación caliente.
• Se realiza a 90°C, adición de polvo de zinc y
trióxido de antimonio.
• 2Co+2 + Sb+3 + 2.5 Zn = Co2Sb + 3.5 Zn+2
• Se elimina Cobalto e impurezas remanentes de
Co/Ni
• Adición de alfa-nitroso beta naftol o sulfato de
plomo a fin de evitar redisoluciones.
• La solución filtrada es bombeada a hacia un
sedimentador conocido como “copa de
 Electrólisis

Una vez realizados los procesos de lixiviación y

purificación , la solución de sulfato de zinc se
traslada a las celdas electrolíticas estando
prácticamente libre de impurezas.
A primera vista con el conocimiento de los
potenciales de electrodo estándar podría parecer
que la electrólisis de la solución de sulfato de zinc
resultado simplemente la descomposición del agua
con la producción de iones hidrógeno.
Pero en la práctica el potencial para depositar el
hidrógeno en el zinc es mucho más alto que el
 Diagrama de flujo en Doe Run
Concentrados de Zn

Gases SO2 Planta de Ácido Acido Sulfúrico

Tostación
Esponja Cd Sulfúrico 98.5%
(confinamiento) Calcina conc.
Polvo
de Zn
Planta de Sulfato de Sulfato de Zinc
S Lixiviación
Zinc Monohidratado
ol
Lixiviación
uc de Finos Concentrados de Zinc de baja
io
Precipitados Ferritas de Zinc ley a depósitos Huanchán
ne L Hidrociclones
s S
Cemento Cu S (a Precipitados de Planta de Flotación Concentrado
ulf
Fundición de Cu) Zinc Sulfato Zinc impuro ferritas
at Gruesos Zn- Ag
o Ferritas de Zinc (desulfurizadas) Concentrados de Zinc de baja
Zn Purificación
Precipitados de ley a depósitos Huanchán
Zinc Polvo de Zn Planta de Tratamiento Fierro Esponja
Sulfato Zinc puro ferritas (horno Kiln) (a Fundición de Pb)

Óxidos esfumados de Zinc

Polvo de Zn
Spent
Electrodeposición
(electrolito gastado) Spent Planta de Sol. Sulfato Zinc impura
Polvo de Zn (electrolito gastado) Hidrometalurgia
Cátodos de Zinc Precipitado de Indio Precipitado de Pb/Ag
Fusión y (a Fundición de Pb)

Destilación Cemento de Cu
Fusión y Moldeo Planta de Indio
(a Fundición de Cu)

Zinc Refinado Indio refinado

 BIBLIOGRAFIA

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procesamiento de minerales. Lima.
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• Domic M., Esteban (2001) Hidrometalurgia. Fundamentos,
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