2018 Marzo 05

Universidad EAN

Eder Andrés Bohórquez

Estefanía Muñoz

ACTIVIDAD

Resuelva las siguientes preguntas relacionadas con la primera y segunda ley de la termodinámica.

PREGUNTAS ORIENTADORAS

1. ¿Qué tipos de sistemas se usan en termoquímica o termodinámica y cuáles son sus

diferencias?

El reconocimiento del calor y la energía interna como formas de energía se aplican en la

primera ley de termodinámica que enuncia que la energía adopta muchas formas y
cuando esta desaparece, aparecerá simultáneamente en otras formas; Al aplicarse en un
proceso este se divide en dos partes: el sistema y sus alrededores, luego l región donde
ocurre el proceso está separado y se conoce como sistema., este puede ser de cualquier
tamaño y sus fronteras pueden ser reales, imaginarias , rígidas o flexibles.
Los tipos de sistemas termodinámicos son:
Sistema cerrado: la frontera impide la transferencia de materia entre este y sus
alrededores.
Sistema abierto: proceso en donde la materia cruza la frontera, es decir hay corrientes que
entran y salen del sistema.
Sistema Adiabático: es un sistema aislado y no intercambia materia ni energía con sus
alrededores.
También los sistemas pueden clasificarse según su homogeneidad:
Homogéneo: Sus propiedades macroscópicas son iguales en cualquier parte o porción del
mismo.
Heterogéneo: cuando sus propiedades son irregulares, a modo de ejemplo n liquido vapor.

2. Cómo se define la primera y segunda ley de la termodinámica en los sistemas descritos

del primer punto

En un sistema de estudio en donde puede haber intercambio de materia y energía como

sistemas abiertos, o solo energía en forma de calor en el caso de sistemas cerrados, la
energía que se transfiere en forma de trabajo se convierte posteriormente en calor
definiendo así la primera ley de la termodinámica en expresión formal: “Aunque la energía
adopta muchas formas, la cantidad de energía total es constante y cuando la energía
desaparece, aparecerá simultáneamente en otras formas”1

1 Introducción a la termodinámica p. 21
2018 Marzo 05

Universidad EAN

Eder Andrés Bohórquez

Estefanía Muñoz

Como en la primera ley se define la conservación de energía, pero no restringe la dirección

en que sucede el proceso, de aquí parte el punto de vista de la segunda ley de la
termodinámica tiene dos restricciones
a: el trabajo puede transformase en calor, pero no es posible que se convierta todo el
calor absorbido en trabajo
b: la transferencia de calor se efectúa es de un cuerpo de mayor temperatura a uno de
menor temperatura espontáneamente.

3. Realice un ejemplo donde use las ecuaciones de primera ley en un sistema cerrado

El cambio de energía total es igual a la energía neta transferida como calor y trabajo hacia
el sistema cerrado. (ΔU=Q+W).

Ej. Se le suministra a un sistema cerrado 800 Cal de calor y se le aplica un trabajo de 400
Joule, ¿Cuál es su incremento en la energía interna?

4.2 𝐽
800 𝑐𝑎𝑙 1 𝑐𝑎𝑙 = 3360 𝐽

ΔU=Q+W ΔU=ΔQ-ΔW (se le aplica trabajo a sistema por lo tanto w es negativo)

ΔU=3360 J – (-400) = 3760 J (incremento en energía interna)

4. Realice un ejemplo donde use las ecuaciones de la segunda ley en un sistema cerrado
Balance de energía (w=QH-QC)
Eficiencia maquina de Carnot

Ej. Calcular la eficiencia de una maquina de Cartón que se le suministra 5800 cal y realiza
un trabajo de 320000 Joule en un sistema cerrado en donde no hay intercambio de
materia.

4,185 𝐽
5800 𝐶𝑎𝑙 1 𝐶𝑎𝑙
= 24273 𝐽

𝑊
𝑛=𝑄𝐻

24273 𝐽
𝑛= = 0.07
320000 𝑗

𝑛 = 7% 𝑑𝑒 𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎
5. ¿Cómo se asocia la disponibilidad energética en los sistemas descritos en el punto uno?
2018 Marzo 05

Universidad EAN

Eder Andrés Bohórquez

Estefanía Muñoz

Referente a la primera ley, el calor y el trabajo representan energías atreves de las

fronteras las cuales no se encuentran almacenadas o contenidas en el sistema, por el
contrario la energía cinética, potencial e interna se almacenan en la materia y se
encuentran disponibles; El volumen total y la energía interna total dependen de la
cantidad de materia denominadas propiedades extensivas y la presión y temperatura son
independientes conocidas como propiedades intensivas.

6. ¿Cómo se asociaría la disponibilidad energética en las ecuaciones de primera ley?

 La primera ley se puede expresar como :

En el universo la suma de la energía disponible y la no disponible se mantiene constante.
El reconocimiento del calor y la energía interna como formas de energía hace posible
generalizar la ley de la conservación de energía mecánica que incluye el calor y la energía
interna además del trabajo y las energías externa, potencial y cinética. La abrumadora
evidencia de la validez de esta generalización ha permitido elevar su categoría al nivel de una
ley de la naturaleza, conocida como la primera ley de la termodinámica. Un enunciado formal
es:
Aunque la energía adopta muchas formas, la cantidad total de energía es constante, y cuando
la energía desaparece de una forma, aparecerá simultáneamente en otras formas.
Al aplicar la primera ley a un proceso dado, la esfera de influencia del proceso se divide en dos
partes: el sistema y sus alrededores. La región en la que ocurre el proceso está separada y se
conoce como sistema; todo aquello con lo que el sistema interactúa son los alrededores. Un
sistema puede ser de cualquier tamaño, y sus fronteras pueden ser reales o imaginarias,
rígidas o flexibles. De cualquier modo, la primera ley se aplica al sistema y a sus alrededores, y
no sólo al sistema. Para cualquier proceso, la primera ley requiere:
∆ (𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎) + (𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠) = 0
Donde el operador diferencia "∆" indica cambios finitos en las cantidades encerradas entre
paréntesis. El sistemapuede cambiar en su energía interna, en su energía potencial o cinética,
así como en las energías potencialo cinética de sus partes finitas.
En el contexto de la termodinámica, el calor y el trabajo representan energía en tránsito a
través de las fronteras que separan al sistema de sus alrededores, que nunca se encuentra
almacenada o contenida en el sistema. Por otra parte, la energía potencial, cinética e interna
reside y se almacena en la materia.
2018 Marzo 05

Universidad EAN

Eder Andrés Bohórquez

Estefanía Muñoz

7. ¿Cómo se asociaría la disponibilidad energética en las ecuaciones de la segunda ley?

La segunda ley puede ser enunciada equivalentemente de varias maneras:

Es imposible convertir energía no disponible en energía disponible
La energía no disponible del universo aumenta (o se mantiene constante)
La energía disponible del universo disminuye (o se mantiene constante).

El grado de aleatoriedad o desorden en un sistema se llama entropía. Puesto que sabemos

que cada transferencia de energía resulta en la conversión de una parte de energía en una
forma no utilizable (como calor) y que el calor que no realiza trabajo se destina a
aumentar el desorden del universo, podemos establecer una versión relevante para la
biología de la segunda ley de la termodinámica: cada transferencia de energía que se
produce aumentará la entropía del universo y reducirá la cantidad de energía utilizable
disponible para realizar trabajo (o en el caso más extremo, la entropía total se mantendrá
igual). En otras palabras, cualquier proceso, como una reacción química o un conjunto de
reacciones conectadas, procederá en una dirección que aumente la entropía total del
universo.
A segunda ley de la termodinámica es una generalización de los límites de una máquina
térmica y se basa en el trabajo de Carnot. Pero para poder llevarla a cabo necesitamos una
idea nueva.

Hemos visto previamente que una máquina reversible es la máquina más eficiente.
Cualquier otra máquina no es tan eficiente. Para formular esa idea de manera general y
precisa, debe introducirse un nuevo concepto: la entropía. El cambio de entropía de un
sistema, ΔS, se define como la energía neta transferida como calor, ΔQ, ganada o perdida
por el sistema, dividida por la temperatura (en Kelvin) del sistema, T: ΔS = ΔQ/T

Donde el segundo miembro de la igualdad entronca directamente con lo que vimos del
ciclo de Carnot Es importante señalar que, por la forma en la que la hemos definido esta
expresión es solamente válida para sistemas cerrados y procesos reversibles (ideales).

Cuando introdujimos el concepto de máquina reversible ideal vimos que una máquina de
este tipo trabaja en un ciclo entre cuerpos calientes y fríos (como cualquier motor
térmico). Una máquina que trabaje de esta manera debe tener la misma entropía al final
de un ciclo que tiene al principio. Esto se debe a que, al final del ciclo, T vuelve a su valor
inicial, y la energía transferida como calor o trabajo cedidos en una parte del ciclo deben
ganarse en el resto del ciclo; por lo tanto ΔQ en el conjunto durante todo el ciclo es cero.
Como el cambio de entropía se define como ΔS = ΔQ/T, el cambio de entropía durante un
ciclo es también cero, ΔS = 0.
2018 Marzo 05

Universidad EAN

Eder Andrés Bohórquez

Estefanía Muñoz

8. ¿Qué significa la energía de Helmholtz en un sistema termodinámico? Contextualice la

definición con un ejemplo sencillo de la vida real (Por ejemplo, la caída de un huevo
desde un segundo piso podría explicar la entropía de un sistema termodinámico)

En la termodinámica, la energía libre de Helmholtzes un potencial termodinámico que

mide el trabajo "útil" obtenible a partir de un sistema termodinámico cerrado a una
temperatura y volumen constante. Para tal sistema, el negativo de la diferencia en la
energía de Helmholtz es igual a la cantidad máxima de trabajo extraíble de un proceso
termodinámico en el que la temperatura y el volumen se mantienen constantes. Bajo
estas condiciones, se reduce al mínimo en el equilibrio. Es una magnitud extensiva del
sistema, función de estado termodinámico, por tanto, no depende del proceso sufrido,
sino del estado final e inicial del sistema.

Ejemplo: La congelación del hielo a 1 atm de presión, es un proceso espontáneo a T < 0 ºC

y no espontánea a T > 0 ºC. A:
T = 0 ºC,
ΔG = 0, la fase sólida y líquida se encuentran en equilibrio.
La congelación es un fenómeno exotérmico, en el que la entropía disminuye
ΔH = - 1440 cal /mol

9. ¿Qué es el trabajo o energía de Gibbs en un sistema termodinámico? Contextualice la

definición con un ejemplo sencillo de la vida real.

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o entalpía libre) es un potencial

termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con unidades de energía, que da
la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química (a presión y
temperatura constantes). La segunda ley de la termodinámica postula que una reacción
química espontánea hace que la entropía del universo aumente, así mismo, está en
función de la entropía de alrededor y del sistema. Por lo general solo importa lo que
ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el cálculo de la entropía de alrededores
puede ser complicado. Por esta razón fue necesario otra función termodinámica, la
energía libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reacción ocurre de forma espontánea
tomando en cuenta solo las variables del sistema.

Ejemplo: Los cambios de entalpía (ΔH) como entropía (ΔS) combinados determinan cuán
favorable es una reacción. Por ejemplo, quemar un pedazo de madera libera energía
(exotérmica, favorable) y resulta en una sustancia con menos estructura
(Se liberan gases de CO2y H2O los cuales resultan menos 'ordenados' que la madera
sólida). De esta manera se puede predecir que si un pedazo de madera fue encendido,
continuará quemándose hasta en final. El hecho que esto ocurra así se adjudica al en su
Energía libre de Gibbs.
2018 Marzo 05

Universidad EAN

Eder Andrés Bohórquez

Estefanía Muñoz

10. ¿Cuál es la ecuación que define la energía de Helmholtz y de Gibbs en termodinámica de

sustancias puras?

Energía libre de Helmholtz se utiliza a menudo ya que las reacciones explosivas por su
naturaleza inducen cambios de presión. También se utiliza con frecuencia para definir
ecuaciones fundamentales de estado en correlaciones precisas de las propiedades
termodinámicas de sustancias puras.

Las transformadas "inversas" de Legendre respecto a la temperatura del potencial

"energía de Helmholtz ", A, que proporciona la energía interna (Figura 2) y del potencial"
energía de Gibbs ", G, respecto de la temperatura que da la entalpia (Figura 2), señaló dos
relaciones importantes denominadas "ecuaciones de Gibbs - Helmholtz" . En efecto,
partiendo de la transformación de Legendre de A respecto de T

Y dividiendo ambos miembros por T2 , obtenemos

La cual expresión en términos de diferencia entre los estados a la misma a la primera de

las ecuaciones de Gibbs-Helmholtz:

De forma análoga, partiendo de la transformación de Legendre de la energía de Gibbs

respecto de T:

dividiendo por T2

Y refiriéndola a la diferencia entre los estados a la misma temperatura nos lleva a la

segunda ecuación deGibbs-Helmholtz:
2018 Marzo 05

Universidad EAN

Eder Andrés Bohórquez

Estefanía Muñoz

Bibliografía

ABBOTT, J. S. (2005). Introducción a la termodinamica en ingeniería quimica. California: mc Graw

Hill.