Facultad de Ciencias Exactas

Departamento de Ciencias Químicas

Fisicoquímica QUIM224
Semestre Otoño 2018

Clase N° 8

Marjorie Cepeda Plaza

CLASE 8 - QUIM300 1
 DISOLUCIONES REALES
DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS: Son sustancias que generan iones
en solución.

ELECTROLITO
NO
ELECTROLITO DÉBIL
CLASE 7 - QUIM224 FUERTE 2
Electrolitos Fuertes disocian completamente

CLASE 7 - QUIM224 3
Electrolitos Débiles disocian parcialmente

CLASE 7 - QUIM224 4
 DISOLUCIONES REALES
DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS: Son sustancias que generan iones
en solución.
Disoluciones se alejan del comportamiento ideal por la presencia de
iones: Interacciones electrostáticas de largo alcance

Electrolito que disocia:

Mn+An-  n+ Mz+ + n- Az-

Ejemplo: Denominación de
tipos de electrolitos
CaCl2  1 Ca2+ + 2 Cl- según carga de sus
n+ = 1 z+ = +2 iones
Electrolito z+: z-
n- = 2 z- = -1

Condición de electroneutralidad: n+ z+ + n- z- = 0
CLASE 7 - QUIM224 5
 DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS:
Son sustancias que generan iones en solución.

CLASE 8 - QUIM300 6
 DISOLUCIONES REALES
g : Coeficiente de actividad

Mide desviación de comportamiento ideal (Ley de Raoult o Henry).

Para un electrolito la actividad se define como:

a = (g± n± m /mo)n
¿cómo se determina?

g : Coeficiente de actividad iónico promedio

Debido a las fuertes interacciones de largo alcance existentes entre los

iones en la disolución, el uso de coeficientes de actividad al tratar
disoluciones de electrólitos es esencial, incluso para disoluciones muy
diluidas. Los iones positivos y negativos se producen juntos en disolución,
y no podemos estudiar los iones por separado para determinar sus
actividades.
CLASE 7 - QUIM224 7
 DISOLUCIONES REALES: Electrolitos

Determinación del Coeficiente de Actividad Iónico Promedio : g±

 Métodos experimentales (estudios de coeficientes de distribución,

medidas de fuerzas electromotrices (laboratorio), medidas de
propiedades coligativas, determinaciones de solubilidades).

 Método teórico: Teoría de DEBYE-HÜCKEL

CLASE 7 - QUIM224 8
 Teoría de DEBYE-HÜCKEL para determinar el coeficiente de
actividad iónico promedio : g±

Ley límite de Debye-Huckel (I < 0.01 en electrolito 1:1)

log g± = - 0.509 z+ |z-| I1/2

Sirve para disoluciones muy diluidas de electrolitos en agua a 25°C

Mn+An-  n+ Mz+ + n- Az-

m m+ m-

Para electrolito fuerte m+ = n+ m m- = n- m

Para electrolito débil

(debo considerar el m+ = n+ a m m- = n- a m
grado de disociación)
CLASE 7 - QUIM224

9
DISOLUCIONES REALES: Electrolitos

Ley límite de Debye-Huckel

log g   - 0.509 z  | z - | I 1/2

Otros casos

Para disoluciones acuosas

no tan diluidas (I = 0.1):

I 1/2
log g   - 0.509 z  | z - |
1  I 1/2

Para altas concentraciones,

Ecuación de Davies:
 I 1/2 
log g   - 0.509 z  | z - |   0.30 I 
 1  I 1/2

CLASE 7 - QUIM224 10
DISOLUCIONES REALES: Electrolitos

CLASE 7 - QUIM224 11
 DISOLUCIONES REALES: Electrolitos

Aplicaciones del g±
• Equilibrio de fases de un electrolito (Kps)
Kps
Mn+An-  n+ Mz+ + n- Az- Recordar
m m+ m- concepto de
actividad
Kps = [aMz+]n+ [aAz-]n-
Kps = [g+ m+]n+ [g- m- ]n-
m=S
(solubilidad)
Kps = (g±)n (n±)n (m /mo)n

Con presencia de ión común (ejemplo: [catión] = C+)

Kps = (g±)n [(n+ S + C+)/m°]n+ [n- S /m°]n-

CLASE 7 - QUIM224 12
 DISOLUCIONES REALES: Electrolitos
Aplicaciones del g±
Grado de disociación (a) de ácidos y bases débiles.

HA  H+ + A-

m+ = n+ a m m- = n- a m [H ] [A - ]
Ka 
m (1 - a) ma ma [HA]

Sin considerar coeficientes de actividad:

[m a ] [m a ] [ m a ]2 m [a ]2
Ka   
[ m (1 - a )] [ m (1 - a )] [(1- a )]

Si a es pequeño, se puede obtener:

Ka Grado de disociación sin

a  ao considerar actividad iónica.
m
CLASE 7 - QUIM224 13
Aplicaciones del g±
Grado de disociación (a) de ácidos y bases débiles.
HA  H+ + A-

m+ = n+ a m m- = n- a m
m (1 - a) ma ma
Recordar
Considerando coeficientes de actividad: concepto de
actividad

[g  m a ] [g  m a ] g 2 [ m a ]2 g 2 m [a ]2
Ka   
[m (1 - a )] [ m (1 - a )] [(1- a )]

Se obtiene:
1 Ka Grado de disociación que
a
g m considera actividad iónica.
CLASE 7 - QUIM224 14
CLASE 8 - QUIM300 15
 ɣ±

“Ley límite de Debye-Huckel”

log g   - 0.509 z  | z - | I 1/2
1
I
2
 z i2 mi

CLASE 8 - QUIM300 16
 [m a ] [m a ] [ m a ]2 m [a ]2
Ka   
[ m (1 - a )] [ m (1 - a )] [(1- a )]

[g  m a ] [g  m a ] g 2 [ m a ]2 g 2 m [a ]2
Ka   
[m (1 - a )] [ m (1 - a )] [(1- a )]

CLASE 8 - QUIM300 17
CLASE 8 - QUIM300 18