REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DE PODER POPULAR PARA DE LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITÉCNICA
DE LA FUERZA ARMADA BOLIVARIANA
NÚCLEO CARABOBO - EXTENSIÓN BEJUMA

REFORMADO CATALÍTICO

Profesor Alumna
ING.Danny Lozada Luisana Mejías CI: 2221534
Luisbeth Rodríguez CI: 25611131
Carrera
ING. Petroquímica
Sección
B-001-D

BEJUMA, 2018
 REFORMADO CATALÍTICO
El reformador catalítico es una de las principales unidades de
producción de naftaen la refinería. Puede producir el 37% en peso
del total del pool de naftas. Otras unidades como el FCC, la unidad
de producción de MTBE, alquilación e isomerización, también
contribuyen al pool.
Por otro lado, el reformador catalítico es una importante fuente de
materias primas petroquímicas, ya que provee de una buena
cantidad e aromáticos BTX (benceno, tolueno xilenos). Un ejemplo
típico de una unidad de este tipo orientada a la producción de
aromáticos es la existente en la Refinería San Lorenzo. De acuerdo
con esto, el proceso de reformado catalítico puede ser operado en
dos modos: un modo de severidad elevada para producir
principalmente aromáticos (80 – 90%en volumen) y en un modo de
severidad En la industria del petróleo se contemplan una serie de
procesos que buscan mejorar las características de su producto
principal como lo son las gasolinasedia para producir nafta de alto
octanaje (70%deProductos).
El reformado catalítico se encarga de mejorar estas, a través de una
reordenación molecular.
Condiciones de trabajo
El proceso se lleva a cabo entre 450-550ºC de temperatura y a
presiones de 15-30 atm. Dependiendo del incremento de octanaje
deseado varían las condiciones de trabajo:
 Si es pequeña: temperaturas bajas y largos tiempos de
residencia
 Si es grande: temperaturas altas

Descripción del proceso:

Las unidades de reformado catalítico constan generalmente de tres
secciones fundamentales:
 Hidrotratamiento de nafta
 Reformado catalítico propiamente
 Estabilización y fraccionamiento
Hidrotratamiento de nafta
Tiene como objetivo eliminar el azufre y nitrógeno de la nafta
pesada. Es imprescindible dado que son venenos para el catalizador
de platino. La nafta pesada se mezcla con hidrógeno. La unidad
consta de depósito y bomba de carga, tren de precalentamiento,
horno, reactor en lecho fijo con catalizador sólido tipo
cobalto/molibdeno sobre alúmina. El efluente del reactor, una vez
recuperada parte de su energía en el tren de precalentamiento de la
carga, se enfría en un aerorrefrigerante y se envía al separador de
alta presión (depende las base de diseño puede ser uno o dos
separadores de alta). De allí pasa a la columna de stripping donde
se eliminan por cabeza los gases producto de la reacción (H2S, NH3,
H2O). La nafta pesada desulfurada sale por el fondo de la columna
de stripping y es alimentada a la unidad de reformado propiamente
dicha.
Unidad de reformado
La nafta desulfurada se mezcla con una corriente de hidrógeno de
reciclo y después de ser precalentada en un tren de intercambio,
pasa al horno de carga donde vaporiza completamente. De allí entra
en los reactores de reformado. Es un proceso muy endotérmico, por
lo que se lleva a cabo en varios reactores en serie entre los que hay
intercalados hornos de recalentamiento. En las unidades más
antiguas los reactores (tres o cuatro) son de lecho fijo. En este tipo
de reactor el catalizador se desactiva con el tiempo, debido a la
formación de coque que se deposita sobre los centros activos de
platino y los bloquea. Por ello es necesario parar la unidad cada dos
o tres años para regenerarlo con la pérdida de producción que ello
supone.
En 1971 UOP introdujo la variante denominada CCR (Continuos
Catalyst Reforming), donde los reactores son de lecho móvil
descendente, y que permite la regeneración continua del catalizador
de platino. Para ello se utiliza un reactor adicional donde se produce
la combustión del coque con aire. Además, dado que el coque ya no
es un problema, el CCR se diseña para trabajar a menos presión y
mayor temperatura, lo que permite obtener un producto con un
número de octano mayor que en el proceso original.
Después de los reactores el producto se enfría y depresiona para
separar el hidrógeno del producto líquido de la reacción.
Sección de estabilización y fraccionamiento.
El producto líquido se estabiliza en una columna dedicada al efecto,
separándose en ella el gas y gas licuado del petróleo (GLP) que
salen por cabeza y el reformado, que sale por fondo. Este reformado
tiene un contenido en benceno alto, en torno al 5%, por lo que es
muy frecuente que se fraccione obteniéndose un reformado ligero,
un concentrado bencénico y un reformado pesado. El benceno es un
compuesto cancerígeno y que la legislación de la mayoría de los
países limita en la gasolina comercial. Por tanto el concentrado
bencénico se vende como materia prima petroquímica mientras que
los reformados ligeros y pesados son usados como componentes
mayoritarios de la gasolina producida en la refinería.
Tecnologías del reformado catalítico
Las diferentes tecnologías de esta unidad se diferencian en la forma
de regenerar el catalizador. Existen tres sistemas:
1. Método semi-regenerativo: el catalizador se va
desactivando poco a poco. Para mantener la actividad se
incrementa la temperatura hasta que la pérdida de actividad
es muy rápida por efecto del coque. Entonces se para la
unidad y se regenera el catalizador.
2. Procesos cíclicos: consiste en disponer de un cuarto lecho
de tal forma que uno siempre está en regeneración y tres en
servicio. El inconveniente de este sistema es que los tres
lechos deben ser iguales
3. Regeneración continua del catalizador: los lechos están
puestos uno encima del otro y el catalizador va circulando
entre lecho por gravedad (ver figura).
ISOMERIZACIÓN
La isomerización es un proceso por el cual se eleva la calidad de la
nafta liviana compuesta esencialmente por pentano y hexano. Este
proceso se utiliza para reacomodar moléculas de cadena lineal en
moléculas ramificadas. El uso primario de este proceso en una
refinería es el de convertir el n-butano en isobutano, y convertir los
hidrocarburos parafínicos normales C5/C6 de la nafta liviana en sus
correspondientes hidrocarburos isoparafínicos. Hay muchas
variaciones de este proceso, pero los diagramas de flujos son
similares.
El proceso de ISOMERIZACION:
Incrementa el valor agregado a las corrientes de naftas livianas de
Topping obteniendo una nafta isomerada de mayor valor octánico.

Alimentación Y producción
 Alimentación
El reformador catalítico se alimenta con nafta pesada proveniente de
la unidad de topping, la cual está formada principalmente por
hidrocarburos. Es muy importante la eliminación de la alimentación
del reformador porque formará benceno que se considera
cancerígeno.
ALIMENTACIÓN Las cargas de alimentación para el reformado
catalítico son materiales saturados (es decir, no contienen olefinas).
En la mayoría de los casos esta alimentación puede ser una nafta de
primera destilación, pero otras naftas subproducto de bajo octanaje
(por ejemplo, nafta del coquizador) se pueden procesar después de
un tratamiento para eliminar olefinas y otros contaminantes. La nafta
de hidrocraqueo que contiene cantidades sustanciales de naftenos
es también una alimentación adecuada. Las naftas obtenidas
directamente por destilación atmosférica del petróleo crudo (nafta de
primera destilación) son mezclas de parafinas (hidrocarburos
alifáticos saturados), naftenos (hidrocarburos saturados cíclicos que
contienen al menos una estructura de anillo) y compuestos
aromáticos (hidrocarburos con uno o más anillos poliinsaturados) en
el rango de 5 a 12 átomos de carbono (C5 – C12), con intervalos de
ebullición entre 30 y 200 °C, que constituyen típicamente Diego E.
Montesdeoca Espín 8 entre el 15 y 30% en peso del petróleo crudo,
con algo de azufre y pequeñas cantidades de nitrógeno.
 Producción Productos: Alto octanaje de la gasolina y un gas
rico en hidrógeno. Los subproductos pueden ser GLP, gas
combustible y vapor.
PRODUCTOS Como se ha mencionado, el objetivo principal
de cualquier proceso de reformado es incrementar el índice
de octano mediante el aumento del contenido de compuestos
aromáticos en la gasolina. Como resultado de las reacciones
que ocurren durante el proceso, el reformado se compone
principalmente de parafinas ramificadas, pero especialmente
de compuestos aromáticos. En términos generales, las
olefinas se saturan para formar parafinas por hidrogenación.
Las parafinas de la alimentación y de la saturación de olefinas
son esencialmente isomerizadas a iso-parafinas y, en cierta
medida, cicladas hacia los naftenos correspondientes. Los
naftenos son entonces deshidrogenados hacia compuestos
aromáticos. Los compuestos aromáticos de la alimentación,
básicamente permanecen sin cambio. Además del reformado,
las reacciones producen cantidades considerables de gases
tales como hidrógeno, metano, etano, propano y butanos
(normal e iso). El reformado se compone mayoritariamente de
hidrocarburos que tienen entre 6 y 10 átomos de carbono. Su
índice de octano viene dado principalmente por aromáticos en
el rango de 8 a 10 carbonos y por iso-parafinas ligeras,
especialmente las de 5 carbonos. Esto es porque las
isoparafinas C6, C7 y C8 no se presentan muy ramificadas,
por lo que tienen un bajo RON. Algo peculiar que ocurre
durante el reformado, es que al promoverse la ciclación de
parafinas hacia naftenos y la deshidrogenación de naftenos
hacia aromáticos, se observa un efecto de contracción del
volumen (por lo cual, la densidad del reformado es mayor).
Esto a causa de que los aromáticos tienen mayor densidad
que sus equivalentes en parafinas y naftenos, a partir de los
cuales se forman.
Reacciones química:

Reacciones
las reacciones principales en el reformado son reacciones de
arometización e isomerización. Para llevar a cabo estas
reacciones se utiliza un catalizador de función dual; el platino
favorece las reacciones de deshidrogenación y la acidez favorece
la isomerización. Dicho esto, el catalizador consiste en un
soporte de zeolita (ácida) sobre la que se deposita el platino.
A continuación, se muestran dos reacciones ejemplo de este
proceso donde además se puede ver la variación de octanaje de
un compuesto a otro:
Hay que tener en consideración la posibilidad de que se den
reacciones secundarias:
 Hidrocraqueo de parafinas
 Hidrodesalquilación
REACCIONES La nafta que se alimenta al proceso tiene una
compleja composición, con múltiples componentes que toman
parte en varias reacciones. Esta alimentación contiene de forma
general parafinas normales y ramificadas, anillos nafténicos de 5
y 6 átomos de carbono y aromáticos de un solo anillo (derivados
bencénicos mayoritariamente).
Durante el reformado catalítico se transforma la estructura de las
moléculas de hidrocarburo hacia estructuras isoméricas y
aromáticas principalmente, que poseen mayor octanaje (las
parafinas son isomerizadas hacia cadenas ramificadas y en
menor medida hacia naftenos, y los naftenos se convierten en
aromáticos).
Entre el gran número de reacciones químicas que ocurren, se
pueden citar a las siguientes:
 Deshidrociclación de parafinas hacia aromáticos.
 Isomerización de alquilciclopentanos hacia ciclohexanos.
  Deshidrogenación de ciclohexanos hacia compuestos
aromáticos.
 Isomerización de parafinas lineales hacia isoparafinas.
 Hidrocraqueo de naftenos y parafinas.
 Hidrodesalquilación de compuestos aromáticos.
 Formación de coque.
De ellas, las reacciones relevantes del proceso son:
deshidrogenación (también durante la eliminación de hidrógeno de la
molécula puede ocurrir una ciclación, proceso denominado
deshidrociclación), isomerización e hidrocraqueo. Las reacciones
más importantes en reformación (que se desea ocurran) son las de
deshidrogenación, hidrogenación y deshidrociclación, todas
emparentadas con el equilibrio parafina-olefina-cicloparafina-
aromático-hidrógeno (6).

Como en cualquier serie de reacciones químicas complejas, se

obtienen reacciones que producen productos indeseables en
adición a los deseados.
La condición de reacción tiene que ser elegidas para favorecer
las reacciones deseadas e inhibir las indeseadas.
 Estas condiciones están sujetas a la temperatura del reactor y su
presión como las características de la alimentación fresca
suministrada

Diagrama de Proceso

Proceso de isomerización
 Requerimiento de servicios y costos

Las ventajas del proceso son:

 Mayor nivel de conversión a productos de alto valor y
demanda.
 Una mayor expansión volumétrica.
  El destino alternativo del asfalto, es producir fuel oíl, producto
de bajo precio y demanda limitada.
Los productos obtenidos son cargas de otras plantas que
acondicionan estas corrientes para obtener C3, C4, Nafta, Gas Oíl
de calidad comercial.
El carbón residual producido es un producto de bajo precio.
Se comercializa como insumo en la industria del aluminio.

CATALIZADORES
Desde las primeras aplicaciones en la industria del reformado de
gasolinas utilizando catalizadores soportados de platino, este
proceso comercial ha sido una fuerza motriz para la investigación de
reacciones catalizadas por metales en las que participan los
hidrocarburos. El reformado catalítico se ha estudiado ampliamente
con el fin de comprender la química catalítica del proceso. El caballo
de batalla de este proceso es típicamente un catalizador compuesto
por cantidades pequeñas de varios componentes, incluyendo platino
soportado sobre un material de óxido, como la alúmina. Existe una
asombrosa perfección en la química implicada, pues la combinación
de estos componentes en la forma apropiada permite o no la
obtención de altos rendimientos. Las reacciones de reformado
catalítico ocurren sobre catalizadores bifuncionales (función ácida y
función metálica que promueven reacciones de deshidrogenación –
hidrogenación), soportados sobre alúmina o sílice-alúmina.
Dependiendo del catalizador, una secuencia definida de reacciones
tiene lugar, implicando cambios estructurales en el material de
alimentación.
La composición de un catalizador de reformado está determinada
por la composición de la materia prima y del reformado deseado. Los
catalizadores utilizados son principalmente molibdeno-alúmina
(MoO2–Al2O3), cromo-alúmina (Cr2O3–Al2O3) o platino (Pt) sobre
una base de sílice-alúmina (SiO2–Al2O3) o alúmina (Al2O3). Los
catalizadores sin platino son ampliamente utilizados en procesos
regenerativos con alimentaciones que contienen azufre, que
envenena los catalizadores de platino, aunque procesos de
pretratamiento (por ejemplo, hidrodesulfuración) pueden hacer
viables el uso de catalizadores de platino. El propósito del platino
sobre el catalizador es promover reacciones de deshidrogenación e
hidrogenación (es decir, la producción de compuestos aromáticos),
la participación en reacciones de hidrocraqueo y la rápida
hidrogenación de precursores que forman carbono. Para que el
catalizador tenga una actividad que provoque la isomerización tanto
de parafinas como de Diego E. Montesdeoca Espín 12 naftenos
(etapa de craqueo inicial del hidrocracking) y para su participación
en la deshidrociclación de parafinas, debe tener una actividad ácida.
El equilibrio entre estas dos actividades es muy importante en un
catalizador de reformado. De hecho, en la producción de
compuestos aromáticos a partir de materiales cíclicos saturados
(naftenos), es importante que el hidrocraqueo sea minimizado para
evitar pérdidas de producto deseado. En tanto que, la actividad
catalítica debe ser moderada cuando la producción de gasolina es
partir de una alimentación parafínica, donde la deshidrociclación e
hidrocraqueo juegan un papel importante. La actividad ácida puede
conseguirse mediante la participación de halógenos (generalmente
flúor o cloro, hasta aproximadamente 1% en peso de catalizador) o
sílice incorporada en la base de alúmina. El contenido de platino en
el catalizador está normalmente en el rango de 0,3 a 0,8 % en peso.
A niveles más altos, existe cierta tendencia a producirse
desmetilación y apertura de anillos nafténicos, lo cual es indeseable.
A niveles inferiores, los catalizadores tienden a ser menos
resistentes al envenenamiento. La mayoría de procesos de
reformado catalítico tienen asociado un mecanismo de regeneración
del catalizador. El tiempo entre regeneración, varía según el
proceso, severidad de las reacciones de reformado e impurezas de
la materia prima y oscila desde cada pocas horas hasta varios
meses. Algunos procesos utilizan un catalizador no regenerativo que
puede ser utilizado por un año o más, después de lo cual es
devuelto al fabricante para sea reprocesado. Los procesos de lecho
móvil o lecho fluido utilizan catalizadores mixtos de óxidos de metal
no precioso en unidades equipadas con instalaciones para
regeneración por separado. Los procesos de lecho fijo utilizan
predominantemente catalizadores que contienen platino en unidades
equipadas para regeneración en ciclo, eventuales o sin
regeneración.

TERMODINÁMICA
Las reacciones de deshidrogenación son la fuente principal de
producto reformado y se considera que son las reacciones más
importantes en el proceso de reformado catalítico. Éstas son
reacciones muy endotérmicas y requieren de una gran cantidad de
calor para mantener las reacciones en marcha. Por esta razón, tres
reactores son generalmente utilizados en el proceso de reformado
con el calentamiento del producto de cada reactor antes de entrar en
el otro. Las reacciones de deshidrogenación son reversibles y el
equilibrio es establecido en función de la temperatura y la presión.
Por lo general, es importante calcular la conversión de equilibrio para
cada reacción. En el reformado catalítico, una temperatura alta de
alrededor los 500 °C (932 ° F) y una presión de hidrógeno baja son
requeridos. La presión mínima parcial de hidrógeno se determina por
la cantidad de conversión de aromáticos deseada. Las reacciones
más rápidas (deshidrogenación de naftenos) alcanzan el equilibrio
termodinámico, mientras que las otras son controladas por su
cinética. El aumento en la temperatura de reacción y la reducción de
la presión tienen un efecto positivo en la velocidad de reacción y la
viabilidad termodinámica para la deshidrogenación de naftenos
(reacción más importante en el reformado catalítico). El efecto de
estas variables en el equilibrio termodinámico del resto de
reacciones es más leve. Otros detalles importantes asociados con la
termodinámica de las reacciones de reformado, son las siguientes:
 La deshidrogenación de naftenos y parafinas es rápida y las
concentraciones de equilibrio se establecen en las porciones
iniciales del lecho catalítico.
 Las olefinas son fácilmente hidrogenadas y en el equilibrio
sólo pueden existir pequeñas concentraciones.
 La isomerización de parafinas es una reacción
suficientemente rápida y termodinámicamente controlada, lo
que significa que las concentraciones reales son cercanas a
las del equilibrio.
 La deshidrociclación de parafinas es una reacción mucho más
lenta y controlada cinéticamente.
 Las velocidades de reacción del hidrocraqueo aumentan con
la presión y reducen el rendimiento de reformado.
 La coquización es muy lenta, pero incrementa rápidamente a
bajas presiones de hidrógeno y altas temperaturas.

De acuerdo con lo anterior, es altamente recomendable que las

condiciones de operación de los reactores se correspondan con
altas temperaturas y baja presiones; sin embargo, bajo estas
condiciones, la desactivación del catalizador también se ve
favorecida.

VARIABLES IMPORTANTES DEL PROCESO

En el proceso de reformado catalítico existen cuatro variables
principales que influyen en el rendimiento de la unidad, ya sea semi-
regenerativa o de regeneración continua: presión del reactor,
temperatura del reactor, velocidad espacial y relación molar
Hidrógeno/Hidrocarburo (H2/HC). 3.6.1. PRESIÓN Una reducción en
la presión del reactor aumenta la producción de hidrógeno y el
rendimiento de reformado, disminuye la temperatura requerida en el
reactor para alcanzar una calidad constante de producto y acorta el
ciclo de vida del catalizador, ya que se incrementa la velocidad de
depósito del coque sobre el catalizador. Por efecto de las caídas de
presión, la presión del reactor disminuye a través de las diversas
etapas de reacción. La presión media de los diversos reactores se
asocia generalmente como la presión del reactor. Valores típicos de
presión del reactor se encuentran entre 200 y 500 psig (procesos
semiregenerativos y de regeneración cíclica) y de 60 a 150 psig
(regeneración continua). Se requieren presiones parciales de
hidrógeno altas en el reactor para promover reacciones de
isomerización y para reducir la deposición de coque en el
catalizador. La temperatura de reacción es la variable más
importante en el reformado catalítico, ya que la calidad del producto
y los rendimientos son dependientes en gran medida de la misma.
Las Diego E. Montesdeoca Espín 17 temperaturas WABT (weighted-
average bed temperature, temperatura media ponderada del lecho) y
WAIT ((weighted-average inlet temperature, temperatura media
ponderada de admisión) son los dos principales parámetros para
expresar la temperatura media del reactor de reformado. Se
diferencian en que la WABT representa la temperatura integrada a lo
largo de los lecho de catalizador, en tanto que la WAIT se calcula
con la temperatura de ingreso en cada reactor.