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Sorción
El CO2 se carga a un líquido (absorbente) o sólido (adsorbente) y se libera bajo condiciones cambiadas
de temperatura y / o presión (desorción). Con vistas al mecanismo de unión reversible, se diferencia
entre la absorción física y química con una transición suave. La absorción física depende fuertemente
de la temperatura y de la alta contención de los compuestos que se eliminarán. Debido a la ley de
Henry, que solo es válida para soluciones diluidas, la cantidad de sustancia eliminada es casi
proporcional a su presión parcial (figura 13-4). Como regla general, los absorbentes químicos son más
eficientes a bajas presiones de gas.
De este modo, un solvente alcalino acuoso, usualmente una amina, reacciona de manera reversible
con el gas ácido CO2 como para la monoetanolamina (MEA):
Además de ciclar el solvente, el principal consumo de energía es causado por la unidad de desorción.
Dependiendo de la tasa de captura, la temperatura de desorción (temperatura del hervidor, consulte la
figura 13-11) y la tasa de flujo del solvente, el consumo de vapor, como para el proceso MEA, se
encontró en torno a 4Mj / kg de CO2. Como consecuencia de la degradación y la pérdida de actividad,
siempre se necesita un poco de maquillaje, lo que contribuye a que los solventes nuevos o modificados
estén bajo investigación para una alta carga de CO2, alta vida útil y baja demanda de energía.
Membranas
Las membranas para separación de gases son capas delgadas hechas de materiales porosos, que
son selectivamente permeables a los gases. Los conceptos de planta basados en membranas se
consideran menos complejos y más rentables. Las membranas selectivas de CO2 ya se aplican en la
industria, como para el tratamiento del gas natural, pero deben desarrollarse aún más para las plantas
de gran escala, la alta estabilidad y la aplicación a altas temperaturas.
Generación de oxígeno
Los conceptos CCS precombustibles y con oxígeno oxigenado utilizan aire altamente enriquecido con
oxígeno, lo que da como resultado diluciones más bajas y, por lo tanto, mejores condiciones de
reacción, así como dimensiones reducidas de los aparatos y tuberías (menor inversión). Por otro lado,
se necesita una unidad de proceso adicional para la separación de aire, lo que hace que la planta en
general sea más compleja y aumenta la demanda interna de energía.
Hoy en día, la separación de aire a gran escala necesaria para proporcionar plantas precombustibles
u Oxyfuel del orden de cientos de megavatios se basa en la destilación del aire comprobada a
temperaturas criogénicas. Para reducir la demanda de energía, la fracción de oxígeno del producto
puede bombearse en lugar de comprimirse. Las plantas de un solo tren están disponibles para más de
4.000 t / d con una pureza típica del 95% hasta más del 99% de la fracción de oxígeno.
Para estos conceptos innovadores, el oxígeno se transporta como un ion a través de una membrana
de estructura de red adaptada (figura 13-5) Estas membranas de transporte de iones (ITM, o
específicamente OTM en caso de oxígeno) son altamente selectivas. La capa delgada activa se fabrica
a partir de material cerámico y aplicado sobre un portador poroso para la estabilidad mecánica. Para
una capacidad de separación suficiente, el mecanismo iónico necesita altas temperaturas de
funcionamiento de aproximadamente 850ºC, lo que puede realizarse, por ejemplo, calentando
directamente el aire mediante la combustión.
Bucle químico
En el concepto de bucle químico, no hay contacto directo del aire y el combustible de la combustión.
De hecho, el oxígeno se fija en un medio portador sólido y luego se mueve a otra área separada donde
se usa para oxidar. La portadora reducida se recicla al aire para volver a cargarse (figura 13-6). Como
consecuencia, no pueden ocurrir formaciones de NOx. Materiales típicos metales como hierro, níquel,
cobre y manganeso. El proceso se encuentra actualmente en el estado de una planta piloto.
Figura 13-6 Principio de la combustión de bucles químicos
La materia prima se procesa de forma que el contenido de carbono esté listo para la separación. Esto
se realiza por reacción del carbono con el CO, que luego se convierte en CO2 e hidrógeno (figura 13-
70)
Conversión de carbono en CO
Oxidación parcial (POX), gasificación. Reacción con oxígeno típicamente 1250 a 1500C
(gasificación de flujo arrastrado)
El gas de síntesis se enfría apagando (agua, gas reciclado) y / o a través de un sistema de recuperación
de calor. Mediante el uso de oxígeno casi puro en lugar de aire, los volúmenes se manejarán en la
separación de CO2 aguas abajo y se reducirán.
El proceso se cataliza y se calienta indirectamente. Se usa un sistema de calor residual para enfriar
los productos a la temperatura necesaria para la siguiente reacción de cambio. El reformado con vapor
seguido de la absorción de presión oscilante es la forma actual de producir hidrógeno altamente puro
a partir del gas natural.
Reformado autotérmico (ATR). Combinación de oxidación parcial y reformado con vapor (figuras 13-
2 y 13-3); típicamente de 950 a 1050C.
La reacción tiene lugar en un recipiente revestido de refractario que contiene un lecho de catalizador
cortado. El calor necesario para el proceso de reformado se produce directamente formando una
oxidación parcial de la materia prima. No hay calentamiento indirecto por combustión, que necesitaría
una segunda planta de captura de CO2 separada cuando se apunta a altas tasas de captura en total.
En la tradición, en comparación con la reforma de vapor, el proceso es más compacto, favorable para
las plantas a gran escala, y los costos de inversión para el reactor son más bajos. Para evitar la
deposición de hollín de carbón en el catalizador y limitar el deslizamiento de metano, se debe agregar
vapor en exceso de los requisitos estequiométricos. ATR necesita una planta de generación de
oxígeno, que también proporcione nitrógeno, si es necesario, para moderar la condición de combustión.
Conversión de CO a CO2 (cambio de CO). El nivel de temperatura para este proceso depende del
catalizador aplicado (180 a 500 C). Su sensibilidad a los compuestos de azufre necesita que el cambio
se realice hacia arriba (desplazamiento de gas crudo) o hacia abajo (cambio de gas limpio) de la unidad
de desulfuración. Para hacer frente al exceso de calor de la reacción, se aplica un sistema de reactor
adiabático de dos etapas con enfriamiento intermedio.
La gasificación y la combustión aguas abajo del gas de síntesis en una turbina de gas tienen lugar bajo
niveles de presión elevados. En comparación con la captura posterior a la combustión, la presión
parcial de CO2 es mayor en el gas de síntesis. Por lo tanto, la unidad de separación de CO2 es de
menor tamaño y el consumo específico de energía es menor. Los solventes físicos como el metanol
(proceso rectisol) son los más adecuados para tales condiciones. Dependiendo de los sistemas de
turno aplicados y de los requisitos de transporte y almacenamiento, tanto los compuestos de azufre
como el CO2 se eliminan conjuntamente o selectivamente.
Independiente de la materia prima, también para el carbón como un hidrocarburo sólido o líquido, el
proceso de descarbonización precombustión termina con un combustible enriquecido con hidrógeno
en estado gaseoso utilizable en una turbina de gas. Esta es la razón por la que los conceptos de
precombustión están predestinados para integrarse en un proceso de ciclo combinado:
En el caso del gas natural, los conceptos se conocen como Ciclo Combinado de Reforma Integrada
(IRCC) (figura 13-8). Para los residuos de carbón o refinería, se denominan Ciclo Combinado de
Gasificación Integrada de Emisión Cero (ZEIGCC). El proceso básico de IGCC se describe en el
Capítulo 12. En principio, las modificaciones necesarias para la captura de carbono se limitan al
tratamiento de gas y al sistema de gas de combustión de la turbina de gas. Pero como consecuencia
principalmente de la alta demanda de vapor para el cambio de CO, las interacciones entre el ciclo agua
/ vapor y la isla de gas también se ven afectadas. Al reducir esta exportación de vapor, los sistemas
de gasificación que aplican un sistema de enfriamiento de agua para enfriar el gas crudo aguas abajo
del gasificador pueden ser ventajosos para los conceptos de ZEIGCC.
La Tabla 13-1 muestra composiciones típicas del gas de síntesis sin diluir y descarbonatado de la
eliminación de CO2 para diferentes procesos y materias primas. Para el uso en los sistemas de
combustión de las modernas turbinas de gas a alta temperatura, dichos gases enriquecidos con
hidrógeno deben ser acondicionados.
Tabla 13-1 Sinangasas típicas enriquecidas con hidrógeno aguas abajo de la limpieza de gases
Figura 13-9 Concepto de un innovador quemador de premezcla para syngases ricos en hidrógenos.
El desarrollo de turbinas de gas para combustibles descarbonizados es promovido por todos los
fabricantes y respaldado por diferentes programas de financiación nacionales e internacionales. Uno
de los primeros grandes programas de investigación y desarrollo iniciados por la Comisión Europea
fue el proyecto Enhanced CO @ Capture (ENCAP), que comenzó en 2004 y reunió a un gran número
de socios de institutos de investigación, universidades, fabricantes y servicios públicos.
El contenido de carbono reacciona al CO2 a través de una combustión hiperes estequiométrica con
aire (con posibles trazas de CO), que se separa para su almacenamiento. El resto del gas de
combustión, que consiste principalmente en nitrógeno y H2O, se descarga a la atmósfera (figura 13-
10).
Los gases de escape a tratar son a presión atmosférica, de alto volumen de flujo y relativamente bajo
en contenido de CO2, particularmente en el caso de una planta de ciclo combinado de gas natural.
Para la separación de CO2 bajo tal condición, los procesos de absorción que se aplican principalmente
a los absorbentes químicos se prefieren en la actualidad. La figura 13-11 muestra el diagrama de flujo
de dicho ciclo de sorción. El CO2 se transfiere al disolvente que fluye en contracorriente en la columna
de absorción, que deja la columna en su parte inferior y se bombea a la parte superior de la unidad
desorber. Para regenerar el solvente químico, como romper sus enlaces con CO2, se necesita calor
de 100 a 400C, que se extrae del vapor de agua / ciclo a la unidad de desorción. El medio para la
transferencia de calor es vapor al nivel de temperatura correspondiente para la desorción. En los
conceptos actuales, aproximadamente la mitad a dos tercios del vapor de LP se extraen de la tubería
de cruce de IP a LP. El condensado se devuelve al ciclo de agua / vapor aguas abajo del condensador.
La pérdida resultante en la energía de expansión disponible para la producción de energía es
principalmente responsable de la penalización del proceso. Todas las modificaciones termodinámicas,
operacionales y constructivas posteriores a esta extracción de vapor (por ejemplo, la turbina de vapor
LP se opera luego en carga parcial solamente) deben tenerse en cuenta cuando se considera la
modernización de la planta de energía.
Además de las condiciones mencionadas anteriormente y, por supuesto, la tasa de carga específica y
la energía necesaria para la desorción, un criterio para la selección del solvente es la degradación
potencial que es causada, por ejemplo, por oxígeno y posible corrosividad. Aunque ya se usan varios
agentes y procesos de quimisorción en la industria química y en otras industrias, predominantemente
en disolventes acuosos de aminas (cuadros 13-3), los diferentes requisitos requieren un mayor
desarrollo y demostración.
Tabla 13-3
El ciclo SARGAS (un concepto que pertenece a la empresa noruega SARGAS AS) describe un
concepto de postcombustión en el que el CO2 se separa ventajosamente bajo presión elevada (figura
13-12). Es un ciclo combinado que aplica una turbina de gas abierta, que se dispara externamente en
una caldera presurizada. El gas de combustión se enfría, descarboniza y limpia de NOX. Después de
calentarse nuevamente, se expande a través de la unidad de la turbina. Aproximadamente del 15 al
20% de la potencia total es generada por la turbina de gas. El resto se genera en el ciclo de vapor, que
se calienta mediante la cámara de combustión.
Procesos de Oxyfuel
Desde la idea básica, el concepto Oxyfuel también son procesos de postcombustión. Sin embargo, al
usar oxígeno casi puro para la combustión, el gas de combustión se enriquece en CO2 y consiste en
gran medida en CO2 y H2O, que se condensa para obtener el CO2 para la deposición. Por lo tanto,
estrictamente hablando, no es el CO2 el que está separado. Como hay modificaciones y pasos
adicionales necesarios para la combustión, estos conceptos de Oxyfuel también se llaman captura
integrada de CO2 (figura 13-13).
Figura 13-13 Esquema de captura de CO 2 de oxicombustión
Para reducir la temperatura de combustión, que para el oxígeno puro es de aproximadamente 3.500 °
C, hasta el nivel de las condiciones convencionales de la caldera o la turbina de gas, las partes de CO2
deben reciclarse o debe inyectarse agua.
Con respecto al medio utilizado en la máquina de trabajo, se distinguen dos sistemas: el sistema
Oxyfuel indirecto genera calor en una combustión de oxígeno e indirectamente se transfiere al medio
de trabajo, y dirige los sistemas Oxyfuel, donde el gas de combustión CO2 / H2O está directamente
usado en una turbina
Hay varios conceptos propuestos o en desarrollo. Algunos de estos se discuten en las siguientes
secciones.
La planta de energía de emisiones cero de Avances (AZEP) (Norsk Hydro) combina dos turbinas de
gas no estándar (figura 13-16). El primero es una turbina de aire caliente en principio, donde el aire se
agota por una membrana de transporte de iones y se calienta indirectamente mediante la combustión
de Oxyfuel (Oxyfuel indirecto). Esta turbina se combina con un ciclo de agua / vapor. El producto de
combustión, CO2 y vapor, se utilizan para impulsar la segunda turbina, que funciona en modo de ciclo
simple (Oxyfuel directo). El CO2 se separa al condensar el contenido de agua del gas de combustión.
El proceso de separación se apoya reduciendo continuamente la concentración de oxígeno en el lado
del producto por la reacción y diluyendo continuamente con CO2 / H2O (gas de barrido).
El proyecto alemán OXYCOAL-AC (dirigido por la universidad técnica RWTH Aachen) tiene como
objetivo utilizar un concepto de Oxyfuel basado en membranas para las centrales eléctricas
alimentadas con polvo de carbón.
Una opción prometedora a largo plazo es el concepto de celda de combustible de óxido sólido de
emisiones cero (ZESOFC). Combina una turbina de gas soplada con aire con el proceso de celda de
combustible de alta eficiencia (figura 13-17). La celda de combustible de óxido sólido (SOFC) se ha
modificado para la combustión del gas de escape del ánodo con oxígeno. De esta forma, el gas de
combustión completamente quemado solo contiene CO2 y H2O, que se expande en una turbina
especialmente diseñada.
Debido a las unidades de proceso adicionales y la demanda de energía, la captura de CO2 conduce a
una menor eficiencia de generación de energía y mayores costos. Se realizan varios estudios para
cuantificar estos impactos para los diferentes conceptos de CCS que resultan en un gran ancho de
banda debido a las diferentes condiciones de frontera y pasos de desarrollo, o incertidumbres cuando
se diseñan nuevos procesos en general. De hecho, cierta información sobre el rendimiento y los costos
de la planta estará disponible solo a partir de los primeros proyectos de demostración.
Una comparación que se enfoca en varios ciclos de turbina de gas de combustión natural ha sido
publicada por la organización de investigación independiente de Noruega SINTEF: a partir de eso, con
base en una eficiencia de planta neta del 57% para el caso de referencia, el prealarma prerrefrigerado
a corto plazo y posterior los conceptos de combustión (MEA) conducen a un descenso del 47% y 48%,
respectivamente. En el mismo rango, los procesos Oxyfuel aplican una unidad de separación de aire
criogénica con un potencial de hasta el 49% para una versión avanzada del ciclo de Graz (S-Graz). Se
evalúan eficiencias mayores entre 50 y 53% para procesos de Oxyfuel que usan membranas futuras
para la producción de oxígeno o combustión de bucles químicos. El estudio también incluyó el ciclo
altamente combinado de SOFC / turbina de gas con un potencial de eficiencia del 67%, que, sin
embargo, necesita un desarrollo claramente a largo plazo para aplicaciones a gran escala.
Además de la termodinámica y la situación de los costos, se deben considerar otros aspectos al evaluar
las tecnologías CCS, como la calidad de la corriente de CO2 con vistas a su aplicación /
almacenamiento, el tamaño de la planta, la complejidad del concepto que podría afectar
significativamente la disponibilidad o la idoneidad para la adaptación a las plantas existentes. Y, por
supuesto, no es solo la tecnología de captura lo que influye en la economía de CCS. Por ejemplo, el
precio absoluto del combustible tiene una influencia significativa en los costos de evasión de CO2. Por
lo tanto, de acuerdo con la Plataforma Tecnológica Europea para Centrales de Combustible Fósil de
Emisión Cero (ETP-ZEP), la decisión sobre las futuras plantas de captura será impulsada
principalmente por la elección del combustible y solo en segundo lugar por la tecnología de captura.
Figura 13-18 Costos previstos de evitación de CO2 y generación de energía para plantas de energía
de venta industrial en operación para 2020 (Fuente: ZEP)
Panorama
Para las plantas de ciclo combinado a gas, una diversidad de conceptos de captura de CO2 está en
progreso, particularmente para la combustión de Oxyfuel. En el caso del Oxyfuel directo, el medio de
trabajo, una mezcla principalmente de CO2 y H2O, difiere significativamente del gas de combustión
convencional de la combustión de aire. Esto significa que el flujo de masa específico y el trabajo de
compresión / expansión, así como la temperatura de salida de la turbina y el diseño de las palas y las
dimensiones de los pasos de gas. Así. Para el avance del Oxyfuel directo en este sector, el componente
central, el turboset de gas, debe ser rediseñado y adaptado de forma óptima. Para el fabricante de la
turbina, un desarrollo tan costoso y lento requiere una perspectiva económica positiva, así como el
apoyo de las organizaciones de financiación nacionales e internacionales. En conjunto, se espera que
este concepto sea una opción de captura de CO2 a más largo plazo.
Para aplicar las medidas de CCS en la generación de energía junto a un impulso tecnológico, se
necesitan incentivos de mercado o de política, así como una amplia aceptación pública del
almacenamiento de CO2. Cada vez se hacen más esfuerzos en el desarrollo de técnicas de CCS en
todo el mundo. Varias plantas de demostración a gran escala para los diferentes conceptos se
construirán en la próxima década (tabla 13-4). Para futuros proyectos de centrales eléctricas, se está
debatiendo la obligación de incluir la captura de CO2 o al menos estar listo para la captura y
almacenamiento de CO2; esto significa, por ejemplo, proporcionar suficiente espacio para la posterior
instalación de sistemas adicionales o para considerar la futura extracción de vapor para las unidades
de desadsorción. Además, la reducción de potencia debe tenerse en cuenta, o los sistemas deben
sobredimensionarse durante el período sin captura. En el modo de operación libre de CO2, deben
manejarse las fallas potenciales de las unidades de secuestro, como el compresor de CO2, y su
impacto en la operación total de la planta.
Tabla 13-4 Selección de proyectos de demostración de CCS en Europa (Fuente: The World Energy
Book, issue 3)