UNIVERSIDAD NACIONAL DE CÓRDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS FÍSICAS Y NATURALES

INGENIERÍA QUÍMICA

QUÍMICA ORGÁNICA DE LOS RECURSOS

NATURALES

Apuntes de Cátedra : Repaso Química Orgánica

AÑO 2012

Docentes de la Cátedra

 Dra. Mirtha Nassetta

 Mg. Noemí Reartes
 Dra. Cecilia Penci
 Ing. Carlos Mancini
 REPASO DE QUIMICA ORGANICA

CLASIFICACIÓN DE HIDROCARBUROS DE ACUERDO A LOS ENLACES

TIPOS DE GRUPO
COMPUESTOS FUNCIONAL
Alcanos Sin enlaces dobles o
triples
Alquenos Enlaces dobles
Alquinos Triples enlaces
Aromáticos Anillo de benceno

REGLAS PARA NOMENCLATURA DE ALCANOS

1. Encuentre la cadena más larga y usar ésta para el nombre básico

2. enumere la cadena a partir del extremo de la cadena que esté más cerca d una
ramificación.
3. Nombre los sustituyentes unidos a la cadena mas larga como grupo alquilo,
indicando la posición con el número del átomo de carbono.
4. Cuando estén presentes dos o más sustituyentes, listar en orden alfabético.
Cuando haya dos o mas sustituyentes iguales, use el prefijo di-, tri-, tetra-, etc.,
(ignorando el orden alfabético).

REACCIONES DE LOS ALCANOS

REACCIONES DE SUSTITUCIÓN:

I. Sustitución Radicalaria
 II Sustitución Nucleofílica Unimolecular (SN1)

La SN1 tiene un mecanismo por etapas. En el primer paso se ioniza el

sustrato por pérdida del grupo saliente, sin que el nucleófilo actúe,
formándose un carbocatión. En el segundo paso el nucleófilo ataca al
carbocatión formado, obteniéndose el producto final.

III. Sustitución Nucleofílica Bimolecular (SN2)

En las reacciones de sustitución nucleófila se cambia un grupo, llamado

grupo saliente, por otro, llamado nucleófilo.

[1] Sustrato - Especie que contiene el grupo saliente

[2] Nucleófilo - Base de Lewis capaz de atacar a átomos con polaridad (o
carga) positiva
[3] Producto de la reacción
[4] Grupo saliente - Especie que abandona el sustrato, siendo sustituida por
el nucleófilo.

REACCIONES DE ELIMINACIÓN:

I. Eliminación Bimolecular (E2):

Los haloalcanos reaccionan con bases fuertes formando alquenos.

 II. Eliminación Unimolecular (E1)

Las eliminaciones unimoleculares (E1) compiten con la sustitución nucleófila

unimolecular (SN1), formando alquenos.

El comportamiento nucleófilo del agua genera el producto de sustitución (S N1) mientras

que el carácter básico da lugar al producto de eliminación (E1).

REGLAS PARA NOMBRAR ALQUENOS

1- Seleccionar la cadena mas larga o el anillo más grande que contenga la mayor
cantidad d dobles enlaces, nombrarla con el sufijo eno, si hay dos dobles enlaces
el sufijo será dieno, tres trieno, etc.
2- Numerar la cadena del extremo más arcano al doble enlace. Numerar los anillos
de manera que el doble enlace quede entre el carbono 1 y 2. los números de los
carbonos de los dobles enlaces se colocan frente al nombre de la raíz.
3- Los grupos sustituyentes s nombran como los de los alcanos.
4- Para compuestos que presentan isomería geométrica, agregar el prefijo
adecuado: cis o trans, o bien E o Z.

Recomendaciones IUPAC-
Fórmula Recomendaciones IUPAC-1979
1993

localizador - prefijo de número prefijo de número átomos C -

átomos C (acabado en -eno) localizador -eno

CH3-CH2-
1-buteno but-1-eno
CH=CH2
EJEMPLOS:

REACCIONES DE LOS ALQUENOS

I. Reacciones de Adición:

La reacción característica de los alquenos es la adición de sustancias al

doble enlace, según la ecuación:

Regla de Markovnikov:

El protón se adiciona al doble enlace de un alqueno enlazándose al

carbono del doble enlace que contenga mayor número de átomos de
hidrógeno.
Se dice que las reacciones de adición que cumplen esta regla dan el
producto de Markonikov. La formulación moderna de la regla de
Markovnikov se puede enunciar del siguiente modo:

Los electrófilos se adicionan al doble enlace generando el carbocatión

más estable.
 Adición anti Markovnikov:

La adición antiMarkovnikov de HBr a un alqueno es debida a la

presencia de peróxidos en el medio de reacción (reacción radicalaria).

REGLAS PARA NOMBRAR ALQUINOS

La nomenclatura IUPAC para los alquinos es semejante a lo de los alquenos:

1. Se localiza la cadena continua mas larga que incluya el triple enlace y se cambia
la terminación ano por ino .
2. Se enumera la cadena desde el extremo más cercano al triple enlace, se
especifica la posición d este mediante el átomo de carbono al que corresponde el
nro., menor.
3. Se asigna numeraos a los sustituyentes que indiquen sus ubicaciones.

6-Cloro-7-metil-3-octino 3,7-Dimetil-4-nonino 5-Isopropil-1-octino

ó ó ó
6-Cloro-7-metiloct-3-ino 3,7-Dimetilnon-4-ino 5-Isopropiloct-1-ino
 REACCIONES DE LOS ALQUINOS

I. Hidrogenación de alquinos:

II Adiciones electrofílicas al triple enlace

1. Adición de hidrácidos (H-X).

Los hidrácidos se adicionan al triple mediante un mecanismo similar al de la adición a

enlaces dobles. La regioselectividad de la adición al triple enlace de H-X sigue también
la regla de Markovnikov.

2. Adición de halógenos.

El bromo y el cloro se adicionan al triple enlace exactamente igual como lo hacen con
los alquenos. Si se agrega 1 equivalente de halógeno se produce un dihaloalqueno. Los
productos pueden ser mezclas de alquenos cis y trans.

Si se agregan 2 equivalentes de halógeno se obtiene el derivado tetrahalogenado.

 ALCOHOLES

REGLAS PARA NOMBRAR ALCOHOLES:

1-Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el grupo OH.
2-Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el localizador más
bajo. El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas carbonadas, halógenos,
dobles y triples enlaces.
3- El nombre del alcohol se construye cambiando la terminación -o del alcano con
igual número de carbonos por –ol
4-Cuando en la molécula hay grupos grupos funcionales de mayor prioridad, el
alcohol pasa a serun mero sustituyente y se llama hidroxi-. Son prioritarios frente
a los alcoholes: ácidos carboxílicos, anhídridos, ésteres, haluros de alcanoilo,
amidas, nitrilos, aldehídos y cetonas.
5- El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La numeración
otorga el localizador más bajo al -OH y el nombre de la molécula termina en -ol.

REACCIONES DE ALCOHOLES

Oxidación de alcoholes primarios a aldehídos

Oxidación de alcoholes primarios a ácidos carboxílicos

Oxidación de alcoholes secundarios a cetonas

Formación de alcóxidos a partir de alcoholes

ALDEHIDO Y CETONAS

REGLAS PARA NOMBRAR ALCOHOLES

Los aldehídos se nombran reemplazando la terminación -ano del alcano

correspondiente por -al. No es necesario especificar la posición del grupo aldehído,
puesto que ocupa el extremo de la cadena (localizador 1).
Cuando la cadena contiene dos funciones aldehído se emplea el sufijo -dial.

El grupo -CHO unido a un ciclo se llama -carbaldehído. La numeración del ciclo se

realiza dando localizador 1 al carbono del ciclo que contiene el grupo aldehído.
Las cetonas se nombran sustituyendo la terminación -ano del alcano con igual longitud
de cadena por -ona. Se toma como cadena principal la de mayor longitud que contiene
el grupo carbonilo y se numera para que éste tome el localizador más bajo.

FORMACION DE CETALES

FORMACION DE ACETALES

FORMACION DE IMINAS
FORMACION DE OXIMAS

FORMACION DE HIDRAZONAS

FORMACION DE AZINAS
FORMACION DE SEMICARBAZONAS

FORMACION DE CIANHIDRINAS

REACCIÓN DE WITTIG

FORMACION DE ENOLATOS

Los aldehídos y cetonas presentan hidrógenos ácidos en la posición vecina al grupo

carbonilo, conocida como posición alfa. Estos hidrógenos presentan un pKa
comprendido entre 18 y 21.
ALQUILACIÓN DE ENOLATOS

HALOGENACIÓN DE ALDEHIDOS Y CETONAS

CONDENSACIÓN ALDÓLICA

CONDENSACIÓN ALDÓLICA CON CETONAS

CONDENSACIÓN ALDÓLICA CRUZADA O MIXTA

 REACCION DE DIELS-ALDER

Esta reacción es una herramienta de síntesis útil para la formación de anillos de seis
miembros con funcionalidad diversas y estereoquímica controlada. También se la llama
cicloadición [4+2] porque se forma un anillo por la interacción de 4 electrones pi en el
dieno con dos del alqueno a o alquino.
La reacción de Diels-Alder es análoga a una reacción nucleófilo-electrófilo.

SISTEMAS ALÍLICOS

Cargas positivas, negativas o radicales en posiciones vecinas a dobles enlaces se

deslocalizan por resonancia, siendo especialmente estables.
SN1 EN SISTEMAS ALÍLICOS
Los sistemas alílicos pueden actuar como sustratos en reacciones de sustitución
nucleófila. Así, la reacción con agua del 3-cloro-1-buteno produce dos alcoholes
alílicos.

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

La IUPAC nombra los ácidos carboxílicos reemplazando la terminación -ano del alcano
con igual número de carbonos por -oico.
REACCIONES DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y SUS DERIVADOS

-Síntesis de haluros de alcanoilo a partir de ácidos carboxílicos

-Síntesis de anhídridos a partir de ácidos carboxílicos

A-

B-

-Síntesis de ésteres a partir de ácidos carboxílicos – Esterificación

-Síntesis de Lactonas
-Síntesis de amidas a partir de ácidos carboxílicos

-Síntesis de Lactamas

-Reacción de ácidos carboxílicos con organometálicos

-Reducción de ácidos carboxílicos a alcoholes

AMINAS

Las aminas se pueden nombrar como derivados de alquilaminas o alcanoaminas

Algunas de las reacciones para sintetizar aminas

 Síntesis de aminas por reducción de nitrilos

Paso 1. Obtención del nitrilo a partir de haloalcanos primarios o secundarios.

Paso 2. Reducción del nitrilo a amina

 Síntesis de aminas por reducción de amidas

 Síntesis de Gabriel
 BENCENO Y COMPUESTOS AROMÁTICOS

Los compuestos aromáticos son el benceno y los compuestos de comportamiento

químico similar. Las propiedades aromáticas son las que distinguen al benceno de los
hidrocarburos alifáticos. La molécula bencénica es un anillo de un tipo muy especial.
Hay ciertos compuestos, también anulares, que parecen diferir estructuralmente del
benceno y sin embargo se comportan de manera similar. Resulta que estos compuestos
se parecen estructuralmente al benceno, en su estructura electrónica básica, por lo que
también son aromáticos.

-SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA:

Las reacciones mas características de los arenos bencenoides, son las reacciones de
sustitución que se producen con reactivos electrofílicos. Estas reacciones son del tipo
general como el siguiente:
ArH + E---------- Ar—E + H+
Las reacciones de sustitución electrofílica aromáticas, permiten introducir una amplia
gama de grupos en los anillos aromáticos y, debido a esto, proporcionan acceso hacia la
síntesis de un gran numero de compuestos aromáticos que de otra forma no existirían.
-Mecanismo de reacción de la Sustitución Electrofilica Aromática:

Tipo de sustituciones que pueden ocurrir en el benceno:

-Tabla con las diferentes orientaciones y activaciones que realizan los grupos en el
anillo bencénico monosustituído

 DIRECCIÓN GRUPO ACTIVACIÓN

 orto-para -NH2 , -NHR , -NR2 Activantes fuertes
-OH , OR

orto-para -NHCOR Activantes moderados

-OCOR
Alquenos

orto-para -R (alquilo) Activantes débiles

-fenilo

orto-para -F , -Cl , -Br , -I Desactivante débiles

meta -CX3 (X = F, Cl, etc.) Desactivantes fuertes

-COOH, -COOR, -COR ,
-COH
-SO3H; -NO2; -NR+3 , -
CN

CÁLCULO DEL ESTADO DE OXIDACIÓN DE

ELEMENTOS EN COMPUESTOS ORGÁNICOS

Se debe tener en cuente la electronegatividad de los elementos enlazados:

1- Al estado de oxidación del carbono se le asigna el valor de [-1], por cada enlace
C-H.
2- Al estado de oxidación del carbono se le asigna el valor de [+1], por cada enlace
con átomos mas electronegativos que él (Por ej.: O, N, S, F, Cl, Br, I, etc.).
3- Los enlaces dobles y triples con un heteroátomo se cuentan dos o tres veces,
respectivamente.
 4- El estado de oxidación del átomos de carbono enlazados entre sí es cero.

Ejemplos: [-1]

H [-3] H H [-1]

H–C-H H--C--C--OH
[-1] [+1]
H H H
C [-4] ; H [+1]

[-1]

[+2] [+2]
O===C===O

[+4]