República Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la Defensa

Universidad Nacional Experimental Politécnica de la Fuerza Armada
Núcleo Monagas
Aragua de Maturín – Piar - Monagas
Ing. De Gas, Semestre VI.

SEPARACION DE FASES

PROFESOR: BACHILLERES:

ING. Alexis Salazar Alcalá Yanetzy

Brito José Enrique

Caña Andrés

Centeno Johana

Noviembre 2017
 1. Describir y analizar la utilidad práctica del uso de la constante de
equilibrio líquido-vapor en los procesos de extracción y
fraccionamiento del gas natural ¿Cuál será la precisión y exactitud
del uso de las ecuaciones de estado en la cuantificación de la
constante de equilibrio líquido- vapor de los hidrocarburos?
La manera más obvia de cambiar un gas en líquido es enfriarlo a una
temperatura por debajo de su punto de ebullición. Existe otra manera de
condensar un gas para formar un líquido, sin embargo, implica aumentar la
presión del mismo. Los líquidos hierven a una temperatura, a la cual la presión
de vapor es igual a la presión del líquido con sus alrededores. Elevar la presión
en un gas aumenta con eficacia el punto de ebullición del líquido.
Si consideramos que la temperatura del sistema está sobre el punto de
ebullición del agua no hay razón para el vapor condense para formar liquido si
la presión es de 1 atmosfera, nada sucede hasta que aumentamos la presión
a 2 atmosfera para comprimir el gas. En este punto el sistema se encuentra
en el punto de ebullición en el que hierve el agua y algo de gas se condensa
para formar líquidos.
En teoría, deberíamos poder predecir la presión a la cual un gas se condensa
a una temperatura dada, consultando un diagrama de presión de vapor vs
temperatura. En cuanto cada componente tiene una temperatura critica, si la
temperatura del gas esta sobre la temperatura critica, el gas no puede
condensar, sin importar la presión aplicada. Los gases no pueden licuarse a
temperaturas por encima de la temperatura crítica, porque en este punto las
características de los gases y los líquidos son los mismos, no existe base sobre
la cual distinguir entre los gases y los líquidos.
La presión de vapor de un líquido a la temperatura crítica, se llama presión
crítica. La presión de vapor de un líquido nunca es más grande que la presión
critica.
Estimación de la presión de convergencia, constante de equilibrio y fases
del gas natural:
Los métodos más exactos para la determinación de la presión de convergencia
requieren de un proceso de ensayo y error (tanteo), donde PK se supone y
luego se calcula. Cuando el valor supuesto y el calculado coinciden dentro de
una aproximación normal como la presión de convergencia del sistema.
La presión de convergencia, PK puede definirse como la presión al cual todos
los valores de K aparentemente convergen a la unidad (1,0) a la temperatura
del sistema. En otras palabras, es la presión para un sistema a una
temperatura dada, cuando ya no es posible la separación del vapor y líquido,
los valores de Ki realmente son continuos y convergen en el valor unitario (1,0),
solo cuando la temperatura del sistema es la temperatura crítica, la presión de
convergencia es igual a la presión científica. También existen correlaciones
desarrolladas y aceptadas en el campo del gas y petróleo, entre las cuales
tenemos:
CORRELACION RZASA:

Donde;

a1 = 6124.3049

a2 = -2753.2538

a3 = 415.42049

Y por último se puede determinar por la CORRELACION WHITSON Y TORP:

CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
Las Ecuaciones de estado permiten el cálculo de todas las propiedades
termodinámicas de un sistema de hidrocarburos puros (entalpia, entropía,
densidad, fugacidad entre otras).
CORRELACIÓN DE WILSON:
CORRELACIÓN DE CANFIELD:
Desarrollo una correlación para uso en computadoras con base en las curvas
de constantes de equilibrios para hidrocarburo del GPSA, tal correlación es la
siguiente:

Donde:

Ki= Constante de equilibrio del componente “i” a P y T

Pi = P/Pk, presión a la que se desea Ki (temperatura del sistema, en lpca
dividida, por la presión de convergencia del sistema, en lpca.

Tr (¡) = T / Tc (i). Temperatura a la que se desea Ki (Temperatura del sistema)

en °R, dividida por la temperatura critica del componente “i” en °R. Zci = Factor
de compresibilidad crítico del componente “i”.

FORMULAS PARA EL CÁLCULO DE FASES:

También se denomina cálculos de equilibrio o de vaporización instantánea.
Se refiere al cómputo de la comprensión de las fases y gaseosa en que se
divide un sistema de hidrocarburos (puede contener ciertas impurezas como
, Entre otras) a determinada presión y temperatura. Se supone que
a estas condiciones existe equilibrio entre el vapor (gas) y el líquido.

Z ¡= Fracción molar del componente i en el sistema.

 X ¡ = Fracción molar del componente i en el líquido
Y i = Fracción Molar del componente i en el vapor (gas)
F = moles totales en el sistema
L = moles de líquido
V= Moles de vapor

Por consiguiente:

Z i F = Moles del componente i en el sistema

X i L = Moles del componente i en el líquido
Y i V = Moles del componente i en el vapor

Haciendo un balance de materiales (Moles)

Reemplazando esta Ecuación:

Donde:

Definición de constante de equilibrio

Yi = (Ki) (Xi)
Trabajando con un mol del sistema, F = 1 luego L + V = 1,0

Ecuación 1.

Ecuación 2.

Estas ecuaciones son base para el cálculo de fases, es decir, calcular la

composición del líquido y vapor que consiste en equilibrio a una presión y
temperatura dadas.
Entre las correlaciones para el cálculo de fases del gas natural, se pueden
enumerar:

A. MÉTODO DE ENSAYO Y ERROR:

A través de la ecuación 1 se supone un valor de V, con los valores de Ki y Zi
dados. El valor de V debe aumentarse o disminuirse hasta lograr que la
ecuación satisfaga la igualdad hasta la unidad. Al lograr esto se procede a
obtener los valores de la fase liquida y luego la fase de gaseosa (Yi = Ki*Xi) de
la mezcla de gas.

B. MÉTODO DE NEWTON:
Se emplea un modelo parecido al método de raíces de ecuaciones bajo
Newton Raphson, de manera tal que.
A través de las ecuaciones

Derivando la ecuación

C. MÉTODO DE RACHFORD Y RICE

Mediante la ecuación

1. Se supone siempre V = ½ para el primer tanteo y se calcula f (v)

 2. Se prueba si el valor de f (v) está cerca a cero dentro de la
exactitud fijada, generalmente
3. Si no está dentro de la exactitud fijada, se ve si el valor es positivo
o negativo. Si es positivo, se incrementa V y se es negativo se disminuye
V y se repite el paso.
4. El aumento o disminución se realiza de manera fija, tomando la
mitad del incremento o disminución del paso anterior. Por lo que el
aumento o disminución en una iteración J, cualquiera seria , donde
J es entero que se inicia en 2 y se incrementa a la unidad.
5. Una vez que se obtenga el V para el cual f (v) este dentro de la
exactitud fijada, se calcula la composición del líquido y la composición del
gas.

D. MÉTODO DE HOLLAND Y DAVIDSON

Este método es similar al Newton Raphson, la diferencia radica es en las

ecuaciones empleadas, ya que en este método se estima L. De manera tal que

Y su derivada,

De manera tal que la formula se reduce a,

Cuando se inicia un cálculo de fase, es conveniente saber si las condiciones
de separación del sistema corresponden a la región de dos fases, si el sistema
está en el punto de burbujeo, de rocío o si está en la región de una sola fase,
las siguientes reglas ayudan a determinar lo anterior.

a. Si ∑Zi / Ki y ∑Zi*Ki son (ambos) mayores que la unidad, el sistema está

en dos fases.

b. Si ∑Zi*Ki = Yi, es menor que la unidad, el sistema es todo líquido.

c. Si ∑Zi / Ki = Xi, es menor que la unidad, el sistema es todo vapor (gas).

De las condiciones b) y c) puede deducirse que las sumatorias ∑Zi / Ki y ∑Zi*Ki

no pueden ser a la vez menores que la unidad.
Son múltiples las aplicaciones del cálculo de fases en la industria petrolera.
Diseño de separadores de petróleo, cálculo de balance de materiales para
yacimientos con base a la composición, procesos de recuperación secundaria
por inyección de gas, cálculos en yacimientos de condensados, diseño de
plantas de gasolina natural y diseño de muchos procesos en refinerías.

2. Describir y analizar la importancia técnico- económica de la

separación por etapas en la industria del gas natural. ¿Cómo se
determina la presión optima de separación en la segunda etapa,
para un proceso de separación de 3 etapas de una mezcla de
hidrocarburos proveniente de los pozos de un yacimiento de
petróleo subsaturado?
La composición del gas natural que sale de pozo puede variar de acuerdo al
tipo de yacimiento en el que se localice, su profundidad, ubicación y
condiciones geológicas del lugar. Sin embargo, para que el gas se pueda usar
a nivel comercial o industrial, tiene que ser sometido a un tratamiento previo
de acondicionamiento, que se basa principalmente en la remoción del
contenido de agua y gases ácidos que posee.
 Cuando extraemos el gas natural del yacimiento lo podemos encontrar
acompañado con alto porcentaje de elementos contaminantes como H2S,
Co2, vapor de agua y gases inertes como hidrógeno y nitrógeno. Un gas que
presente esta gran cantidad de compuestos se conoce como gas ácido por
ello son muy importante los procesos de endulzamiento y deshidratación para
su distribución comercialización y transporte. Estos dos procesos de
acondicionamiento del gas son muy similares.
En la etapa de remoción de condensados y agua consiste en la
eliminación excedente de agua presente en la corriente gaseosa por medio de
una técnica llamada deshidratación, en la cual los líquidos más utilizados en
los sistemas de absorción son los glicoles (etilenglicol EG, dietilenglicol DEG
y el trietilenglicol TEG) y el metanol.
El etilenglicol y dietilenglicol se utilizan frecuentemente inyectando
directamente a la corriente de gas en los procesos de refrigeración y
expansión, siempre que la temperatura no descienda de los 20°F, a diferencia
el metanol es un químico más costoso que los glicoles y se utiliza dependiendo
de los casos:
En instalaciones temporales.
Cuando las condiciones operacionales a las cuales pueden ocurrir
formación de hidratos.
Cuando la temperatura de operación es muy baja, que la viscosidad de
los glicoles puede ser muy alta.
El proceso de endulzamiento se puede decir que consta de cinco etapas:
En la etapa de endulzamiento uno de los procesos más utilizados para el
endulzamiento del gas natural es la absorción química con amina este método
consiste en eliminar o remover la mayor cantidad de estos elementos ácidos
presentes en el gas, el cual ocurre cuando el gas entra en contacto a contra
corriente con una solución acuosa de amina (amina pobre) la cual absorbe
estos compuestos contaminantes que acompañan al gas con el propósito de
liberar un gas dulce con menor contenido de estos compuestos o por debajo
de los contenidos aceptables.
En la etapa de regeneración la sustancia que extrajo los gases ácidos se
somete a un proceso de separación para eliminar los contaminantes extraídos
del gas ácido.
 Como el H2S es un gas altamente tóxico y de difícil manejo, es preferible
convertirlo en azufre elemental y se hace en la unidad recuperadora de azufre
la cual es necesaria cuando la cantidad de azufre es alta.
El gas producto de la unidad recuperadora de azufre, contiene de 3 a un 10%
de H2S. Existen varios procesos que continúan la recuperación de azufre y
envía el resto de vuelta a la unidad recuperadora de azufre.
El gas producto de los procesos anteriores de limpieza, aún contiene entre 0.3
y 1% de H2S. Se envía a una unidad incineradora para convertirlo en SO2 que
es menos contaminante. Este incinerador es indispensable en toda planta de
endulzamiento ya que el H2S no es recomendable descargarlo a la atmósfera.
El gas natural tiene que procesarse para poder cumplir con los estándares de
calidad los cuales son especificados por las compañías de transmisión y
distribución los cuales varían dependiendo del diseño de ductos y de las
necesidades de mercado que se quiera atender de allí la importancia del
proceso de endulzamiento del gas natural.
El gas natural es un recurso no renovable, que debido a sus características
combustibles se le ha dado una amplia gama de aplicaciones que van desde
el uso doméstico hasta las diversas ramas industriales. Para que este
combustible pueda ser utilizado es conveniente que pase por un proceso de
purificación, que es denominado endulzamiento ya que el gas tal como es
extraído de los yacimientos, contiene algunos compuestos indeseables como
el ácido sulfhídrico, bióxido de carbono y agua, los que ocasionan
contaminación, corrosión y restan poder calorífico al gas. Estas sustancias son
indeseables, principalmente porque pueden acarrear problemas vinculados
con la corrosión de recintos de confinamiento o de las líneas de transporte
(gasoductos). Una vez liberado de sus contaminantes se denomina gas dulce
Como en todos los procesos que abarca la industria química, la necesidad de
reducir en las plantas los costos operativos y aumentar la producción dentro
de los estándares de calidad que rigen el mercado, han llevado al desarrollo
de nuevos procesos y a optimizar los yacimientos ya establecidos. El aumento
en la demanda de gas natural obliga a mejorar los procesos de endulzamiento,
con el incremento de la producción de gas dulce y la disminución de los costos
de operación.

3. En la figura se muestra un diagrama de fases para una muestra

de hidrocarburos, si se parte de una mezcla representada por el
 punto (X). ¿Cómo es posible que la misma mezcla en idénticas
condiciones de presión y Temperatura y dependiendo del
proceso a que sea sometida, se pueda calificar como petróleo o
como gas?

En diagrama de fases observamos una mezcla que se encuentra en la

condición inicial de X, esta representa una despresurización isotérmica y un
calentamiento isobárico.
Esta mezcla se puede clasificar como una mezcla de petróleo muy
subsaturado. Cuando la presión desciende lo suficiente se comienza a liberar
gas en el seno del fluido, dado que se “corta” la campana por la curva de
presiones de burbuja (trazo azul).
En el punto que corta con el trazo rojo, se muestra un camino termodinámico
perfectamente válido, pero infrecuente en la industria petrolera. Lo interesante
en este camino es que cuando la temperatura sube lo suficiente, del seno de
la muestra comienza a liberarse liquido (se “corta” la campana por la curva de
presión de rocío representada como el trazo rojo). De esta manera calificamos
la mezcla en el punto X como un Gas.
Como ya mencionamos, los términos Gas o Líquido es conveniente (y muchas
veces necesario) guardarlos sólo para calificar las fases cuando coexisten. En
los sistemas bifásicos fluidos, el gas es la fase superior y el líquido es la fase
inferior.
Y, por lo tanto, la mezcla X es un fluido monofásico ya que el petróleo o el gas
se encuentran disuelto uno dentro del otro.
 4. Explicar y analizar la validez del cálculo de la presión de burbujeo
para un sistema
Multicomponente de hidrocarburos. ¿La composición de la fase
líquida en el punto de burbujeo será distinta, a la que tiene la
mezcla inicialmente? ¿Para dos puntos de burbujeos distintos, la
composición de la fase líquida no cambia?

De manera significativa es importante la estimación de la presión de burbujeo

en una mezcla de hidrocarburos, ya que este nos permitirá evaluar las
condiciones que correlaciona las propiedades del sistema (temperatura,
presión, composición y concentración de la mezcla), de igual forma llegar a
predecir las cantidades de fases en equilibrio.

Esta se realiza a través de correlaciones matemática significativamente

sencillas para los sistemas de comportamiento ideal. Estas estimaciones
también se representaran en un sistema multicomponente, en el cual se
ubicaran las condiciones de los hidrocarburos mediante diagramas de fases,
presión y temperatura. El comportamiento de este sistema dependerá
fundamentalmente de la composición y las propiedades físicas y químicas de
los hidrocarburos en su forma individual.

Por consiguiente el comportamiento de la fase liquida en el punto de burbuja,

será diferente al obtenido inicialmente ya que en este punto aparece la primera
burbuja de vapor enriquecida con los componentes más volátiles, y a partir de
la cual empieza la ebullición de la mezcla.

La fase liquida no cambia su composición, solo disminuye su densidad al

aumentar la temperatura, sin embargo, todo dependerá de que las otras
variables este convergiendo con el punto de burbuja. Por ello la importancia
del cálculo de la presión de burbuja o presión de saturación de una mezcla de
hidrocarburo en fase liquida en equilibrio con una cantidad infinitesimal de gas,
cuando la presión y temperatura alcanza o sobrepasa el punto de burbujeo se
forma la primera burbuja cambiando su estado líquido a la región de dos fase.
Los sistemas de hidrocarburos que se presenta naturalmente en el yacimiento
de petróleo y gas, está compuesto de una gran variedad de componente de
la serie panifica.