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LABORATORIO DE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS Y DE TRANSPORTE

COEFICIENTE DE DIFUSIVIDAD
Mateo David Quintero Pinzóna, Nathalia Olivera Arenasb, Andrea Guaje Urbinac

RESUMEN

La difusividad permite determinar qué tan rápido se transfiere un componente a través de otro, este factor permite el
estudio de procesos tales como la absorción o la desorción. Debido a que esta variable presenta dependencia con
diferentes factores como la temperatura o la concentración de los componentes en el sistema, aún no se ha desarrollado
una ecuación general que permita su determinación en cada caso por tanto, se requiere del trabajo experimental para
lograr este objetivo. Esta práctica tuvo como finalidad la determinación de la difusividad de acetona en aire, el cual
arrojo un valor de 0,0759 cm2/s, que en comparación con el reportado en la literatura, presenta un error del 32,83%.
Se analizó que los valores obtenidos no presentaban la rigurosidad científica necesaria para dar un juicio sobre la
validez del modelo empírico.

PALABRAS CLAVE

Difusión, ley de Fick, Difusión unimolecular

ABSTRACT

Diffusivity is the rate at which a substance is transferred through another, the diffusion coefficient is important in study
of absorption and desorption processes. It is a dependent variable of temperature or components concentration, there
is no general equation for determinate this coefficient for different systems. The purpose of this lab is experimentally
determinate the diffusivity of ketone in air, the result was 0,0759 cm2/s compare with bibliography the error rate was
32,83%. The experiment didn´t has a scientific rigor to validate the empirical model.

KEY WORDS

Diffusion, Fick´s law, Unimolecular diffusion.

INTRODUCCIÓN que la fuerza impulsora verdadera es un gradiente de


potencial químico[1]:
Si una solución no es uniforme, la solución alcanzará
espontaneamente la uniformidad por difusión, ya que 𝛿𝐺𝑖
las sustancias se moveran de un punto de 𝐹 = ∆𝜇 = ∆ [ ] 𝑎 𝑇 𝑦 𝑃 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 (1)
𝛿𝑛𝑖
concentración elevada a otro de baja concentración.
La rapidez con la cual un soluto se mueve en Siendo F la fuerza impulsora, ∆𝜇 diferencia del
cualquier punto y en cualquier dirección dependerá, potencial químico, 𝐺𝑖 energia libre de Gibbs del
por tanto, del gradiente de concentración en ese punto componente i y 𝑛𝑖 numero de moles del componente
y esa dirección. i.
Al igual que en la transferencia de energía espontánea Si se tiene una condición de migración o inmigración
es necesaria una fuerza impulsora, y para el caso de la de una molécula, esta ocurrirá dese el punto de mayor
transferencia de masa esta fuerza impulsora está potencial químico al de menor potencial químico, y
relacionada con el gradiente de concentración solo cuando el equilibrio es alcanzado por el sistema
existente entre dos regiones. Pero se ha demostrado las transferencia de masa se detiene. La condición de

a b
mdquinterop@unal.edu.co noliveraa@unal.edu.co caguajeu@unal.edu.co
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equilibrio está relacionada con la energía libre de El coeficiente de difusion de un gas puede ser medido
Gibbs: en una celda de difusion de Arnold (figura 1), la cual
esta conformada por un capilar estrecho, el cual está
(𝛿𝐺𝑖)(𝑇,𝑃) = 0 (2) parcialmente lleno del liquido puro A y se mantiene a
una temperatura y presión constante. El gas B fluye a
Incluyendo esta expresión en (1) se sabe que el través del extremo abierto del capilar (B es insoluble
equilibrio se alcanzará, y por lo tanto se detendrá la e inerte en A). El componente A se vaporiza y se
transferencia de masa cuando: difunde en la fase gaseosa. La tasa de vaporización
se puede medir fisicamente y expresar en término del
𝜇𝑖𝑎 = 𝜇𝑖𝑏 (3)
flujo molar. [2]
Si se tienen varios componentes o varias fases, el
equilibrio se alcanzara cuando el potencial químico
de cada especie sea igual en cada una de las fases. La
transferencia de masa tiene asociadas dos formas:
difusión molecular y transferencia de masa por
convección. En la difusión el transporte de las
especies se relaciona con la perturbación y posterior
excitación con la que se ven afectadas las moléculas
y está ocurre en zonas estancadas o con fluidos
desplazados en régimen laminar; inversamente la
transferencia de masa por convección se da cuando el
movimiento de los fluidos crea turbulencia

La difusividad o coeficiente de difusión de un


componente A en solución en B, que es una medida Figura 1. Celda de difusión de Arnold
de la movilidad de difusión, se define como la
relación de su flux JA y su gradiente de Realizando un balance de materia a través de un
concentración: volumen diferencial a lo largo del tubo, tomando AT
como aárea transversal, se obtiene:
𝜕𝐶𝐴
𝐽𝐴 = −𝐷𝐴𝐵 𝑁𝐴𝑍 𝐴 𝑇 |𝑍 − 𝑁𝐴𝑍 𝐴 𝑇 |𝑍+Δ𝑍 = 0
𝜕𝑍
conocida como la primera ley de Fick en este caso Al dividir esta expression por el volumen ATΔz, y
para la dirección z. El signo negativo hace hincapie evaluando el límite cuando Δz tiende a cero, se
en que la difusión ocurre en sentido de decrimento de obtiene,
la concentración. La difusividad es una característica 𝑑𝑁𝐴𝑍
de un componente y su entorno (temperatura, presión, =0
𝑑𝑍
concentración y la naturaleza de los otros
componentes. Ya sea en solución líquida, gaseosa o La relación anterior determina el flujo molar
sólida) [1]. constante de A en la fase gaseosa desde Z1 hasta Z2.

Asi, al despejar el coeficiente de difusión: Así el flujo molar constante de A se puede describer
por la siguiente ecuación
𝐽𝐴𝑍
𝐷𝐴𝐵=
𝑑𝐶𝐴 ⁄𝑑𝑍
Difusión Unimolecular 𝑑𝑦𝐴
𝑁𝐴𝑍 = −𝐷𝐴𝐵 𝐶 + 𝑦𝐴 (𝑁𝐴𝑍 − 𝑁𝐵𝑍 )
𝑑𝑍

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Al integrar se obtiene, 𝑑ℎ = −𝑑𝑍


𝐴𝑍 𝑁 Entonces,
𝑁𝐴𝑍 𝐶 𝑁𝐴𝑍 +𝑁𝐵𝑍
− 𝑦𝐴2
𝑁𝐴𝑍 = 𝐷𝐴𝐵 𝑙𝑛 ( 𝑁𝐴𝑍 )
𝑁𝐴𝑍 + 𝑁𝐵𝑍 𝑍 − 𝑦𝐴1 𝑑𝑍
𝑁𝐴𝑍 +𝑁𝐵𝑍 𝑁𝐴𝑍 = 𝐶𝐴.𝐿
𝑑𝑡
Donde Z es la trayectoria difusiva. Integrando se tiene
El promedio logarítmico de la concentración de B se
define como:
𝑦𝐴2 − 𝑦𝐴1 𝑍𝑓2 − 𝑍02 1 𝐷𝐴𝐵 𝑃 (𝑦𝐴1 − 𝑦𝐴2 )
𝑦𝐵.𝑚 = = Δ𝑡
1−𝑦𝐴2 2 𝐶𝐴.𝐿 𝑅𝑇 𝑦 𝐵.𝑚
𝑙𝑛 ( )
1−𝑦𝐴1

Ya que el gas B es insoluble en el líquido A, el flujo


de B es cero (NBZ=0), se dice que B se comporta como La cual es una ecuación de línea recta, donde la
un gas estancado. pndiente esta dada por

Asumiendo gases ideales, la concentración queda 1 𝐷𝐴𝐵 𝑃 (𝑦𝐴1 − 𝑦𝐴2 )


𝑚=
𝐶𝐴.𝐿 𝑅𝑇 𝑦 𝐵.𝑚
𝑃
𝐶=
𝑅𝑇
reemplazando, MATERIALES

𝐷𝐴𝑍 𝑃 𝑦𝐴1 − 𝑦𝐴2 Se utilizó el montaje dispuesto para la celda de Arnold: el


𝑁𝐴𝑍 = ( ) flujo de aire entra al sistema a partir de una válvula a un
𝑅𝑇𝑍 𝑦𝐵.𝑚
filtro que pretende retener la humedad presente en el aire.
la ecuación anterior describe el flujo de masa en un Después de esto se han instalado unos amortiguadores de
gas estancado. flujo, que sirven también como recolectores de partículas.
Posteriormente el flujo atraviesa un Serpentín de cobre:
Al colocar el flux de A como function del volume y que conduce el aire dentro de la cuba con el fin de
la concentración uniformizar la temperatura del sistema. La cuba va con
agua hasta un nivel ligeramente superior al tubo de
difusión. El tubo de difusión se acopla a la cuba por medio
de una manguera. El tubo posee tres pequeñas salidas para
𝐶𝐴.𝐿 𝑑𝑉 adicionar la sustancia al capilar, tomar presión y colocar un
𝑁𝐴𝑍 = −
𝐴 𝑇 𝑑𝑡 termómetro. La finalidad de la longitud del tubo es
mantener el flujo en estado seudo- estable. Finalmente el
Sabiendo que flujo de difusión por su extremo de salida del aire, se acopla
a una bureta llena de agua con jabón, por medio de la cual
𝑉 = 𝐴𝑇 ∗ ℎ
es posible determinar de manera aproximada el caudal del
aire.

𝑑𝑉 𝑑ℎ
= 𝐴𝑇
𝑑𝑡 𝑑𝑡
y

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METODOLOGÍA (DIAGRAMA DE FLUJO):

RESULTADOS

1. Determinación del régimen de flujo del aire: Tabla 2: Condiciones del aire para la determinación del
régimen de flujo [2]
Tabla 1: Datos tomados con el burbujimetro
Temperatura (°C) 35
V (mL) t (s)
Temperatura (K) 308,15
4,65
Densidad (Kg/m^3) 1,14686725
4,52
200 Diametro (m) 0,008
4,8
Viscosidad (Kg/m.s) 1,88E-05
4,79
Promedio 4,69 Area transversal (m^2) 5,02655E-05

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Con los datos tomados a partir del burbujimetro (Tabla1),


se determinó el caudal del aire el cual está pasando por el
tubo de difusión. De esta manera se calcula el caudal Q: Tabla 4: Datos tomados del nivel de altura del menisco

𝑽 cada 10 minutos
𝑸=
𝒕
Medición T (°C) t(min) Zf(cm) Zf(m)
Donde V es el volumen de desplazamiento de una burbuja
en particular y t es el tiempo en el que la burbuja se 0 35,4 0 0,7 0,007
demoró en recorrer el volumen. El caudal encontrado con 1 35 10 0,9 0,009
el tiempo promedio de desplazamiento, fue de 2 34,3 20 1,0 0,01
4,264 ∗ 10−5 𝑚3 /𝑠 .
3 34,1 30 1,0 0,01
Teniendo el caudal del sistema se determinó el régimen de 4 35,7 40 1,1 0,011
flujo del aire, esto se realizó encontrando el número de
Reynolds para el sistema usando los datos de la Tabla 2 y
el caudal de la siguiente manera: Tabla 5: Condiciones generales del sistema y algunas
propiedades de la Acetona
𝑸
( )∗𝑫∗𝝆
𝑨
𝑹𝒆 = M(Kg/Kgmol) 58,8
𝝁
ρ (Kg/m^3)(20°C) 791
Obteniendo finalmente un valor de Reynolds de 413,11 lo
Pman (mmH2O) 9
cual significa que el régimen de flujo es laminar y por lo
tanto podemos asegurar que la difusión está ocurriendo a Pman (Pa) 88,25985
condiciones óptimas. Patm (Pa) 74660,5263
2. Determinación de la constante de difusión. Pabs (Pa) 74748,7862
R(m^3.Pa/K.mol) 8,314
Tabla 3: Constantes de Antoine de la Acetona y su rango
de temperatura a la cual es útil [5]
Con las condiciones del sistema, mostrados en la tabla 5 y
Rango (°C) A B C los resultados medidos presentes en la Tabla 4, se
-12,9 a 55,3 7,11714 1210,595 229,664 determinó la difusividad del sistema usando la fórmula:

Usando las constantes de Antoine para la acetona,


presentes en la Tabla 3, se encontró la presión de vapor de
ella a 35°C, utilizando la fórmula de Antoine: Siendo YBM:
𝐵
log 𝑃 (𝑚𝑚𝐻𝑔) = 𝐴 −
𝐶 + 𝑇(°𝐶)

La presión de vapor encontrada fue de 347,80mmHg lo


cual quiere decir que según la metodología desctita
Este sistema podemos dejarlo como:
anteriormente, para los datos de la difusión se tomarán
datos de altura cada 10min. 𝐴 = 𝐵 ∗ 𝐷𝐴𝐵
Luego de esto se partió a tomar datos de altura del menisco Siendo:
cada 10 min y sus valores están reportados en la Tabla 4.
𝐴 = 𝑍𝑓 2 − 𝑍0 2

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2 ∗ 𝑀 ∗ 𝐷𝐴𝐵 ∗ 𝑃𝑇 ∗ (𝑦𝐴1 − 𝑦𝐴2 ) la presión como la temperatura permanecen constantes,


𝐵=
𝜌 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 ∗ 𝑌𝐵𝑀 mientras que tanto el manómetro como el termostato
registraron ligeras variaciones en el tiempo que no era
Asi con estos datos obtenemos los resultados de A y B posible controlar como se puede mostrar en la tabla 4, en el
presentes en la Tabla 6. cual la temperatura empezó a fluctuar y nunca se tenía un
valor constante, igualmente la temperatura promedio fue de
Tabla 3: Resultados de A y B en diferentes tiempos
35°C así que se trabajó desde esta Temperatura
t(min) A B Entrando un poco más al detalle es necesario que el aire
10 0,320000 2,526430232 que ingresa al sistema este seco y aunque se ubica un filtro
20 0,510000 5,052860464 con el propósito de retirar la humedad, éste no logra llegar
a retirar la humedad de una manera totalmente eficiente,
30 0,510000 7,579290696
por lo que la humedad que pueda contener el aire genera
40 0,720000 10,10572093 otro cierto porcentaje de error.

Por complicaciones no se pudo limpiar debidamente el


Graficando estos valores tomando como si A fuera Y y B capilar, por lo cual, al agregar la acetona en la mezcla final,
fuera X, se encuentra la regresión de una recta que pasa no se aseguraba que el compuesto que mostraba el nivel del
por el origen (grafico 1) menisco era la acetona y por esto el valor teórico podría
estar sesgado si la sustancia que estaban antes ahí no fuera
0.900000 acetona.
0.800000
y = 0.0759x
0.700000 Por ultimo hay que tomar en cuenta que el número de datos
0.600000 tomados, no son los suficientes para generar una
0.500000 comparación, puesto que si se observa el grafico 1, se
A

0.400000 puede ver que la tendencia de los puntos no es lineal y se


0.300000 necesitarían más datos para llegar a una conclusión final de
0.200000 su linealidad más fundamentada.
0.100000
0.000000
CONCLUSIONES:
0 5 10 15 Se determinó el régimen de flujo del aire que pasa por el
B tubo de difusión, para esto se calculó el Reynolds del
sistema dando como valor final un Reynolds de 413,11; el
cual significa que estamos trabajando con flujo laminar y
Grafico 1: Grafica de A con respecto a B que la difusión ocurre de manera Pseudo estacionario.
La ecuación de esta grafica tiene una pendiente igual al Se pudo encontrar el valor del DAB del sistema Aire y
número del coeficiente de Difusión. acetona, teniendo un valor de 0,0759(𝑐𝑚2 / 𝑠); que al
compararlo con el real a las mismas condiciones (35°C),
Con estos datos obtenemos un DAB de 0,0759(𝑐𝑚2 /𝑠). Lo
se obtiene un error del 32,83%.
cual comparándolo con el valor real que es de 0,113(𝑐𝑚2 /
𝑠) a 35°C [6] , se obtiene un error relativo de 32,83% El error encontrado del DAB se debe a muchos factores, pero
uno de los errores más grandes, es el hecho de que en
ANÁLISIS:
nuestro sistema debía ser de solo acetona, pero como no se
Estos resultados se deben a una serie de factores asociados pudo extraer completamente el fluido anterior trabajado, se
al desarrollo de la práctica: inicialmente se puede despreció la cantidad del disolvente y se hicieron los
mencionar que la técnica usada para la medida del flujo de cálculos para solo la acetona.
aire no genera gran confianza, esto hace que no se tenga
RECOMENDACIONES:
certeza sobre el régimen de flujo en el que se está
trabajando; sin embargo para el manejo de datos se asume
flujo en régimen laminar. Así mismo se asumió que tanto
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 Se sugiere realizar el mantenimiento del equipo [1] TREYBAL R. “Operaciones de


periódicamente, ya que se presentan fugas de
agua.
transferencia de masa”. Editorial McGraw-
 La temperatura del baño de agua debe ser Hill, segunda edición, 1980.
constantemente monitoreadas ya que en caso de
que se dé un aumento en la temperatura, el [2] WELTY.”Fundamentals of Momentum, Heat
comportamiento de esta deje de ser constante. and Mass Transfer”. 5º Edición. Oregon, USA:
 Se debe tener especial cuidado durante la limpieza WILEY, 2008.
del capilar de vidrio, procurando que no queden
depositados cuerpos extraños tales como papel y [3] R. H. G. D. W. &. M. J. P. Perry, Manual Del
algodón de limpieza, que perjudicarían la medida. Ingeniero Químico, Mexico D.F: McGRAW-HILL..
 Cerciorarse de que el sistema se encuentra en un
régimen laminar, debido a que los cálculos hechos [4] V. Wylen, Fundamentos de termodinámica,
son realizados para un sistema de difusión y de
régimen laminar.
Michigan, USA: WILEY, 2003.
 Las medidas con el teodolito es mejor que la Felder, Principios elementales de los procesos
lectura lo realice una persona, para tener siempre [5]
químicos, México: Limusina Wiley, 2004.
la misma referencia.

[6]
BIBLIOGRAFÍA Yaws’ Handbook of Thermodynamic and
Physical Properties of Chemical Compounds,
Knovel, 2003.

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