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Tabla 2.4.

El ΔH de un sistema por una combustión ha sido determinado en forma precisa


para casi todas las sustancias combustibles. Los compuestos orgánicos que contienen
carbono, hidrogeno y en ciertos casos oxígeno, al realizar su combustión total en atmosfera
de oxígeno, dan como únicos productos dióxido de carbono y agua.

TABLA 2.4 ENTALPIAS MOLARES DE COMBUSTION

(Calor desprendido en KJ por mol de sustancia oxidada a CO2 (g) y H2O (l), a 25°C y presión
constante)

SUSTACIA ΔH298 SUSTANCIA ΔH298

Hidrogeno (g) -285.85 Etileno (g) -1410.97


Carbono, grafito (g) -393.51 Propeno (g) -2058.49
Monóxido de carbono (g) -282.96 Acetileno (g) -1299.59
Metano (g) -890.31 Ciclohexano (l) -3919.86
Etano (g) -1559.84 Benceno (l) -3267.51
Propano (g) -2219,90 Tolueno (l) -3909.86
n-butano (g) -2878.51 Naftaleno (s) -5153.85
Isobutano (g) -2871.65 Acido benzoico (s) -3226.87
n-pentano (g) -3536.15 Metanol (l) -726.51
n-pentano (l) -3509.46 Etanol (l) -1366.83
n-hexano (l) -4163.12 Ácido acético (l) -874.54
n-heptano (l) -4816.91 Glucosa (s) -2803.03
n-octano (l) -5470.71 Sacarosa (s) -5640.87

Las entalpias de combustión se usan en el cálculo de las entalpias de formación de los


compuestos, principalmente de los hidrocarburos. Otro asunto en el cual las entalpias de
combustión han probado ser de valor, es en el estudio de las diferencias de energía de
las formas alotrópicas de los elementos. Así, el carbono existe en dos formas
cristalizadas, grafito y diamante, que cuando se queman, presentan las siguientes
entalpias de combustión:

C (Grafito) + O2 (g) CO2 (g) ΔH= -393514 J (a)

C (Diamante) + O2 (g) CO2 (g) ΔH= -395417 J (b)


Invirtiendo la ecuación (b) y sumándola con (a), tenemos lo siguiente:

C (Grafito) + O2 (g) CO2 (g) ΔH= -393.514 J

CO2 (g) C (Diamante) + O2 (g) ΔH= +395.417 J

C (Grafito) C (Diamante) ΔH= +1.903 J

O lo que es lo mismo, 1903 J deben ser absorbidos por átomos gramo de C para pasar de
grafito a diamante. De aquí, el carbono en el diamante tiene más alto contenido de energía.

2.11 ENTALPIA MOLAR DE FORMACION


Los valores absolutos de las entalpias son desconocidos e innecesarios. Solo se trata con
diferencias de entalpias. La entalpia de un elemento o compuesto tiene significado
únicamente cuando se compara con alguna referencia o “estado normal”. Esta referencia o
estado normal es aquel de 1 atm. De presión y 25°C, con las sustancias en sus estado
físico y forma estable bajo estas condiciones.

Se ha convenido en definir como cero la entalpia molar e una sustancia elemental en su


estado estable a la presión de 1 atm. Y a 25°C. A más altas temperaturas, la entalpia
referida al valor cero a 1 atm. Y 25°C, será una cantidad positiva, mientras que a mas bajas
temperaturas será una cantidad negativa. Las entalpias basadas sobre este estado de
referencia se llaman “entalpias normales”.

Con la entalpia de referencia asignada a los elementos, es posible determinar las entalpias
normales para compuestos, que se llaman entalpias normales de formación.
Consideremos la reacción siguiente:

C (Grafito) + O2 (g) CO2 (g) ΔH= -393.514 J

Pues bien, el cambio de entalpia para esta reacción es igual a la entalpia normal del CO 2
menos las entalpias normales del C y O2. Pero desde que los últimos son elementos en su
estado normal, sus entalpias normales son cero. Por esto, la entalpia normal o entalpia
normal de formación del CO2 debe ser -393.51 KJ. Se ve que la entalpia de la reacción por
la cual el compuesto se forma a partir de sus elementos, es igual a la entalpia normal de
formación del compuesto. Como resultado, algunos autores usan el símbolo ΔH° para esta
entalpia normal de formación.

Se observa que el calor de formación de las sustancias compuestas se prefiere expresarlo


a presión constante. Se llama entonces entalpia molar de formación y se le define como el
incremento de entalpia cuando se forma 1 mol del compuesto a partir de sus elementos. Se
determina directamente en un calorímetro, cuando los compuestos pueden ser sintetizados
en forma pura a partir de sus elementos.

El estado normal se llama también en termodinámica estado estándar, desde que se


introdujo esta palabra por la real academia española en el suplemento del diccionario de
la lengua española, decimonovena edición, Madrid,1970.
Si pueden existir dos o mas formas alotrópicas de un elemento a la temperatura asociada
al estado estándar, hay que especificar la forma de referencia. Así se ha escogido el grafito
como tipo de carbono en la formación de los compuestos orgánicos y también compuestos
inorgánicos. La tabla 2.5 contiene la anotación: Hg (g) ….. +61.32 KJ pues bien es la
entalpia del vapor con respecto al mercurio líquido a 25°C y 1 atm. (estado estándar) o sea
que corresponde al calor latente de vaporización de 1 átomo gramo de Hg para formar su
vapor saturado a 25°C, Una explicación similar es para la anotación: P (g) …. + 314.64 KJ.

En la tabla de entalpias, las entalpias iónicas están todas basadas sobre la asignación
arbitraria de cero al ion hidratado de hidrogeno, o sea H (aq); por eso Cl (aq) tienen la
misma entalpia asignada a H+ Cl- (aq).El agregado (aq) al ion en la tabla 2.5 se
sobreentiende por el título de iones en agua. Para cualquier electrolito en agua, su entalpia
normal de formación es la suma de las entalpias de formación de los respectivos iones
hidratados.

La entalpia del vapor saturado de agua a 25°C y 0.03 atm, que tiene en la tabla 2.5 el vapor
de -241.82 KJ/mol, proviene de sumar las dos ecuaciones siguientes:

H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (l) ΔH= -285.83 KJ

H2O (l) H2O (g) ΔH= +44.01 KJ

H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (g) ΔH= -241.82 KJ

De la ley de HESS se deduce las siguientes reglas:

1.- La entalpia de una reacción viene dada por la diferencia de la entalpia de formación de
sus productos menos la entalpia de formación de los reaccionantes.

2.- La entalpia de un compuesto es igual a la entalpia de formación de los productos de su


combustión menos la entalpia de combustión de dicho compuesto.

3.- La entalpia de una reacción es también igual a la suma de las entalpias de combustión
de los reaccionantes menos la suma de las entalpias de combustión de los productos.

Ejercicio 2.14:

Hallar la entalpia de la reacción siguiente a 25°C, usando los valores de entalpias de


combustión de la tabla 2.4:

C2H4 (g) + H2O (l) C2H5OH (l)

-1410.97 0 -1366.83

ΔH°298 = (-1410.97) – (-1366.83)

= -1410.97 + 1366.83 = 44.14 KJ/mol

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