Cp - Cv = R (2.

46)

Las capacidades caloríficas molares de los gases diatomicos son más altas que aquellas
de los monoatómicos y aumentan con la elevación en la temperatura. En la resolución
aproximada de problemas se pueden tomar sus capacidades caloríficas molares variando
con la temperatura kelvin, como:

Cp = 27.2 +0.0042 T 𝑱𝑲−𝟏 𝒎𝒐𝒍−𝟏 (2.47)

Para el O2, H2, CO, HCL, HBr, HI, NO y cualquier gas diatomico mezcla de gases
diatomicos, excepto los halógenos, a una presión moderada y en la variación de
temperatura de 300 a 200 K. esta ecuación da el calor absorbido con un error a 2 a 5 %.
Ecuaciones más exactas y específicas para cada gas se dan en seguida.

TABLA 2.2

ECUACIONES DE DOS TERMINOS DE CAPACIDADES CALORIFICAS MOLARES DE GASES

A PRESION CONSTANTE.

De acuerdo a la expresión: Cp = a + b. T

Sustancia Ecuación de Cp en 𝑱𝑲−𝟏 Intervalo de Incertidumbre

𝒎𝒐𝒍 −𝟏 temperaturas °K

 H2 27.70 + 0.00339 T 273 - 2500 2

 N2 27.20 + 0.00418 T 300 - 3000 3
 CO 27.61 + 0.00502 T 273 - 2500 1.5
 HCL 28.03 + 0.00351 T 273 - 2000 1.5
 NH3 28.03 + 0.02636 T 300 - 800 1.5
 CL2 34.64 + 0.00234 T 273 - 2000 1.5
 CH4 22.34 + 0.04812 T 273 - 1200 2
30.54 + 0.01029 T 298 - 2000 1.5
 H2O (g)
32.22 + 0.02218 T 298 - 2000 1.5
 CO2

o Ecuaciones tomadas de:” Biblioteca del Ingeniero Químico”, por R.H

PERRY, segunda edición en español, Vol.1, paginas 3-159-166, McGraw-
Hill, México, 1986. Los valores de las dos constantes en cada ecuación,
los henos convertido nosotros a unidades SI, multiplicándolos por 4,184
J/cal.
o PONS MUZZO G. “Fisicoquímica” , primera época , en la Transición al SI ,
secta edición ,lima, 1985.

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En general, cualquier ecuación que se usa para el CO2 puede ser usada para el SO2 la
del H2O vapor puede ser usada para el H2S y la del CO para el N2. Ahora, desde que (
∂H/∂P)T = 0 para los gases ideales y muy pequeño para los gases reales a presiones
bajas , todas las ecuaciones deben ser usadas para cualquier presión moderada debajo
de más o menos 5 atm, donde también se aplica PV = n RT. Las ecuaciones de
capacidades caloríficas molares de gases a volumen constante, se pueden obtener
restando el valor de R = 8.31 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 en la primera constante ∩ de las ecuaciones a
presión constante. Por ejemplo, Cv = (18,9 + 0.0042 T) 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1, procedente de
(2.47) es una aproximación conveniente para los gases diatomicos.

En los sólidos cristalinos es costumbre discutir las ecuaciones de variación de la

capacidad calorífica con la temperatura, desde dos puntos de vista: a altas temperaturas
y bajas temperaturas. Del primer punto de vista, una ecuación simple para el aluminio es:
AL (s), Cp=(20.1+0.13 5T) 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1, valida con 1% de error entre los límites de
temperatura de 273 a 931 K. Es importante tener las restricciones para las ecuaciones de
capacidades caloríficas. El límite inferior no quiere decir que la capacidad calorífica para
el aluminio cambia repentinamente a 0°C. El límite superior en la ecuación anterior es el
punto de fusión del aluminio; otras veces es la temperatura de transición a otra forma
cristalina, la cual tendrá una ecuación diferente durante su estado.

Como otros ejemplos de ecuaciones de capacidades caloríficas para solidos cristalinos,

tenemos para Cu (s) la siguiente:

Cp = (22.76 + 0.061 17 T) 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 , valida en el intervalo de temperatura de 273 a

1357 con 1% de error. Asimismo, para el carbono (s) , grafito, de 300 a 1000 K, se puede
usar la ecuación aproximada de : Cp = ( 6.28 + 0.017 T ) 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 .

Las llamadas capacidades caloríficas a altas temperaturas se representan por ecuaciones

de algunos de los tipos siguientes:

Cp = a + bT + c𝑇 2 (2.48)

Cp = a + bT + c𝑇 2 (2.49)

Cp = a + bT + c𝑇 2 (2.50)

En las cuales a, b y c son constantes propias de cada sustancia.

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 EJERCICIO 2.11

Calcular ∆H para el cambio de estado siguiente.

CO2 (g, 400K, 1 atm) = CO2 ( g, 500K, 1 atm)

Usando la ecuación (2.45), donde Cp es reemplazado por la ecuación pertinente muy

exacta de la tabla 2.3, tenemos que.

500𝐾
∆H = ∫400𝐾 (25.999 + 0.04351 𝑇 − 14.85 × 10−6 𝑇 2 ) dT

0.04351 14.85 ×10−6

= 25.999 (500 – 400) + (5002 - 4002 ) - (5003 − 4003 )
2 3

=2599.9 + 0.02176 (90000) – 4.95 × 10−6 ( 61 × 10−6 )

= 2599.9 + 1958.4 – 302.0

∆H = 4256 J/mol = 4.256 KJ/mol

Tabla 2.3

Ecuaciones de tres términos de capacidades caloríficas molares de gases a presión

constante.

De acuerdo a la expresión: Cp = a + bT + c𝑇 2

En la los coeficientes: a, b y c son constantes propias de cada sustancia.

Las ecuaciones situadas, muy exactas, son válidas para temperaturas entre 300 – 1500 K
y resulta Cp en las unidades SI, joules por kelvin y mol o sea 𝐽 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1.las ecuaciones
de la lista siguiente están en nuestro texto “Fisicoquímica”, primera época, en la transición
al SI, sexta edición, lima 1985, con los valores de las tres constantes en calorías, que los
hemos multiplicado por 4.184 J/cal, para expresar ahora las ecuaciones en unidades SI.

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H2 Cp = 29.066 - 0.00084 T + 2.01 × 10−6 𝑇 2

O2 Cp = 25.72 + 0.0130 T - 3.85 × 10−6 𝑇 2

N2 Cp = 27.296 + 0.00523 T - 0.004 × 10−6 𝑇 2

CL2 Cp = 31.70 + 0. 0101 T - 4.6 × 10−6 𝑇 2

CO Cp = 26.86 + 0.00699 T - 0.820 × 10−6 𝑇 2

H2O (vapor) Cp = 30.36 + 0.00962 T + 1.17 × 10−6 𝑇 2

CO2 Cp = 25.999 + 0.04351 T - 14.85 × 10−6 𝑇 2

NH3 Cp = 25.895 + 0.03301 T - 3.05 × 10−6 𝑇 2

SO2 Cp = 25.72 + 0.0577 T - 38.1 × 10−6 𝑇 2

CH4 Cp = 14.146 +0.0753 T - 18.0 × 10−6 𝑇 2

C2H6 Cp = 9.401 + 0.1598 T - 46.23 × 10−6 𝑇 2

C2H Cp = 11.841 + 0.119 T - 36.5 × 10−6 𝑇 2

ALBERTY y DANIELS en su libro “Fisicoquímica – Versión SI”, primera edición en español,

1984 CECSA, México, páginas 98 y 99, citan las ecuaciones siguientes:

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