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de Puebla
Fidicoquímica III
“Problemario 2”
Primavera 2018
1) Usando la ecuación de Clapeyron, estime la entalpía de vaporización del agua a
300 KPa compárela al valor tabulado.
A 300∘ 𝐶 𝑃𝑠𝑎𝑡 = 8587.9𝑘𝑝𝑎
∆𝐻 ∆𝑃
=
𝑇∆𝑉 ∆𝑇
CLAPEYRON
∆𝑠 𝑑𝑃 ∆ℎ
= ∆𝑠 =
∆𝑣 𝑑𝑇 𝑇
∆ℎ 𝑑𝑃
=
𝑇∆𝑣 𝑑𝑇
Para 𝐻2 𝑂:
𝑑𝑃
ℎ𝑓𝑔 = ∆ℎ = 𝑇∆𝑣
𝑑𝑇
Y límites de tablas: 𝑃𝑓 , 𝑃𝑖 , 𝑇𝑓 , 𝑇𝑖 , 𝑣𝑓 𝑦 𝑣𝑖 .
(𝑃𝑓 − 𝑃𝑖 )
ℎ𝑓𝑔 = ∆ℎ = 𝑇𝑠𝑎𝑡 (𝑣𝑓 − 𝑣𝑖 )
(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )
(232.23 𝑘𝑃𝑎 − 169.18 𝑘𝑃𝑎) 𝑚3 𝑚3
ℎ𝑓𝑔 = (393.15 𝐾) (0.89133 − 0.00106 )
(398.15 𝐾 − 388.15 𝐾) 𝑘𝑔 𝑘𝑔
𝑘𝑃𝑎 ∗ 𝑚3 𝑘𝐽
ℎ𝑓𝑔 = 2206.810846 = 2206.810846
𝑘𝑔 𝑘𝑔
En tablas:
𝑘𝐽
ℎ𝑓𝑔 = 2202.1
𝑘𝑔
Para 𝑠𝑓𝑔 :
𝑘𝐽
ℎ𝑓𝑔 2206.810846 𝑘𝑔 𝑘𝐽
𝑠𝑓𝑔 = = = 5.613152
𝑇 393.15 𝐾 𝑘𝑔𝐾
En tablas:
𝑘𝐽
𝑠𝑓𝑔 = 5.6013
𝑘𝑔𝐾
RESOLVIENDO INCISO A.
̅
∆H dP
=
̅ T dT
∆V
̅ 𝑇2
∆H
∆𝑃 = 𝑙𝑛
̅ 𝑇1
∆V
̅ 𝑇2
∆H
𝑃2− 𝑃1 = 𝑙𝑛
̅ 𝑇1
∆V
𝐵𝑇𝑈
90.886
𝑃2− 𝑃1 = 𝐿𝑏𝑚 𝑙𝑛 459.67𝑅 = 1.4079 𝐵𝑇𝑈
𝑓𝑡 3 444.67𝑅 𝑓𝑡 3
2.1446
𝑙𝑏𝑚
𝐵𝑇𝑈 5.4039 𝑝𝑠𝑖𝑎 𝑓𝑡 3
𝑃1 = (−1.4079 3 ) + 21.185 psia = 13.5768 psia
𝑓𝑡 1 𝐵𝑇𝑈
RESOLVIENDO INCISO B.
̅
∆H dP
=
̅ T dT
∆V
̅ 𝑇2
∆H
∆𝑃 = 𝑙𝑛
̅ 𝑇1
∆V
̅ 𝑇2
∆H
𝑃2− 𝑃1 = 𝑙𝑛
̅ 𝑇1
∆V
𝐵𝑇𝑈
90.886
𝑃2− 𝑃1 = 𝐿𝑏𝑚 𝑙𝑛 459.67𝑅 = 2.8602 𝐵𝑇𝑈
𝑓𝑡 3 429.67 𝑓𝑡 3
2.1446
𝑙𝑏𝑚
𝐽 0.00987𝑎𝑡𝑚. 𝐿
2292 | | 𝑇𝑓
𝑚𝑜𝑙 1𝐽
3 𝑙𝑛 = 100𝑎𝑡𝑚 − 1𝑎𝑚𝑡
𝑐𝑚 0.001𝐿 234.3𝐾
0.517 | |
𝑚𝑜𝑙 1𝑐𝑚3
𝐽 0.00987𝑎𝑡𝑚. 𝐿
2292 | |
𝑚𝑜𝑙 1𝐽
ln 𝑇𝑓 − ln|234.3 𝐾| = 99𝑎𝑡𝑚
𝑐𝑚3 0.001𝐿
0.517 | |
𝑚𝑜𝑙 1𝑐𝑚3
99𝑎𝑡𝑚
ln 𝑇𝑓 = + ln|234.3 𝐾|
𝐽 0.00987𝑎𝑡𝑚. 𝐿
2292 | |
𝑚𝑜𝑙 1𝐽
𝑐𝑚3 0.001𝐿
0.517 | |
𝑚𝑜𝑙 1𝑐𝑚3
99𝑎𝑡𝑚
𝐽 0.00987𝑎𝑡𝑚.𝐿
2292 | |
𝑚𝑜𝑙 1𝐽
3
𝑐𝑚 0.001𝐿
0.517 | |
𝑒 ln 𝑇𝑓 = 𝑒 𝑚𝑜𝑙 1𝑐𝑚3 𝑒 ln|234.3 𝐾|
𝑇𝑓= 235.03116𝐾
P= 1 atm = 101325 Pa
T= 25°C = 298.15 K
Por lo tanto a 25°C y 1 atm el grafito es la fase estable del carbono
A = U – TS
dA = dU – TdS – SdT
dA = TdS –PdV – TdS – SdT
dA = - PdV - SdT
dA = - PdV
V=M/ρ
V grafito = 12.01 gr/mol / 2.27 gr/cm3 = 5.2907 cm3/mol
V diamante = 12.01 gr/mol / 3.52 gr/cm3 = 3.4119 cm3/mol
dA = - (101.325 KPa)(1.8788 cm3/mol)
dA = -190.36941 KPa.cm3/mol
Proceso espontaneo
6) A 1 atm de presión, el benceno solidifica a 5.5°C y su densidad varía de
𝑔𝑟 𝑔𝑟 𝑘𝑗
0.879 𝑐𝑚3 a 0.801 𝑐𝑚3 experimentando un ∆𝐻 = −10.59 𝑚𝑜𝑙 Calcula el punto de
congelación del benceno a 1000atm. Si en este rango de presiones el punto de
fusión evoluciona linealmente con P.
Usamos el modelo lineal de Clapeyron
∆𝐻 ∆𝑃
=
𝑇∆𝑉 ∆𝑇
1.01𝑝𝑎
𝑇𝑓 ∆𝑉∆𝑃 𝑇𝑓 ∆𝑃 278.65𝐾(1 − 1000)𝑎𝑡𝑚 ( 1𝑎𝑡𝑚 ) 1 1 𝑔
𝑇𝑖 = = ∆𝑉 = ( − ) 3
∆𝐻 ∆𝐻 𝐽 0.801 0.879 𝑐𝑚
−10590
𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝑚3
𝑇𝑖= 2650147.011𝐾 𝑝𝑎 (1.107830229𝑥10−7 )
𝐽 𝑔
𝑚𝑜𝑙 𝑔
𝑇𝑖= 0.2935912971𝐾 (78.11 ) = 22.93𝐾 = 301.5824162𝐾
𝑔 𝑚𝑜𝑙
4293.9
ln 𝑃 = 21.5039 −
{ 𝑇
3345.8
ln 𝑃 = 17.8326 −
𝑇
Respectivamente.
Donde T se expresa en K y P en Torr. Si el vapor presenta un comportamiento ideal.
Determina:
4293.9 3345.8
ln 𝑃 = 21.5039 − ln 𝑃 = 17.8326 −
𝑇 𝑇
4293.9 3345.8
[21.5039− ] [17.8326− ]
𝑃=𝑒 𝑇 𝑒𝑛 𝑇𝑜𝑟𝑟 𝑃=𝑒 𝑇 𝑒𝑛 𝑇𝑜𝑟𝑟
4293.9 3345.8
𝑇=− 𝑒𝑛 𝐾 𝑇=− 𝑒𝑛 𝐾
ln 𝑃 − 21.5039 ln 𝑃 − 17.8326
Como tiene un comportamiento ideal y tenemos dos estados del punto triple, que
involucran una fase gas, usamos Clausius-Clapeyron.
CLAUSIUS-CLAPEYRON
𝑃𝑓 −∆𝐻 1 1
ln ( ) = ( − )
𝑃𝑖 𝑅 𝑇𝑓 𝑇𝑖
∆𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 ℎ → ∆𝑒𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ℎ
𝑆ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝐺𝑎𝑠
∆𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ℎ
Como en ambos el estado final, tiene las mismas condiciones de T y P por ser el punto
triple, igualamos las ecuaciones:
4293.9 3345.8
21.5039 − = 17.8326 −
𝑇𝑇𝑃 𝑇𝑇𝑃
4293.9 3345.8
21.5039 − 17.8326 = −
𝑇𝑇𝑃 𝑇𝑇𝑃
4293.9 − 3345.8
21.5039 − 17.8326 =
𝑇𝑇𝑃
4293.9 − 3345.8
𝑇𝑇𝑃 = = 258.791164 𝐾
21.5039 − 17.8326
Para 𝑃𝑇𝑃 , igualamos a 𝑇𝑇𝑃 :
4293.9 3345.8
− =−
ln 𝑃𝑇𝑃 − 21.5039 ln 𝑃𝑇𝑃 − 17.8326
131.2044 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑅 ln ( )
𝑃𝑖
∆𝑣𝑎𝑝 ℎ = −
1 1
( − )
258.7912 𝐾 𝑇𝑖
131.2044 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑅 ln ( )
𝑃𝑖
∆𝑠𝑢𝑏 ℎ = −
1 1
( − )
258.7912 𝐾 𝑇𝑖
𝑃2 −∆𝐻𝑒𝑣𝑎𝑝 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑃2 −∆𝐻𝑒𝑣𝑎𝑝 1 1
[ ( − )]
=𝑒 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑃1
38.9𝐾𝐽
− 1 1
𝑚𝑜𝑙
8.3144𝐾𝐽 ( 351.45𝑘 −298.15𝑘 )
𝑃2 𝑀𝑂𝐿𝐾
= 𝑒[ ]
𝑃1
𝑃2 −3
= 𝑒 [−2.36846𝑋10 ]
𝑃1
𝑃2
= 1.0002382
𝑃1
1𝑎𝑡𝑚
𝑃 = 1.002382 = .9976 𝑎𝑡𝑚
Fórmula
𝑃2 − ∆𝐻𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 1 1
𝐼𝑛 = [ − ]
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1
Sustituimos
𝐾𝐽
1 𝑎𝑡𝑚 − 6.44 1 1
𝐼𝑛 = 𝑚𝑜𝑙 [ − ]
1.5 𝑎𝑡𝑚 𝑎𝑡𝑚 − 𝐿 𝑇2 83.8 𝐾
0.082
𝑚𝑜𝑙 𝐾
Despejamos
1 𝑎𝑡𝑚 𝑎𝑡𝑚 − 𝐿
𝐼𝑛 ∗ 0.082
1.5 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 𝐾 = [ 1 − 1
]
𝐾𝐽 𝑇2 83.8 𝐾
− 6.44
𝑚𝑜𝑙
Convertimos
1 𝑎𝑡𝑚 𝐿 − 𝑎𝑡𝑚
𝐼𝑛 ∗ 0.082
1.5 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 𝐾 = [ 1 − 1
]
𝐿 − 𝑎𝑡𝑚 𝑇2 83.8 𝐾
− 63.627
𝑚𝑜𝑙
1 1
−5.2254 ∗ 10−4 𝑘 = [ − ]
𝑇2 83.8 𝐾
1
= 𝑇2
1
−5.2254 ∗ 10−4 𝑘 + 83.8 𝐾
Resultado