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COMPETENCIA 3

ENLACES QUIMICOS.
INTRODUCCION:

Los electrones de la capa externa del átomo, también llamados electrones de


valencia, son los que determinan las propiedades químicas del elemento. Se
observa experimentalmente que cuando un átomo tiene su nivel electrónico
externo completo, posee una gran inercia química, es decir, no reacciona
químicamente. Tal es el caso de los gases nobles, raros o inertes que pertenecen
al grupo 18 de la Tabla Periódica, y poseen 8 electrones en el último nivel (Ne, Ar,
Kr, Xe y Rn), a excepción del He que completa su único nivel (1s 2) con solo 2
electrones.

En base a esto podemos inferir que los elementos reaccionan entre sí debido a
que su última capa electrónica esta incompleta, y cuando dos elementos a través
de un enlace forman un compuesto, tienden a adquirir la configuración
electrónica completa, asemejándose al gas noble más próximo dentro de la
clasificación periódica. Esta configuración es la más estable, y por ende, la más
probable.

Se le conoce como enlace químico a la fuerza que mantiene unidos a los átomos,
por la pérdida y ganancia o de electrones o bien por la compartición de estos lo
que hace que funcionen como una unidad; iones o moléculas. Ejemplo; La sal de
mesa ó Cloruro de sodio (NaCl) existe una fuerza que mantiene unidos a los
átomos de sodio y cloro, se obtiene información acerca de la fuerza del enlace
midiendo la energía necesaria para romperlo, a lo que se le denomina energía de
enlace.

CLASIFICACIÓN DE LOS ENLACES QUÍMICOS.

Tipos de enlaces químicos son:

 Enlace iónico o electrovalente


 Enlace covalente
 Enlace metálico
 Fuerzas Intermoleculares.
Puente de Hidrogeno
Van der WAALS.
London

Enlace iónico: se define como la las fuerzas de interacción entre dos átomos (un
metal y un no metal) por la pérdida y ganancia de electrones entre ellos, este
hecho produce iones que se mantienen unidos por fuerzas eléctricas sin formar
moléculas verdaderas. Para que exista tal enlace un átomo debe ser altamente
electronegativo y el otro altamente electropositivo, de tal forma que la diferencia de
electronegatividad sea mayor o igual a 1.7.

Los enlaces iónicos se forman siempre que haya transferencia de uno o más
electrones de un átomo a otro.

Por ejemplo: el sodio [10Ne]3s1 tiene un electrón en su capa de valencia que


fácilmente lo pierde, formando el ion sodio (Na+), es decir:
2 2 6 1 +
11Na. (s 2s 2p 3s ) Na 1s2 2s2 2p6

Este ion recibe el nombre de catión, en tanto que un ion con carga negativa recibe
el nombre de anión, ejemplo:

1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6

Na Cl Na+ Cl-

La ecuación puede representarse como:

Los iones son partículas con carga eléctrica, los cuales se forman como resultado
de la pérdida o ganancia de electrones. Los iones positivos resultan de la pérdida
de electrones y los negativos de la ganancia de electrones (Ciclo Born - Haber).

Un enlace iónico se debe a la fuerza de atracción entre los iones positivos y


negativos. Los cationes y aniones deben su nombre a que son atraídos por el
cátodo y ánodo respectivamente durante la electrólisis. Los átomos de los metales
pueden perder uno, dos o tres electrones formando de este modo cationes.

Algunas Propiedades de los Compuestos Iónicos:

1. Generalmente son solubles en agua y otros solventes polares como etanol,


acetona, etc.

2. Tienen alta temperatura de fusión.


Cuando los metales reaccionan con los no metales forman compuestos iónicos
muy estables y se requiere energía considerable para "romperlos". Por ejemplo, el
punto de fusión del cloruro de sodio es cercano a 800 ºC. El fuerte enlace en estos
compuestos iónicos se debe a las atracciones entre los cationes y aniones de
carga opuesta.

3. Duros; quebradizos

4. Conductores en solución o estado líquido.

5. A temperatura ambiental son sólidos, cuya estructura está definida por lo que
son cristalinos (la atracción de los iones es polidireccional), En un sólido cristalino,
la celda unitaria es la unidad repetitiva más pequeña que posee toda la simetría
característica del arreglo atómico, iónico. Pueden construirse ensamblando celdas
unitarias tridimensionales, dando lugar a una red del cristal.

Estructuras geométricas más comunes en los compuestos iónicos.


Celda unitaria Cubica Simple. Celda unitaria cubica Celda unitaria Cubica
centrada en el cuerpo. Centrada en la Cara.

Hay un átomo en cada esquina


de la celda unitaria. Tiene un átomo en cada
esquina de la celda y uno en el Presenta un átomo en cada
centro esquina y uno en el centro de
cada cara.

Líneas rectas imaginarias


que forman la Celdilla
unitaria El patrón se repite en el
espacio. Forma el retículo cristalino

La mayor parte de la materia sólida muestra una disposición ordenada de átomos


y tiene estructura cristalina.
Los sólidos sin estructura cristalina, como el vidrio, se denominan amorfos. Debido
a su estructura, son más parecidos a un líquido que a un sólido. Se conocen como
líquidos supe enfriados.

Enlace covalente: Consiste en la fuerza que mantiene unidos a los átomos por la
compartición de electrones, se presenta entre no metales, adquieren cargas
parciales positiva (δ+) y negativa (δ-) y forman moléculas verdaderas.
Clasificación del enlace covalente:
a). El enlace covalente por el número de enlaces presentes o pares de
electrones compartidos entre los átomos puede ser:

 Enlace covalente simple, ejemplo: H - Cl


 Enlace covalente doble, ejemplo: O = O
 Enlace covalente triple , ejemplo: H – C Ξ C – H

b). Por la distribución de la nube electrónica puede ser.


 Enlace covalente polar.
 Enlace covalente no polar.

c) Por la forma como se comparten los electrones.


 Enlace covalente coordinado.

Enlace metálico; se da entre metales.

Las fuerzas que mantienen unidas a las moléculas son las fuerzas
intermoleculares, a pesar de ser más débiles que los enlaces, juegan un
papel importante en las propiedades de las sustancias, y son:

 Puente de Hidrogeno.
 Fuerzas de Van der Waals.
 Fuerzas de London.

Algunos autores consideran a las tres como Fuerzas de Van der Waals, en honor
a su descubridor.

Pautas para predecir el tipo de enlace.


- Por la diferencia de electronegatividad.
- Por el tipo de átomos presentes.
- Por su conductividad.

Por diferencia de electronegatividad: Se utilizan los valores de electronegatividad


Por definición electronegatividad es: la capacidad de un átomo para atraer
electrones, cuando se encuentra formando parte de un compuesto.

Mediante el valor de electronegatividad (fig.3 al final de este documento.) es


posible predecir el tipo de enlace que se forma entre dos átomos: Pauling dijo que
“cuando dos átomos tienen una diferencia de electronegatividades mayor de 1.7
unidades, los enlaces que se forman tienen un carácter iónico”.

Ejemplo 1:
Usando la tabla de electronegatividades de Pauling, determinar la diferencia de
electronegatividades para el Cloruro de sodio.
Electronegatividad sodio = 0.9
Electronegatividad cloro = 3.0
Diferencia = 2.1

El enlace que presenta el compuesto: cloruro de sodio NaCl es iónico por que la
diferencia de electronegatividad es de 2.1

Si la diferencia de electronegatividades es menor que 1.7, los enlaces son


Principalmente covalentes.

Ejemplo 2: Determinar el tipo de enlace presente en el Monóxidos de carbono


(CO) a través de la diferencia de electronegatividades.

Electronegatividad Carbono = 2.5


Electronegatividad Oxigeno = 3.5
Diferencia = 1.0

La diferencia de electronegatividad es de 1.0, lo que indica según Pauling se trata


de un compuesto con enlace covalente.

Prácticamente no hay un enlace iónico o covalente al 100%, sino que


dependiendo de las diferencias de electronegatividades, éste se da en porcentajes
como se muestra en la escala siguiente:

Carácter del enlace.


Diferencia de 0.00 0.65 0.94 1.19 1.43 1.63 1.91 2.19 2.54 3.03
Electronegatividades
% de carácter iónico 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
% de carácter
covalente 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10

Los átomos de menor electronegatividad son aquellos que inician un nivel


energético con sólo uno o dos electrones (orbital s), como los elementos de la
familia de los metales alcalino (grupo 1) y alcalinotérreos (grupo 2)

Los átomos de mayor electronegatividad, son los que tienen un subnivel p


parcialmente lleno y los átomos cuyos subniveles d y f están parcialmente llenos
tienen una electronegatividad intermedia.

Por el tipo de átomos presentes en el compuesto y sus propiedades. El enlace


iónico ocurre entre un metal con un a energía de ionización baja y un no metal
con afinidad electrónica alta, mientras que el enlace covalente es entre dos no
metales.

Por la Conductividad eléctrica de los compuestos en solución o en estado


liquido, al introducirles un par de electrodos; puesto que los compuestos con
enlace iónico conducen la corriente eléctrica en estado líquido ó en solución,
mientras que los compuestos covalentes no son conductores.

Se debe tener cuidado en los compuestos covalentes muy polares, como el ácido
clorhídrico que por ser una molécula muy polar en solución es un buen conductor
de la corriente eléctrica, en estos casos apoyarnos con las dos pautas anteriores;
diferencia de electronegatividad y tipos de átomos presentes.

Símbolos de Lewis y regla del octeto.

En 1902, al tratar de encontrar un método para explicar la tabla periódica en una


clase de introducción a la química, G. N. Lewis descubrió que la química de los
elementos de los grupos principales, se podía explicar suponiendo que los átomos
de esos elementos ganan o pierden electrones hasta tener ocho en la capa
externa. Ocho electrones forman un octeto, y en consecuencia, al descubrimiento
de Lewis se le llama con frecuencia la regla del octeto.

Posteriormente, a los electrones en la capa externa se les llamó electrones de


valencia, nombre que refleja la cantidad de enlaces que puede formar un
elemento.

Para los elementos representativos los electrones de valencia son los que se
encuentran en s y p como son la mayor parte de los átomos que manejaremos, no
es difícil el conteo de los electrones de valencia. Para el flúor, cuya configuración
electrónica es:
9F [He] 2s2 2p5

Todos los electrones fuera del interior del gas [He], son los electrones de
valencia, por lo que el flúor tiene 7 electrones de valencia.

Para representar a lo elementos y sus electrones de valencia se desarrolló un


sistema propuesto por Lewis al que se llamo símbolo de Lewis.

Un símbolo de Lewis consiste en: un símbolo químico que representa el núcleo y


los electrones internos de un átomo, junto con los puntos situados alrededor del
símbolo representando a los electrones de valencia o electrones externos fig.1
Figura 1: Estructuras de Lewis de algunos elementos representativos.

Lewis observó que parece que los átomos comparten pares de electrones.
También notó que la mayor parte de las moléculas contiene una cantidad par de
electrones, lo que sugiere que los electrones existen en pares. En consecuencia,
introdujo un sistema de notación, llamado estructura de Lewis, en el que cada
átomo está rodeado hasta por 4 pares de puntos que corresponden a los 8
electrones de valencia posibles. Así, las estructuras de Lewis F2 y del O2 se
escriben como se ve en la figura siguiente.
.. .. .. ..
:F:F: :O::O:
¨ ¨ ¨ ¨
Estructuras de Lewis de los compuestos con enlace iónico.

Reglas para escribir las estructuras de Lewis de los compuestos covalentes.

Las estructuras de Lewis son una forma conveniente de mostrar los enlaces
covalentes en muchas moléculas o iones de los elementos representativos. La
parte más difícil, al escribir estructuras de Lewis, es determinar el arreglo de
átomos en una molécula o un Ion. En las moléculas sencillas con más de dos
átomos, uno de ellos estará en el centro, rodeado por los demás. Así. Cl2O tiene
dos arreglos posibles Cl – Cl – O ó CI – 0 – Cl

Aunque las estructuras de Lewis de muchas moléculas y iones se pueden escribir


por inspección de las fórmulas, el procedimiento siguiente sirve de ayuda para
aprender a escribirlas:

Paso 1. Obtener el número total de electrones (ē) en la molécula, se suma el


número de átomos y se multiplica por 8 (todos buscan completar su octeto y
parecerse a un gas noble) a excepción del H que solo necesita 2 electrones.
(gas He)

Ejemplo 1: H2SO4
Se suman los átomos que para tener la estructura de un gas necesitan 8 ē,
vemos que es 1 Azufre más 4 Oxígenos; total 5 átomos que se multiplican
por 8 ē; más los dos Hidrógenos multiplicados por dos (el gas noble para el
H es el He. Que solo tiene dos ē); puesto que adquiere la configuración del
He. total 44
(5 x 8) + ( 2 x 2 ) = 44

Paso 2. Obtener el número total de electrones de valencia que se usarán en la es-


tructura. Se suma el número de electrones de valencia para todos los áto-
mos en la molécula o ion. Si va a escribir la estructura de un ion, se suma
un electrón por cada carga negativa o se resta un electrón por cada carga
positiva en el ion.
En este caso tanto el azufre como el oxígenos tienen 6 electrones de
valencia por lo que se multiplica 5 por 6, más los dos Hidrógenos que
tienen un solo electrón: total 32 electrones de valencia
(5 x 6) + ( 2 x 1 ) = 32

Paso 3. Encontrar el número de enlaces. Se resta al número tal de electrones el


número de electrones de valencia y se divide entre dos. Total 5 enlaces.
44 - 32 = 10/2 = 5

Paso 4. Obtener el número de electrones libre. Se le resta al número total de


electrones de valencia los 10 electrones de enlace. total 22 electrones
libres,
32 - 10 = 22
Paso 5. Escribir el arreglo del esqueleto de átomos y unirlos con un enlace
covalente sencillo, distribuir lo electrones libre, de tal forma que todos los átomos
cumplan con la regla del octeto. o adquieran la estructura de un gas noble.
Generalmente el elemento menos electronegativo es el átomo central, a
excepción del H

 
O
 
   

H — O — S — O 

  
  
O
 
 

Ejemplo 2: Escribir la estructura de Lewis para el Tionilo (SOCl2)


Paso 1. Obtener el número total de electrones en la molécula (Aquí todos los
átomos buscan tener 8 ē )
(4 x 8) = 32

Paso 2. Número total de electrones de valencia


(2 x 6) + ( 2 x 7) = 26

Paso 3. Encontrar el número de enlaces. Se resta al número total de electrones


el número de electrones de valencia y se divide entre dos.
32 - 26 = 6/2 = 3

Paso 4. Obtener el número de electrones libre. se le resta al número total de


electrones de valencia los 10 electrones de enlace.
26 - 6 = 20

Paso 5. Escribir el arreglo del esqueleto de átomos y unirlos con un enlace


covalente sencillo, distribuir lo electrones libre, de tal forma que todos los átomos
cumplan con la regla del octeto.

Si no se puede obtener una estructura de Lewis satisfactoria compartiendo un solo


par de electrones, podría lograrse ese objetivo compartiendo dos o hasta tres
pares de electrones. El paso más difícil en la generación de la estructura de Lewis
de una molécula es aquél en el que se escribe la estructura de esqueleto, o de
rayas. ver Tabla 1
Tabla 1: Estructuras de Lewis de oxácidos comunes y sus iones.

Moléculas que no parecen apegarse a la regla del octeto.

Insuficiencia de electrones.
A veces se encuentra uno con la molécula que parece no tener suficientes
electrones de valencia. El Be, B, y Al con frecuencia sólo tienen 2 y 3 pares de
electrones en su capa de valencia.

Tenemos como ejemplo al Be en el dicloruro de berilio (BeCl2) con dos pares de ē


de valencia y al B en el trifluoruro de boro, (BF3), que contiene 3 pares de
electrones de valencia.

Demasiados electrones.
También es posible encontrarse con una molécula que parece tener demasiados
electrones de valencia (Tabla: 2). Cuando eso sucede, se amplía la capa de
valencia del átomo central. Los elementos de los periodos 3 y 4 de la tabla
periódica pueden admitir hasta 6 pares de electrones en su capa de valencia.
Tabla 2: Estructura de Lewis donde el átomo central excede al octeto.
Kotz.

Resonancia.
Con frecuencia, al escribir estructuras de Lewis de las moléculas que contienen
enlaces dobles o triples se ve que se pueden trazar, en forma satisfactoria,
enlaces múltiples de varios modos distintos. Cuando eso sucede, como el íon
carbonato (CO3=) , se dice que exhiben resonancia.

Se pueden escribir dos estructuras de Lewis equivalentes para el dióxido de azufre


como se ve en la figura de abajo. La única diferencia entre ellas es la identidad del
átomo de oxígeno que forma el doble enlace. En consecuencia, las estructuras
deben ser representaciones igualmente válidas de la molécula. Se origina así una
pregunta importante: ¿Cuál de las estructuras de Lewis del SO2 es la correcta?
.. ..
S S
.. ..
:O: :O: :O: :O:

Lo interesante en este caso es que ninguna de las dos es correcta. Las dos
estructuras de Lewis parecen indicar que una de las longitudes de enlace entre
azufre y oxígeno es más corta que la otra. Sin embargo, todos los experimentos
efectuados para investigar la estructura de esta molécula indica que los dos
enlaces azufre – oxígeno tiene longitudes idénticas. Es más, la longitud de enlace
real es intermedia entre la de un enlace sencillo y uno doble.

GEOMETRÍA MOLECULAR:
Nos ocuparemos a continuación, de la forma que tienen las moléculas en el
espacio. Los análisis espectroscópicos, estudios de resonancia, espectrometría
de masa, etc. permiten definir su geometría, y a partir de ésta, explicar diferentes
propiedades físicas y químicas de las sustancias.

Para explicar la forma de las moléculas en el espacio, se ha formulado una teoría


llamada “Repulsíón de Par Electrónico de la capa de Valencia” conocida como
RPECV. Esta teoría se apoya en las siguientes hipótesis:

 La forma de una molécula queda determinada por el número de


pares de electrones que existen entre sus átomos.
 Como estos pares de electrones (negativos) se repelen
electrostáticamente, se ubicarán en el espacio lo más alejados
posible, para disminuir dicha repulsión.
 Si en la molécula existen pares de electrones no compartidos,
ocuparán un espacio mayor que los electrones compartidos;
formando una zona de alta densidad electrónica que repelerá con
mayor fuerza a los electrones restantes.
 Si entre dos átomos hay enlaces múltiples (dos o más pares de
electrones), no varía su geometría molecular por este hecho.

Consideremos a continuación las geometrías moleculares de distintas sustancias,


ordenadas según la atomicidad de la molécula.

1. Moléculas Biatómicas (o Diatómicas). estas moléculas, independientemente


de su composición, siempre son lineales, pues entre sus núcleos atómicos, solo es
posible trazar una recta:

2. Moléculas Triatómicas (AB2): están formadas por tres átomos como por
ejemplo, CO2, SO2, H20, etc. Son moléculas planas pudiendo ser lineales o
angulares, según el número de pares electrónicos que rodean al átomo central:
3. Moléculas Tetratómicas (AB3): están formadas un átomo central rodeado por
tres átomos. Si no posee electrones no compartidos, la molécula es plana y
triangular, como por ejemplo el caso de la molécula de SO 3. Si en cambio posee
un par de elctrones no compartidos como en la molécula de amoníaco (NH 3), la
molécula adopta la forma de una pirámide de base triangular:

4. Moléculas Pentatómicas (AB4): están formadas un átomo central rodeado por


cuatro átomos. Adopta la forma de un tetraedro de base triangular con ángulos de
190,5º. Es el caso por ejemplo de la molécula de metano CH4:

4.1. (AB4E): está formada por un átomo central rodeado por cuatro átomos. Pero
con un par de electrones libres. Tal es el caso del (SF4) azufre con 6 e de
valencia, 4e enlazados con 7e de 4 átomos de flúor quedando 3e libres del
elemento azufre.
MA-Figure 10.16 MA-Figure 10.17

3
1 4
MA-Figure 10.18
2

6 8
7
5
Fig. 3 Tabla de electronegatividad

Momento dipolar.
Example 10.2
Because chlorine is more electronegative than carbon,
which is more electronegative than hydrogen, the bond
moments do not cancel and the molecule possesses a
dipole moment:

Thus, CH2Cl2 is a polar molecule.

UNIONES INTERMOLECULARES:

VANDER WALS

Las uniones covalentes entre átomos generan moléculas. A su vez las moléculas
interaccionan entre sí atrayéndose y repeliéndose. A este tipo de interacciones se
las denomina fuerzas de Van der Waals y a la unión se la denomina unión de Van
der Waals.

Son fuerzas intermoleculares de carácter electrostatico que se establecen entre las


moléculas de un compuesto. Son las responsables del estado de agregación del
mismo, de sus puntos de ebullición y de su solubilidad.
FUERZAS DE LONDON

En las moléculas polares se producen interacciones dipolo-dipolo y en las no


polares, los electrones de moléculas vecinas generan dipolos inducidos.

Interacción ion-dipolo:

 Son más débiles que las ion-ion


 Están presentes en la disolución de compuestos iónicos en disolventes
polares

Interacción dipolo -dipolo:

 Son fuerzas moleculares que resultan de la atracción que experimentan las


correspondientes zonas positivas y negativa de moléculas pares adyacentes.
 Son más débiles que las ion-ion y de mucho menor alcance
 Están presentes en disolventes polares

PUENTES DE HIDRÓGENO

Existe otro tipo de unión intermolecular que es la unión puente hidrógeno. Esta
se verifica en moléculas que poseen hidrógeno unido a átomos muy
electronegativos como F, O o N. Debido a la diferencia de electronegatividad, los
hidrógenos se cargan positivamente en forma parcial y son atraídos por los átomos
electronegativos de moléculas vecinas
Ejemplos de puentes de Hidrógeno:

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