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Donde des el símbolo de una diferencial exacta o d (letra griega delta minúscula)(*)es el símbolo

de na diferencial inexacta. En la primera el cambio termodinámico de pende solo de los estados


final e inicial , mientras que para la segunda depende además de la manera en que se ha
producido el cambio de estado o sea que se refiere más bien a un proceso termodinámico por
ejemplo, cuando un gas perfecto se expande, la cantidad de trabajo obtenido puede variar
desde el valor cero cuando la expansión se realiza en el vacío o sea contra una presión opositora
de cero, hasta un valor máximo del trabajo que es el de un proceso reversible.
Con respecto a los procesos cíclicos cuando un sistema retorna a su estado original, su
contenido e energía interna es el mismo. Es decir que en leguajes matemático
∫ 𝑑𝑈 = 0 ( 2.4b)
Donde significa integral cíclica. Aquellas funciones termodinámicas como la energía interna, que
integral cíclicas iguales a cero, se llaman funciones de estado y se representan siempre con una
letra mayúscula del idioma castellano. De otra forma, las integrales cíclicas de q y u no son
iguales a cero y sus valores dependen del camino seguido o trayectoria.
Proceso termodinamico cuya energía interna es incambiable, como U= 0 de la ecuación (2.4)
resulta que
q = -w (2.5)

tal que el trabajo hecho (-w) por el sistema es igual al calor absorbido (+q) por el proceso. La
ecuación (2.5) niega el móvil perpetuo de primera clase. Es imposible producir trabajo sin el
gasto de alguna otra energía, especialmente calor o electricidad, procedente de una fuente
exterior.

Finalmente, para hallar el valor de la constante R de los gases en unidades SI. Hacemos uso de la
ecuación (2.3) y del dato experimental para el producto PV para el oxigeno : (22,41383)*10-3m
3 atm/mol a (273,1500)k y conforme se reduce la presión indefinidamente. Despejando R de
(2.3) y sustituyendo valores ,

lim⁡(PV) m2 atm
𝑅= 𝑇
= (101325N atm) (22,41383 ∗ 10m3 ∗ mol) /(273,1500k)

R=8,31441j/(k mol)

R=8,31441 J/(Kmol)*184 J/ Cal

R=0,0820569L*atm /(K mol)

Se sabe que la unidad de presión en el SI es el pascal (Pa), el cual es la presión que produce la
fuerza de un newton sobre un área de metro cuadrado 1 Pa =1N/1m2.

2.2 PROCESO REVERSIBLES

En termodinanica constituye un proceso reversible aquel proceso que realizándose bajo


condiciones de fuerza opuestas balanceadas, la fuerza impelente es en todo tiempo solo
infinitamente mas grande que la fuerza opositora, pudiéndose invertir exactamente el proceso
aumentando la fuerza oposito, pudiéndose invertir exactamente el proceso aumentando la
fuerza opositora por una cantidad infinitesimal.

La fuerza balanceada puede ser la presión, la temperatura u otra propiedad intensiva del
sistema operante, que difiere infinitesimalmente de la presión. La temperatura u otra propiedad
determinada del sistema contra el cual se opera.

Un proceso reversible termodinámico se realiza en todo momento en un solo sentido, pero con
una lentitud infinitamente grande, tal que el sistema está siempre en equilibrio de temperatura
y presión con los sistemas limitantes.

En un proceso termodinámico reversible todos los cambios que ocurrieron en cualquier parte
del proceso pueden ser puestos exactamente en su forma inicial.

Los procesos reversibles son muy importantes porque con ellos se obtiene el máximo
rendimiento en el empleo de ciertas cantidades de trabajo para un cambio determinado. Así
esta cantidad de trabajo es la suficiente para regresar al sistema a sus condiciones iniciales.
Cuando un proceso se realiza irreversiblemente, se obtiene un mejor el menor trabajo del que
se requiere para restaurar el sistema en su estado original.

Debe remarcarse porque un proceso reversible es proceso hipotético e imaginando ideas, pues
que en la practica la reversibilidad termodinámica en forma completa no puede realizarse. Lo
procesos naturales, que son aquellos que ocurren en la naturaleza, son generalmente
irreversibles.

Cuando un gas se expande a temperatura constante, la presión debe disminuir durante el curso
de la expansión. Para realizar con el parámetro T=constante un expansión reversibles debe
suponer que la presión exterior opositora constantemente ella se va ajustando para ser siempre
menor que la presión del gas por una cantidad infinitamente pequeña. Bajo tales condiciones,
tiene lugar la expansión en un tiempo muy grande, infinitamente lenta y el trabajo hecho por el
gas en un trabajo reversible.

En la fig.2.2 se tiene una cantidad de gas ideal a una presión p en cilindro cuya pared es un
pistón imaginado ideal, es decir sin peso y sin fricción, el cual como se encuentra estático,
significa que está soportando desde el exterior una presión idéntica y el sistema se encuentra en
equilibrio mecánico. Al disminuir artificialmente la presión exterior de un dP, el sistema pasa
una condición desequilibrio, por la cual el embolo se desplaza hacia arriba dl, con un aumento
dV, en el volumen del gas, lo cual a T = cons. Da origen a una baja dP en la presión del gas es
decir aun nuevo estado de equilibrio en el cual la presión opositora son (P-dP) habiéndose
realizado antes un trabajo elemental menos dw. Si ahora volvemos a disminuir la presión
artificial exterior en otro dP, esta será entonces (P-2dP), por lo cual se repetirá el paso elemental
anterior.

El trabajo – dw hecho cuando el gas aumenta su volumen dV es igual al producto de la presión


opositora, digamos (P -dP) en primer paso por el cambio de volumen:

-dw=(P-dP)Dv

-dw=PdV-dPdV

-dw=PdV
P-2 Dp equilibrio

P-2dP

P-2dP desequilibrio

equilibrio

P-dP

P-dP

desequilibrio

P-dP

P-dp

EQUILIBRIO P=PRESION EXTERIOR

GAS
PISTON P=PRESION DEL GAS

Fig. 2.2 EXPANSION ISOTERMICA REVERSIBLE DEL GAS IDEAL

Ahora el trabajo total –w hecho en la expansión será la suma de la serie continua de términos
pdv con los valores de p disminuyendo de manera infinitesimal y el volumen aumentado de V1

A V2 que son respectivamente del estado inicial y final. El resultado puede ser expresado
matemáticamente por la integral siguiente:
𝑉2
-W=∫𝑉1 𝑃𝑑𝑉

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