Practica 1:
Espectroscopia infrarroja de moléculas en la fase gaseosa
Hernández Juárez Brandon Adrián
López de la Cruz Mario Alberto
Universidad Nacional Autónoma de México
Facultad de Ciencias
(Dated: February 26, 2018)
I. OBJETIVOS
El experiemtno se realizón tomando en consideración
dos objetivos principales:
• Obtener los espectros infrarrojos del vacio, HCl y
HBr usando el espectrómetro Nikolet con el fin de
calcular la distancia r entre los átomos de las molec-
ulas de HCl y HBr usando las transiciones corre-
spondientes de momento angular J.
• Determinar la concentración de CO2 en el labo-
ratorio y en el exterior comparando la función de
linea del espectrómetro usando una celda multiipa-
sos con la función de linea determinada para esti-
mar la concentración de CO2 utilizando el código
LINEFIT.
II. RESUMEN
Utilizando el método de espectroscopia infrarroja por
transformada de Fourier obtendremos los espectros IR
caracteristicos de las moléculas de HCl y HBr con los
cuales utilizando la energia de rotación para un rotor
rı́gido calculamos la distancia entre los átomos de las
moléculas de HCl y HBr, la cual fue respectivamente de:
r = 1.25 ± 0.24 Å (1)
r = 1.44 ± 0.24 Å (2)
Posteriormente utilizaremos nuevamente el interfer-
ometro Nikolet para obtener la concentración de CO2
dentro y fuera del laboratorio, usando la ley de Beer-
Lambert y comparando el espectro IR obtenido con el es-
pectro dado por el código LINEFIT. Las concentraciones
obtenidas para el exterior e interior del laboratorio son
respectivamente:
C = 488.47 ± 15.8 ppm (3)
C = 1054.11 ± 15.8 ppm (4)
III. INTRODUCCIÓN
En el rango espectral de infrarroja mediana ocurren las
transiciones vibracionales y rotacionales en las moléculas.
Las moléculas diatómicas como HCl y HBr muestran un
espectro muy especifico, en el cual se pueden observar
las distancias entre las lineas. Esta distancia está rela-
cionada con la energia rotacional, la estadistica de Boltz-
mann, el centro de la banda a nivel de vibración. Cuando
se mide con una resolción espectral suficientemente alta
la forma de la linea es normalmente dominado por la
presión y ofrece la posibilidad de observar en una man-
era simple el principio de incertidumbre de Heisenberg en
la anchura de lı́nea, la cual es relacionada cin el tiempo
que ocurre entre las coliciones en el gas. Y con la de-
terminación de la diferencia de la energı́a rotacional se
puede determinar la distancia entre los dos átomos.
IV. MARCO TEÓRICO
A. Espectroscopia infrarroja por transformada de
Fourier
El objetivo de una espectroscopia de absorción es
medir qué tan bien absorbe la luz una muestra en cada
longitud de onda. La forma más directa de hacer esto,
la técnica de ”espectroscopı́a dispersiva”, es hacer brillar
un haz de luz monocromático en una muestra, medir
cuánta luz se absorbe y repetir para cada longitud de
onda diferente.[6]
La espectroscopia de transformada de Fourier es una
forma menos intuitiva de obtener la misma información.
En lugar de proyectar un haz de luz monocromático
en la muestra, esta técnica ilumina con un rayo que
contiene muchas frecuencias de luz a la vez y mide
la cantidad de ese rayo que absorbe la muestra. A
continuación, el haz se modifica para que contenga
una combinación diferente de frecuencias, dando un
segundo punto de datos. Este proceso se repite muchas
veces. Luego, una computadora toma todos estos datos
y e inferiere cuál es la absorción en cada longitud de onda.
El haz descrito anteriormente se genera a partir de
una fuente de luz de banda ancha que contiene todo el
espectro de longitudes de onda a medir. La luz brilla

FIG. 1. 1) fuente infrarrojo, 2) Divisor de haz de Zn-Se,
3)Interferómetro de Michaelson, 4) laser de He-Ne, 5) Celda
blanco, 6) Detector
en un interferómetro de Michelson moviendo uno de
los espejos con ayuda de un motor. A medida que
este espejo se mueve, el interferómetro interrumpe,
transmite, bloquea y transmite cada longitud de onda
del haz periódicamente debido a la interferencia de las
ondas . Las diferentes longitudes de onda se modulan a
diferentes velocidades, de modo que en cada momento
el haz que sale del interferómetro tiene un espectro
diferente.
Como se mencionó, el procesamiento por computadora
es necesario para convertir los datos brutos (absorción de
luz para cada posición de espejo) en el resultado deseado
(absorción de luz para cada longitud de onda). El proce-
samiento requerido resulta ser un algoritmo comunmente
llamado transformada de Fourier (de ahı́ el nombre ”es-
pectroscopı́a de transformada de Fourier”).
B. Estados de vibración y espectro IR
La vibración de una molecula es muy compleja pues
ademas de trasladarse y rotar, estas estan constituidas
por átomos enlazados que vibran continuamente en
torno a posiciones de equilibrio.[5] Afortunadamente,
la teorı́a del movimiento oscilatorio nos ha permitido
considerar la vibración global de una molécula como
una combinación de varios movimientos vibratorios muy
simples, dependiendo de la complejidad de la molécula.
Cada uno de estos movimientos simples se denomina
modo normal de vibració y tienen distinta rapidez o
frecuencia.
Debido a estos movimientos, cada molécula tiene una
cierta energı́a de vibración, pero esta energı́a puede
variar absorbiéndose fotones de la región del infrarrojo.
Cuando se absorbe energı́a la molécula se dice que pasa
a un estado de vibración superior en el que los modos
de vibración no varı́an, ni sus frecuencias, pero sı́ la
amplitud de la vibración.
Ahora, para hablar de la absorción de radiación IR
consideremos una molécula diatómica heteronuclear
como HCl. El aumento y disminución periódica con
frecuencia ν de la longitud del enlace H–Cl implica un
2
FIG. 2. Amplitud de vibración
cambio periódico de la misma frecuencia en el momen-
todipolar de esta molécula, ya que este es el producto de
la carga por la distancia (µ = qd).
Como la radiación electromagnética consiste en
un campo eléctrico (y otro magnético) que cambia
periódicamente con cierta frecuencia, si se hace incidir
sobre un dipolo como el de la molécula HCl un fotón de
la misma frecuencia con que va cambiando su momento
dipolar, se producirá una transferencia de energı́a debido
a un fenómeno fı́sico que se llama resonancia, cuya
consecuencia será que el dipolo absorba el fotón.
Cuando el dipolo molecular absorbe la energı́a de un
fotón aumenta la amplitud del movimiento vibratorio de
los átomos del enlace. La molécula pasa del estado de
vibración fundamental a un estado excitado. La figura
siguiente representa la amplitud de vibración del estado
fundamental (0) y varios excitados (1, 2, 3 . . . ) de un
modo de tensión de enlace en una molécula diatómica.
En este fenómeno se basa la espectroscopı́a IR.
Asi pues, se dirige hacia una molécula un fotón cuya
energı́a sea la diferencia de energı́a entre dos estados
vibracionales de cualquiera de sus modos de vibración,
la molécula podrá absorber ese fotón y, en ese caso,
se excitará ese modo de vibración. Si ahora se irradia
una gran colección de moléculas barriendo un intervalo
suficientemente ancho de longitudes de onda en el
infrarrojo, se acabarán excitando secuencialmente los
modos por absorción de los correspondientes fotones.
Una representación de la absorbancia frente al número
de onda es el espectro infrarrojo. Cada especie molecular
tiene su espectro infrarrojo caracterı́stico como el que se
observa en las figuras (3) y (4) para el HCl y HBr gaseoso.
Cada estado vibracional lleva asociados muchos esta-
dos rotacionales (cada uno correspondiente a una forma
distinta de rotar), como se representa en la siguiente
figura:
Cada transición señalada con una flecha da lugar a
un pico de absorción. El resultado es un espectro roto-
vibracional visto en terminos de la transmitancia para el
 3

FIG. 3. Espectro infrarrojo de HCl FIG. 5. Espectro roto-vibracional

FIG. 4. Espectro infrarrojo de HBr

FIG. 6. Espectro infrarrojo (transmitancia) de HCl

HCl y HBr gaseoso figuras (6) y (7).Pero esta estructura
fina rotacional solo se observa en gases muy sencillos a
presión muy baja. Cuando su concentración aumenta los
picos tienden a ensancharse y a fundirse.

C. Modelo del rotor rı́gido

Un modelo aproximado útil para la rotación de ex-

tremo a extremo de una molécula diatómica es el del
rotor rı́gido en el que el enlace que une el núcleo se con-
sidera una barra rı́gida e ingrávida, como se muestra en
la figura (6.a). El momento angular está dado por [1]:

PJ = [J(J + 1)]f rac12 ~ (5)

donde el número cuántico rotacional J = 0, 1, 2, ....

En general, J está asociado con el momento angular
total, excluyendo el spin nuclear (es decir, rotacional
FIG. 7. Espectro infrarrojo (transmitancia) de HBr
+ orbital + spin electrónico), pero, cuando no hay
momento angular de giro orbital o electrónico, se refiere

FIG. 8. (a) Rotación de una molécula diatómica heteronuclear
sobre ejes perpendiculares al enlace y a través del centro de
gravedad. (b) Vibración de la misma molécula
simplemente a la rotación.
Al igual que con otros momentos angulares, hay una
cuantificación espacial del momento angular rotacional,
de modo que la componente z está dada por:
(PJ )z = Mj ~ (6)
donde MJ = J, J − 1; ..., −J. Por lo tanto, en ausencia
de un campo eléctrico o magnético, cada nivel de energı́a
rotacional esta (2J + 1) veces degenerado.
La solución de la ecuación de Schrodinger para un rotor
rı́gido muestra que la energı́a de rotación Er se cuantifica
con valores:
2
h
Er = J(J + 1) (7)
8π 2 I
donde el momento de inercia I = µr2 en el que r es la
distancia internuclear y µ, igual a m1 m2 = m1 + m2 , es
la masa reducida para los núcleos de masas m1 y m2 .
D. Ley de Beer-Lambert
Es una relación empı́rica que relaciona la absorción
de luz con las propiedades del material atravesado. Fue
descubierta de forma independiente por Wilhel Beer y
Johann Lambert al proponer que la absorbancia de una
muestra a determinada longitud de onda depende de la
cantidad de especie absorbente con la que se encuentra
la luz al pasar por la muestra. La relación anterior puede
ser expresada de la siguiente manera para gases [7]:
4
I
= eαl = e−A (8)
I0
Siendo α = 4πk λ
λ
el coeficiente de absorción, λ la
longitud de onda de luz absorbida, λ el coeficiente de
extención y A la absorbancia.
La ley explica que hay una relación exponencial
entre la transmisión de luz a través de una sustancia
y la concentración de la sustancia, ası́ como también
entre la transmisión y la longitud del cuerpo que la luz
atraviesa. Si conocemos l y α, la concentración de la
sustancia puede ser deducida a partir de la cantidad de
luz transmitida.
En nuestro caso la relación se expresara de la siguiente
manera:
J
= eσcol = eσρl (9)
J0
En donde J y J0 son las intensidades inicial y final,
σ la sección eficaz de la molécula, col la columna de la
muestra, ρ la densidad de la concentración y l es la es la
longitud atravesada por la luz en el medio.
Esto nos permitira obtener las concentraciones de CO2
tanto fuera como dentro del laboratorio.
V. MÉTODO EXTERIMENTAL
El experimento como se precisó consto de dos partes
la cuales se describen a continuación:
1. Medicion de radios de HCL y HBR
En esta primera etapa se utilizó un Espectrometro
infrarojo de Transformada de Fourier (FTIR) fig. (1)
Interferometro Nicolete Nexus, con un espectro de
operación es de 600 a 4000 cm−1
• Se colocó una celda con gas al final del la celda
“Blanco” en la cual se recorre una distancia de
camino óptico de 4m.
• Al encender el FTIR este utiliza motores de paso
con los cuales hace mover el espejo del inter-
ferómetro a una velocidad de 1.8988 cm/s y se
recolecta los datos del detector en el software Om-
nic.
• En esta etapa se hizo una primera medición del
patrón sin ninguna celda, para poder reducir el er-
ror que arrojen los datos debido al ruido de la celda
 5

“blanco”, posterior a ello se colocó el HCL y HBR

TABLE I. Número de momento angular vs inverso de λ
con la cual se obtuvieron dos interferogramas para
HCl HBr
su posterior análisis.
J cm J cm
• Se diseño un programa en Python (el cual se mues- -7 2727.81 -7 2432.42
-6 2752.07 -6 2451.72
tra en el apendice) que nos permitiera leer los datos
-5 2775.8 -5 2470.62
y obtener los máximos para cada patrón de ab- -4 2798.97 -4 2489.09
sorción. -3 2821.6 -3 2507.12
-2 2843.66 -2 2524.71
-1 2865.13 -1 2541.86
2. Medición de concentración de CO2 1 2906.29 1 2574.8
2 2925.94 2 2590.56
En esta segunda etapa de nuevo se utilizo el mismo 3 2944.95 3 2605.84
4 2963.31 4 2620.63
FTIR , sin embargo la diferencia fue el utilizar la celda
5 2998.09 5 2634.92
“blanco” con distintos gases dentro (al vacı́o, con aire 6 3014.45 6 2648.71
de el exterior del laboratorio y con aire del interior del 7 2662
laboratorio), y no usar celdas de gases como en la sección
anterior.

• Se conecto una bomba de vacı́o en la sección “a

bomba” y se cerro la llave “muestra” del FTIR, se
hizo vacı́o durante 5 minutos, y con esto se tomo
un espectrograma.

• En el siguiente paso se colocó una bomba de paso

en la sección “ A bomba” y se coloco una manguera
que conectaba con el exterior en la sección “mues-
tra” posterior a ello se espero 3 minutos a que se
estabilizara la presión y la temperatura y se tomo FIG. 9. J vs ν̃ de HCl
otro interferómetro.

• Se repitió el paso anterior con la diferencia de de-

jar abierta la llave “muestra” para dejar el paso al
aire del laboratorio, y con ello también esperar 3 h2
minutos para que se estabilizaran las condiciones Er = J(J + 1) = BJ(J + 1) = hc∆ν (10)
8π 2 I
• Después se diseñó un programa en Python (Pro-
grama se muestra en el anexo 2) para poder com-
h
parar los espectros obtenidos para cada muestra de B = h ∗ c ∗ m ⇒ r2 = (11)
gas, y asi medir el nivel de concentración con re- 8π 2 µcm
specto a un espectrograma sintetico
A partir de esta ecuación encontramos que los radios
estan dados por:
VI. RESULTADOS
r = 1.25 ± 0.24 Å (12)
Para la primera parte se han obtenido los números de
onda correspondientes a cada pico de abosción de las
graficas (3) y (4) y se les ha asociado su correspondiente
número cuántico rotacional. Dichos datos se muestran
la siguiente tabla:

Las gráficas correspondientes a cada par de datos estan

dadas por:
Dado que la región del espectro de nuestro interés pre-
sento una tendencia bastante lineal pudimos ajustar los
datos de las tablas con una única recta. En dicho ajuste
la pendiente se relaciona con la constante rotacional B
de la ecuación (7) y la ordenada al origen con el centro
de banda. FIG. 10. J vs ν̃ de HBr)

FIG. 11. Espectro infrarrojo de aire exterior
FIG. 12. Espectro infrarrojo de aire interior
r = 1.44 ± 0.24 Å
Para las moléculas de HCl y HBr respectivamente. Y
el centro de banda en cada caso fue de:
ν̃ = 2883.84 ± 1.05 cm−1
ν̃ = 2553.93 ± 1.09 cm−1
Los espectros obtenidos en la segunda parte son los
siguientes:
VII. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Las gráficas de las figuras (3) y (4) corresponden real-
mente a los espectros de absorción pues fueron obtenidas
6
tras usar el espectrómetro con las celdas de HCl y HBr
y dividir dicho resultado entre el espectro medido sin
la celda. De esta manera es posible apreciar de mejor
manera los números de onda correspondientes a las tran-
siciones vibracionales y rotacionales. Sin embargo, como
es posible apreciar, en el grafico existen dos tipos de lin-
eas, unas mas largas que otras, esto se debe a que durante
el muestreo se obtuvo el espectro de dos tipos de isótopos
moleculares de HCl y HBr. Esta diferencia se relaciona
con modos rotacionales mas energéticos entre un isótopo
y otro, tal y como se ve en la figura (5). Asi mismo,
si contaramos con una resolución espectral mayor podri-
amos ver que los picos realmente tienen una anchura que
se relaciona directamente con la presión de la muestra,
esto es importante pues se puede obtener información so-
bre el número de moléculas de regiones especificas de la
atmósfera.
Para la segunda parte se realizo un proceso similar
al anterior para obtener las graficas de absorbancia,
cabe destacar que en estas es mas evidente la anchura
de los picos pues las concentraciones de CO2 son mas
altas al tomar muestras directamente del aire. Inlcuso
es posible apreciar a simple vista como la acumulación
de CO2 es mayor dentro del laboratorio que fuera de
este, tal y como esperariamos. Notemos que a diferencia
de las primeras graficas no hubo necesidad de tener una
resolución mayor y es por que la molécula de CO2 es
mas compleja que las anteriores. Sin embargo, no tanto
como para que el espectrómetro mezcle sus lineas de
absorción, esta en un rango óptimo para ser analizado
mediante este método lo que es de gran ayuda en la
actualidad considerando el impacto que tiene sobre el
ambiente.
VIII. CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES
(13) Los resultados obtenidos tras el analisis de los espec-
tros de HCl y HBr respectivamente fueron:
r = 1.25 ± 0.24 Å (16)
(14)
r = 1.44 ± 0.24 Å (17)
(15) En la literatura encontramos que estos valores estan
dados por [3]: r=1.27Å y r=1.41Å para la molécula
de HCl y HBr correspondientemente. Asi que nuestras
mediciones fueron bastante buenas.
El analisı́s de este espectro se dio a partir de un ajuste
de minimos cuadrados tomando como base en código
LINEFIT que tambien se aprecia en los graficos con otro
color. Los resultados de las concentraciones se obtuvieron
comparando las columnas de aire del exterior e interior
 7

con una columna la cual se supuso era descrita por gas es posible comparar la concentración de CO2 que obtu-
ideal, obteniendo estos resultados: vimos para el aire del exteior a la misma hora. Segun [4]
la concentración de CO2 fue de 426.95 ppm a las 12:50
p.m.por lo que nuestro valor es aceptable.
C = 488.47 ± 15.8 ppm (18)

C = 1054.11 ± 15.8 ppm (19)

IX. REFERENCIAS
A paritr de la base de datos proporciada por RUOA

[1] Hollas, J. M., 1992, Modern Spectroscopy, Jhon Wiley [5] https://triplenlace.com/2012/12/29/espectroscopia-
Sons, Chichester. infrarroja-i-vibraciones-moleculares/
[2] Multi-gas analysis of ambient air using FTIR spectroscopy [6] https://en.wikipedia.org/wiki/Fourier-transform-
over Mexico City. M. Grutter. Atmósfera 16, (2003) infrared-spectroscopy
[3] http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/molecule/vibrot.html
[7] https://en.wikipedia.org/wiki/Beer–Lambert-law
[4] http://www.ruoa.unam.mx/index.php?page=UNAM